CN104183579A - 一种有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种有机电致发光器件,包括依次设置的第一发光单元、透明隔离层和第二发光单元,第一发光单元包括第一基板和设置在第一基板上的第一发光功能层,第一基板通过粘结剂与透明隔离层形成第一封闭空间,第一发光功能层容置在第一封闭空间内,第二发光单元包括第二基板和设置在第二基板上的第二发光功能层,第二基板通过粘结剂与透明隔离层形成第二封闭空间,第二发光功能层容置在第二封闭空间内。该有机电致发光器件包括两个独立的有机电致发光单元,一个发射红光和橙光的混合光,一个发射绿光和蓝光的混合光,最终可得到白光发射,该器件的发光光谱较宽,可获得较高的显色指数。本发明还提供了该有机电致发光器件的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光器件,具体涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。
背景技术
有机电致发光(Organic Light Emission Diode,以下简称OLED),具有亮度高、材料选择范围宽、驱动电压低、全固化主动发光等特性,同时拥有高清晰、广视角,以及响应速度快等优势,是一种极具潜力的显示技术和光源,符合信息时代移动通信和信息显示的发展趋势,以及绿色照明技术的要求,是目前国内外众多研究者的关注重点。
现有技术的OLED大部分只能将光从阳极或者阴极的一侧取出,制得底发射或顶发射OLED装置。一些研究者发明的双面发光显示的OLED装置,同时采用两个OLED发光单元,通过粘合剂背靠背贴合在一起,这样的结构变得比较复杂,整套装置的制程也比较多,同时使OLED装置的重量变重。此外,对于实现白光发射的OLED发光装置而言,这种双面发光的OLED意味着需要同时将多色发光层,如红,蓝,绿等发光材料进行合理配置,容易存在各个发光层之间能量转移,使发光颜色不稳定,难以控制均一度。
此外,对于双面发光的OLED器件,如果能进一步优化成穿透式的白光,不仅能实现照明和显示,还能在装置未通电使用时,作为一种透明件来使用,这样可极大的拓宽该新型装置的使用领域。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种有机电致发光器件及其制备方法。该有机电致发光器件包括两个独立的有机电致发光单元,一个发射红光和橙光的混合光,一个发射绿光和蓝光的混合光;两个发光单元可分别通过各自的驱动装置控制发光光色,两个发光单元通过透明隔离层分隔,在未通电使用时,能呈现较高的透过率,在通电使用时能发射白光,且白光光色稳定,发光效率高。
第一方面,本发明提供了一种有机电致发光器件,包括第一发光单元和第二发光单元、以及设置在所述第一发光单元和第二发光单元之间的透明隔离层,所述第一发光单元包括第一基板和设置在所述第一基板上的第一发光功能层,所述第一基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第一封闭空间,所述第一发光功能层容置在所述第一封闭空间内,所述第一发光功能层包括依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极,所述第一发光层包括红光发光层和橙光发光层,所述第一阳极或第一阴极设置在所述第一基板表面;
所述第二发光单元包括第二基板和设置在所述第二基板上的第二发光功能层,所述第二基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第二封闭空间,所述第二发光功能层容置在所述第二封闭空间内,所述第二发光功能层包括依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极,所述第二发光层包括依次层叠的蓝光发光层、激子阻挡层和绿光发光层,所述蓝光发光层设置在所述第二空穴传输层与激子阻挡层之间,所述第二阳极或第二阴极设置在所述第二基板表面。
优选地,所述红光发光层的材质为4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)掺杂在8-羟基喹啉铝(Alq3)中形成的混合材料,(乙酰丙酮)合铱(Ir(MDQ)2(acac))掺杂在N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)中形成的混合材料,三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(piq)3)掺杂在N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)中形成的混合材料,或双(2-(苯并[b]噻吩-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)(Ir(btp)2(acac))合铱掺杂在4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)中形成的混合材料,掺杂质量分数为1~20%。
优选地,所述橙光发光层的材料为5,6,11,12-四苯基萘并萘(Rubrene),所述橙光发光层的厚度为0.2~1nm。
红光发光层与橙光发光层的设置位置不作限定,可以是红光发光层设置在所述第一空穴传输层与橙光发光层之间,也可以是橙光发光层设置在所述第一空穴传输层与红光发光层之间。
优选地,所述绿光发光层的材质为荧光发光材料或绿光主体材料掺杂磷光材料形成的混合材料,所述荧光发光材料为2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)-喹嗪并[9,9A,1GH]香豆素(C545T),(8-羟基喹啉)-铝(Alq3)和二甲基喹吖啶酮(DMQA)中的一种,所述绿光主体材料为4,4’,4’’-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi),所述磷光材料为乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)2(acac)),三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)或三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)(Ir(mppy)3),所述磷光材料的掺杂质量分数为5~20%。
优选地,所述蓝光发光层的材质为蓝光主体材料掺杂磷光材料形成的混合材料,所述蓝光主体材料为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)或4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP);所述磷光材料为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)或双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6),所述磷光材料的掺杂质量分数为2~20%。
优选地,所述红光发光层的厚度为1~20nm;所述绿光发光层的厚度为10~30nm;所述蓝光发光层的厚度为5~20nm。
优选地,所述激子阻挡层的材质为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)和/或4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA),所述激子阻挡层的厚度为3~6nm。激子阻挡层的作用是用于控制蓝光和绿光材料之间的能量转移。红光发光层与橙光发光层之间由于能量转移情况很少,因此两个发光层之间不需要设置激子阻挡层。
优选地,所述透明隔离层为普通透明玻璃,柔性透明材料层或透明绝缘涂层。透明隔离层的在可见光的透过率>80%。隔离层的作用主要是两个OLED结构进行隔离,以便于独立控制。
优选地,所述柔性透明材料层为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。
优选地,所述透明绝缘涂层为光固化透明UV胶涂层。
优选地,所述透明隔离层的厚度为0.05~2mm。
优选地,所述第一基板和第二基板均为普通透明玻璃基板,厚度为0.2~2mm。
当第一阳极设置在所述第一基板表面时,所述第一发光单元为正置发光装置,即自所述第一基板依次包括第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极。
当第一阴极设置在所述第一基板表面时,所述第一发光单元为倒置发光装置,即自所述第一基板依次包括第一阴极、第一电子注入层、第一电子传输层、第一发光层、第一空穴传输层、第一空穴注入层和第一阳极。
第二发光单元可依上述第一发光单元同样理解。
同一器件中,两个发光单元可同为正置发光装置、同为倒置发光装置或为不同类型发光装置。
优选地,所述第一阳极和第二阳极的材质为透明导电氧化物薄膜或金属。
优选地,所述透明导电氧化物薄膜为铟锡氧化物薄膜(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、铝锌氧化物(AZO)或镓锌氧化物(GZO)。优选地,所述透明导电氧化物薄膜的厚度为70~200nm。
优选地,所述金属为金(Au)或银(Ag)。所述金属电极的厚度为18~30nm。
优选地,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的材质均选自酞菁铜(CuPc),酞菁锌(ZnPc),酞菁氧钒(VOPc),酞菁氧钛(TiOPc)和酞菁铂(PtPc)中的一种。优选地,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的厚度均为10~30nm。
优选地,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的材质均选自4,4',4''-三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、(4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)和4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)中的一种。优选地,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的厚度均为10~60nm。
优选地,所述第一电子传输层和第二电子传输层的材质均选自2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1,3,4-噁二唑(PBD)、4,7-二苯基-邻菲咯啉(Bphen)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP)和1,2,4-三唑衍生物(TAZ)中的一种。优选地,所述第一电子传输层和第二电子传输层的厚度均为20~60nm。
优选地,所述第一电子注入层和第二电子注入层的材质均选自氟化锂(LiF)和氟化铯(CsF)中的一种。优选地,所述第一电子注入层和第二电子注入层的厚度为0.5~1nm。
优选地,所述第一阴极和第二阴极的材质均选自金属银(Ag)、铝(Al)、钐(Sm)和金(Au)中的一种。优选地,所述第一阴极和第二阴极的厚度均为18~30nm。
本发明第一方面提供的有机电致发光器件,由两个独立的有机发电致发光单元组合而成,其中一个发光单元发射红光和橙光的混合光,另一个发光单元发射绿光和蓝光的混合光,两个有机电致发光单元的发射光均通过透明隔离层,与相对的一个发光单元的发射光谱进行混合,从而最终形成了白光发射,两个有机电致发光单元均可通过两个独立的驱动装置进行控制。由于本发明的有机电致发光器件发射的白光是通过四种波长的发射光进行合理的混合得到,光色的成分较多,因此该发光器件的发光光谱比较宽,因而能够获得非常高的显色指数,从而获得较高的显色性。
在本发明有机电致发光器件结构中,采用两个发光单元,将四个发光两两分开,这样做的好处在于,将红色和橙色的发光材料置于同一个发光单元中,红光与橙光之间很少存在能量转移,使发光颜色比较稳定。将蓝色和绿色置于同一个发光单元中,在蓝光和绿光发光层之间,设置一个激子阻挡层,调节蓝光和绿光之间的能量转移情况,控制两者之间的能量转移,并且以获得较高的发光效率。
在本发明有机电致发光器件结构中,两个发光单元均可单独控制,从而可以调节驱动信号而获得不同的白光,与普通的单个发光单元具有多个发光层相比,这种发光器件可以通过调节两个发光单元的光色混合情况来获得白光发射,而后者,则无法调节。
在本发明有机电致发光器件结构中,采用了透明的隔离层以隔离两个发光单元,并采用透明的阴极材料,使两个发光单元的光色能够得到穿透,并且在静态,即不点亮的时候,该器件外观呈现透明状,还可以允许自然光的穿过。
另一方面,本发明提供了一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
提供洁净的第一基板和第二基板,在真空镀膜系统中,在所述第一基板上制备第一发光功能层,得到第一发光单元,在所述第二基板上制备第二发光功能层,得到第二发光单元;
在所述第一发光单元和第二发光单元之间设置透明隔离层,然后采用粘结剂将第一基板和第二基板粘结,形成密封结构,得到有机电致发光器件;
所述第一基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第一封闭空间,所述第一发光功能层容置在所述第一封闭空间内,所述第一发光功能层包括依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极,所述第一发光层包括红光发光层和橙光发光层,所述第一阳极或第一阴极设置在所述第一基板表面;
所述第二发光单元包括第二基板和设置在所述第二基板上的第二发光功能层,所述第二基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第二封闭空间,所述第二发光功能层容置在所述第二封闭空间内,所述第二发光功能层包括依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极,所述第二发光层包括依次层叠的蓝光发光层、激子阻挡层和绿光发光层,所述蓝光发光层设置在所述第二空穴传输层与所述激子阻挡层之间,所述第二阳极或第二阴极设置在所述第二基板表面;
其中,所述真空镀膜系统的真空度为1×10-5~1×10-3Pa,所述第一阳极和第二阳极采用磁控溅射或真空蒸镀的方式制备,所述第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极采用真空蒸镀的方式制备;所述第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极采用真空蒸镀的方式制备。
优选地,所述红光发光层的材质为4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)掺杂在8-羟基喹啉铝(Alq3)中形成的混合材料,(乙酰丙酮)合铱(Ir(MDQ)2(acac))掺杂在N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)中形成的混合材料,三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(piq)3)掺杂在N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)中形成的混合材料,或双(2-(苯并[b]噻吩-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)(Ir(btp)2(acac))合铱掺杂在4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)中形成的混合材料,掺杂质量分数为1~20%。优选地,红光发光层的材料蒸镀速率为0.01~1nm/s。
优选地,所述橙光发光层的材料为5,6,11,12-四苯基萘并萘(Rubrene),所述橙光发光层的厚度为0.2~1nm。优选地,橙光发光层的材料蒸镀速率为0.01~1nm/s。
优选地,所述绿光发光层的材质为荧光发光材料或绿光主体材料掺杂磷光材料形成的混合材料,所述荧光发光材料为2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)-喹嗪并[9,9A,1GH]香豆素(C545T),(8-羟基喹啉)-铝(Alq3)和二甲基喹吖啶酮(DMQA)中的一种,所述绿光主体材料为4,4’,4’’-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi),所述磷光材料为乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)2(acac)),三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)或三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)(Ir(mppy)3),所述磷光材料的掺杂质量分数为5~20%。优选地,绿光发光层的材料蒸镀速率为0.01~1nm/s。
优选地,所述蓝光发光层的材质为蓝光主体材料掺杂磷光材料形成的混合材料,所述蓝光主体材料为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)或4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP);所述磷光材料为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)或双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6),所述磷光材料的掺杂质量分数为2~20%。优选地,蓝光发光层的材料蒸镀速率为0.01~1nm/s。
优选地,所述红光发光层的厚度为1~20nm;所述绿光发光层的厚度为10~30nm;所述蓝光发光层的厚度为5~20nm。
优选地,所述激子阻挡层的材质为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)和/或4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA),所述激子阻挡层的厚度为3~6nm。优选地,激子阻挡层的材料蒸镀速率为0.1~1nm/s。
优选地,所述透明隔离层为普通透明玻璃,柔性透明材料层或透明绝缘涂层。
优选地,所述柔性透明材料层为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。
优选地,所述透明绝缘涂层为光固化透明UV胶涂层。
优选地,所述透明隔离层的厚度为0.05~2mm。
优选地,所述第一基板和第二基板均为普通透明玻璃基板,厚度为0.2~2mm。
普通透明玻璃基板可采用下述方式进行清洗:置于含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,清洗干净后依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干。
当第一阳极设置在所述第一基板表面时,所述第一发光单元为正置发光装置,因此,在第一基板依次制备第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极。
当第一阴极设置在所述第一基板表面时,所述第一发光单元为倒置发光装置,因此,在第一基板依次制备第一阴极、第一电子注入层、第一电子传输层、第一发光层、第一空穴传输层、第一空穴注入层和第一阳极。
第二发光单元可依上述第一发光单元同理制备。
优选地,所述第一阳极和第二阳极的材质为透明导电氧化物薄膜或金属。
优选地,所述透明导电氧化物薄膜为铟锡氧化物薄膜(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、铝锌氧化物(AZO)或镓锌氧化物(GZO)。优选地,所述透明导电氧化物薄膜的厚度为70~200nm。当所述第一阳极和第二阳极的材质为透明导电氧化物薄膜时,采用磁控溅射的方式制备,溅射速率为0.2~2nm/s。
优选地,所述金属为金(Au)或银(Ag)。所述金属电极的厚度为18~30nm。当所述第一阳极和第二阳极的材质为金属时,采用真空蒸镀的方式制备,蒸镀速率为0.2~2nm/s。
优选地,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的材质均选自酞菁铜(CuPc),酞菁锌(ZnPc),酞菁氧钒(VOPc),酞菁氧钛(TiOPc)和酞菁铂(PtPc)中的一种。优选地,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的厚度均为10~30nm。优选地,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的蒸镀速率为0.1~1nm/s。
优选地,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的材质均选自4,4',4''-三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、(4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)和4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)中的一种。优选地,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的厚度均为10~60nm。优选地,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的蒸镀速率为0.1~1nm/s。
优选地,所述第一电子传输层和第二电子传输层的材质均选自2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1,3,4-噁二唑(PBD)、4,7-二苯基-邻菲咯啉(Bphen)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP)和1,2,4-三唑衍生物(TAZ)中的一种。优选地,所述第一电子传输层和第二电子传输层的厚度均为20~60nm。优选地,所述第一电子传输层和第二电子传输层的蒸镀速率为0.1~1nm/s。
优选地,所述第一电子注入层和第二电子注入层的材质均选自氟化锂(LiF)和氟化铯(CsF)中的一种。优选地,所述第一电子注入层和第二电子注入层的厚度为0.5~1nm。优选地,所述第一电子注入层和第二电子注入层的蒸镀速率为0.1~1nm/s。
优选地,所述第一阴极和第二阴极的材质均选自金属银(Ag)、铝(Al)、钐(Sm)和金(Au)中的一种。优选地,所述第一阴极和第二阴极的厚度均为18~30nm。优选地,所述第一阴极和第二阴极的蒸镀速率为0.2~2nm/s。
本发明提供了一种有机电致发光器件及其制备方法具有以下有益效果:
(1)本发明有机电致发光器件包括两个独立的有机电致发光单元,一个发射红光和橙光的混合光,一个发射绿光和蓝光的混合光,两种发光单元的发射光进行合理混合后,即可得到白光发射,且该白光光色稳定,发光效率高,该器件实现了四种颜色的发光,发光光谱较宽,可获得较高的显色指数;
(2)本发明有机电致发光器件的两个发光单元可分别独立控制发光光色,器件未通电使用时,能呈现较高的透过率,可以作为透明件来使用,极大地拓宽了该器件的使用领域;
(3)本发明提供的有机电致发光器件的制备方法,工艺简单,有利于规模化生产。
附图说明
图1是本发明实施例1制得的有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)提供厚度为0.2mm的第一玻璃基板和第二玻璃基板,置于含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,再依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干;
(2)将清洁后的第一玻璃基板置于真空度为1×10-5Pa的真空镀膜系统中,制备第一发光功能层,得到第一发光单元:先采用磁控溅射的方式在第一玻璃基板上制备第一阳极,材料为ITO,厚度为100nm,然后在ITO表面依次蒸镀制备第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极;
其中,第一发光层包括红光发光层和橙光发光层,所述红光发光层设置在所述第一空穴传输层上,红光发光层的材质为DCJTB掺杂在Alq3中形成的混合材料,掺杂质量分数为1%,厚度为10nm,蒸镀速率为0.01nm/s;橙光发光层的材质为Rubrene,厚度为0.2nm,蒸镀速率为0.01nm/s;
第一空穴注入层的材质为CuPc,厚度为20nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第一空穴传输层的材质为NPB,厚度为30nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第一电子传输层的材质为Bphen,厚度为30nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第一电子注入层的材质为LiF,厚度为1nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第一阴极的材质为金属Ag,厚度为18nm。
第一发光单元的结构为:第一玻璃基板/ITO(100nm)/CuPc(20nm)/NPB(30nm)/Alq3:DCJTB(1%,10nm)/Rubrene(0.2nm)/Bphen(30nm)/LiF(1nm)/Ag(18nm)。
(3)将清洁后的第二玻璃基板置于真空度为1×10-5Pa的真空镀膜系统中,制备第二发光功能层,得到第二发光单元:先采用磁控溅射的方式在第二玻璃基板上制备第二阳极,材料为ITO,厚度为100nm,然后在ITO表面依次蒸镀制备第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极;
其中,第二发光层包括依次蒸镀制备在第二空穴传输层上的蓝光发光层、激子阻挡层和绿光发光层,蓝光发光层的材质为CBP掺杂FIrpic形成的混合材料,掺杂质量分数为20%,厚度为10nm,蒸镀速率为0.2nm/s;激子阻挡层的材质为TPBi,厚度为3nm,蒸镀速率为0.1nm/s;绿光发光层的材质为TPBi掺杂Ir(ppy)3形成的混合材料,掺杂质量分数为5%,厚度为30nm,蒸镀速率为0.2nm/s;
第二空穴注入层的材质为CuPc,厚度为20nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第二空穴传输层的材质为NPB,厚度为30nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第二电子传输层的材质为Bphen,厚度为30nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第二电子注入层的材质为LiF,厚度为1nm,蒸镀速率为0.1nm/s;第二阴极的材质为金属Ag,厚度为18nm。
第二发光单元的结构为:第二玻璃基板/ITO(100nm)/CuPc(20nm)/NPB(30nm)/CBP:FIrpic(20%,10nm)/TPBi(3nm)/TPBi:Ir(ppy)3(:5%,30nm)/Bphen(30nm)/LiF(1nm)/Ag(18nm)。
(4)以厚度为0.1mm的透明玻璃作为透明隔离层,置于第一玻璃基板和第二玻璃基板之间,采用粘合剂将第一玻璃基板和第二玻璃基板粘结在一起,形成密封结构,得到有机电致发光器件,第一玻璃基板通过粘结剂与透明隔离层形成第一封闭空间,第一发光功能层容置在第一封闭空间内,第二玻璃基板通过粘结剂与透明隔离层形成第二封闭空间,第二发光功能层容置在第二封闭空间内。
图1是本发明实施例1制得的有机电致发光器件的结构示意图。如图1所示,本实施例有机电致发光器件,包括第一发光单元10和第二发光单元20、以及设置在第一发光单元10和第二发光单元20之间的透明隔离层30,其中,第一发光单元10包括第一玻璃基板11和依次层叠设置的第一阳极12、第一空穴注入层13、第一空穴传输层14、红光发光层15、橙光发光层16、第一电子传输层17和第一电子注入层18和第一阴极19,第一玻璃基板11通过粘结剂与透明隔离层30形成第一封闭空间;第二发光单元20包括第二玻璃基板21和依次层叠设置的第二阳极22、第二空穴注入层23、第二空穴传输层24、蓝光发光层25、激子阻挡层26、绿光发光层27、第二电子传输层28和第二电子注入层29和第二阴极210,第二玻璃基板21通过粘结剂与透明隔离层30形成第二封闭空间。
实施例2
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)提供厚度为2mm的第一玻璃基板和第二玻璃基板,置于含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,再依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干;
(2)将清洁后的第一玻璃基板置于真空度为1×10-5Pa的真空镀膜系统中,制备第一发光功能层,得到第一发光单元:先采用蒸镀的方式在第一玻璃基板上制备第一阴极,材料为Al,厚度为18nm,然后在Al阴极表面依次蒸镀制备第一电子注入层、第一电子传输层、第一发光层、第一空穴传输层、第一空穴注入层和第一阳极;
其中,第一发光层包括红光发光层和橙光发光层,所述红光发光层设置在所述第一电子传输层上,红光发光层的材质为Ir(piq)3掺杂在NPB中形成的混合材料,掺杂质量分数为8%,厚度为20nm,蒸镀速率为0.1nm/s;橙光发光层的材质为Rubrene,厚度为1nm,蒸镀速率为0.2nm/s;
第一电子注入层的材质为CsF,厚度为1nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第一电子传输层的材质为Bphen,厚度为50nm,蒸镀速率为1nm/s;第一空穴传输层的材质为NPB,厚度为10nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第一空穴注入层的材质为ZnPc,厚度为60nm,蒸镀速率为1nm/s;第一阳极的材质为金属Au,厚度为30nm;
第一发光单元的结构为:第一玻璃基板/Al(18nm)/CsF(1nm)/Bphen(50nm)/Ir(piq)3:NPB(8%,20nm)/Rubrene(1nm)/NPB(10nm)/ZnPc(60nm)/Au(30nm)。
(3)将清洁后的第二玻璃基板置于真空度为1×10-5Pa的真空镀膜系统中,制备第二发光功能层,得到第二发光单元:先采用蒸镀的方式在第一玻璃基板上制备第一阴极,材料为Sm,厚度为30nm,然后在Sm阴极表面依次蒸镀制备第二电子注入层、第二电子传输层、第二发光层、第二空穴传输层、第二空穴注入层和第二阳极;
其中,第二发光层包括依次蒸镀制备在第二电子传输层上的绿光发光层、激子阻挡层和蓝光发光层,绿光发光层的材质为TPBi掺杂Ir(ppy)2(acac)形成的混合材料,掺杂质量分数为5%,厚度为10nm,蒸镀速率为0.2nm/s;激子阻挡层的材质为TCTA,厚度为6nm,蒸镀速率为1nm/s;蓝光发光层的材质为CBP掺杂FIr6形成的混合材料,掺杂质量分数为2%,厚度为5nm,蒸镀速率为0.2nm/s;
第二电子注入层的材质为LiF,厚度为1nm,蒸镀速率为1nm/s;第二电子传输层的材质为TPBi,厚度为30nm,蒸镀速率为1nm/s;第二空穴传输层的材质为NPB,厚度为20nm,蒸镀速率为1nm/s;第二空穴注入层的材质均为VOPc,厚度为20nm,蒸镀速率为1nm/s;第二阳极的材质为金属Ag,厚度为18nm;
第二发光单元的结构为:第二玻璃基板/Sm(30nm)/LiF(1nm)/TPBi(30nm)/Ir(ppy)2(acac):TPBi(5%,10nm)/TCTA(6nm)/FIr6:CBP(2%,5nm)/NPB(20nm)/VOPc(20nm)/Ag(18nm)。
(4)以厚度为0.1mm的透明玻璃作为透明隔离层,置于第一玻璃基板和第二玻璃基板之间,采用粘合剂将第一玻璃基板和第二玻璃基板粘结在一起,形成密封结构,得到有机电致发光器件,第一玻璃基板通过粘结剂与透明隔离层形成第一封闭空间,第一发光功能层容置在第一封闭空间内,第二玻璃基板通过粘结剂与透明隔离层形成第二封闭空间,第二发光功能层容置在第二封闭空间内。
实施例3
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)提供厚度为1mm的第一玻璃基板和第二玻璃基板,置于含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,再依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干;
(2)将清洁后的第一玻璃基板置于真空度为1×10-5Pa的真空镀膜系统中,制备第一发光功能层,得到第一发光单元:先采用磁控溅射的方式在第一玻璃基板上制备第一阳极,材料为AZO,厚度为70nm,然后在AZO表面依次蒸镀制备第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极;
其中,第一发光层包括红光发光层和橙光发光层,所述红光发光层设置在所述第一空穴传输层上,红光发光层的材质为Ir(btp)2(acac)掺杂在CBP中形成的混合材料,掺杂质量分数为20%,厚度为1nm,蒸镀速率为0.2nm/s;橙光发光层的材质为Rubrene,厚度为0.5nm,蒸镀速率为0.2nm/s;
第一空穴注入层的材质为PtPc,厚度为20nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第一空穴传输层的材质为2-TNATA,厚度为40nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第一电子传输层的材质为Bphen,厚度为50nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第一电子注入层的材质为CsF,厚度为1nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第一阴极和第二阴极的材质均为金属Sm,厚度为20nm。
第一发光单元的结构为:第一玻璃基板/AZO(70nm)/PtPc(20nm)/2-TNATA(40nm)/Ir(btp)2(acac):CBP(20%,1nm)/Rubrene(0.5nm)/Bphen(50nm)/CsF(1nm)/Sm(20nm)。
(3)将清洁后的第二玻璃基板置于真空度为1×10-5Pa的真空镀膜系统中,制备第二发光功能层,得到第二发光单元:先采用磁控溅射的方式在第二玻璃基板上制备第二阳极,材料为GZO,厚度为200nm,然后在GZO表面依次蒸镀制备第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极;
其中,第二发光层包括依次蒸镀制备在第二空穴传输层上的蓝光发光层、激子阻挡层和绿光发光层,蓝光发光层的材质为CBP掺杂FIrpic形成的混合材料,掺杂质量分数为10%,厚度为15nm,蒸镀速率为0.2nm/s;激子阻挡层的材质为TPBi,厚度为3nm,蒸镀速率为0.2nm/s;绿光发光层的材质为TPBi掺杂Ir(mppy)3形成的混合材料,掺杂质量分数为15%,厚度为15nm,蒸镀速率为0.2nm/s;
第二空穴注入层的材质为TiOPc,厚度为20nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第二空穴传输层的材质为TPD,厚度为40nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第二电子传输层的材质为TPBi,厚度为40nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第二电子注入层的材质为LiF,厚度为1nm,蒸镀速率为0.2nm/s;第二阴极的材质为金属Al,厚度为18nm。
第二发光单元的结构为:第二玻璃基板/GZO(200nm)/TiOPc(20nm)/TPD(40nm)/FIrpic:CBP(10%,15nm)/TPBi(3nm)/Ir(mppy)3:TPBi(15%,15nm)/TPBi(40nm)/LiF(1nm)/Al(18nm)。
(4)以厚度为0.1mm的透明PET薄膜作为透明隔离层,置于第一玻璃基板和第二玻璃基板之间,采用粘合剂将第一玻璃基板和第二玻璃基板粘结在一起,形成密封结构,得到有机电致发光器件,第一玻璃基板通过粘结剂与透明隔离层形成第一封闭空间,第一发光功能层容置在第一封闭空间内,第二玻璃基板通过粘结剂与透明隔离层形成第二封闭空间,第二发光功能层容置在第二封闭空间内。
效果实施例
为体现本发明的创造性,分别对实施例1~3制备的有机电致发光器件进行发光性能测试,测试结果如下:
将本发明实施例1制备的有机电致发光器件进行发光性能测试,测试单独的发光单元的发光效率。在5.0V时,蓝,绿混合发光层的发光效率达到了11.5lm/W,红,橙混合发光层的发光效率达到8.3lm/W。两个发光层的电压,电流均可以单独调节。其中,当蓝,绿光混合发光单元的驱动电压为3.5V,驱动电流达到25mA/cm2。当红,橙混合发光单元的驱动电压为3.8V,驱动电流为32mA/cm2时,此时器件呈现白光发射,其CIE1931的色坐标为(0.39,0.40),显色指数为90。在不点亮时,测试该发光装置的透过率,在可见光范围内达到了78%。应当指出的是,每个发光单元提供了驱动电压后,就会出现对应的驱动电流,只有当这两个驱动电压都同时满足时,才会出现白光。而实现白光发射可以有多种电压组合,这里只是列举出其中的一种情况。
将该实施例2制备的有机电致发光器件进行发光性能测试,测试单独的发光单元的发光效率。在5.0V时,蓝,绿混合发光层的发光效率达到了12.3lm/W,红,橙混合发光层的发光效率达到10.7lm/W。两个发光层的电压,电流均可以单独调节。其中,当蓝,绿光混合发光单元的驱动电压为4.0V,驱动电流达到35mA/cm2,当红,橙混合发光单元的驱动电压为4.5V,驱动电流为42mA/cm2时,此时器件呈现白光发射,其CIE1931的色坐标为(0.40,0.41),显色指数为92。在不点亮时,测试该发光装置的透过率,在可见光范围内达到了72%。
将该实施例3制备的有机电致发光器件进行发光性能测试,测试单独的发光单元的发光效率。在5.0V时,蓝,绿混合发光层的发光效率达到了11.0lm/W,红,橙混合发光层的发光效率达到8.6lm/W。两个发光层的电压,电流均可以单独调节。其中,当蓝,绿光混合发光单元的驱动电压为3.8V,驱动电流达到30mA/cm2,当红,橙混合发光单元的驱动电压为3.9V,驱动电流为34mA/cm2时,此时器件呈现白光发射,其CIE1931的色坐标为(0.35,0.38),显色指数为90。在不点亮时,测试该发光装置的透过率,在可见光范围内达到了75%。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种有机电致发光器件,其特征在于,包括第一发光单元和第二发光单元、以及设置在所述第一发光单元和第二发光单元之间的透明隔离层,所述第一发光单元包括第一基板和设置在所述第一基板上的第一发光功能层,所述第一基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第一封闭空间,所述第一发光功能层容置在所述第一封闭空间内,所述第一发光功能层包括依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极,所述第一发光层包括红光发光层和橙光发光层,所述第一阳极或第一阴极设置在所述第一基板表面;
所述第二发光单元包括第二基板和设置在所述第二基板上的第二发光功能层,所述第二基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第二封闭空间,所述第二发光功能层容置在所述第二封闭空间内,所述第二发光功能层包括依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极,所述第二发光层包括依次层叠的蓝光发光层、激子阻挡层和绿光发光层,所述蓝光发光层设置在所述第二空穴传输层与所述激子阻挡层之间,所述第二阳极或第二阴极设置在所述第二基板表面。
2.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述红光发光层的材质为4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃掺杂在8-羟基喹啉铝中形成的混合材料,(乙酰丙酮)合铱掺杂在N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺中形成的混合材料,三(1-苯基-异喹啉)合铱掺杂在N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺中形成的混合材料,或双(2-(苯并[b]噻吩-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)合铱掺杂在4,4'-二(9-咔唑)联苯中形成的混合材料,掺杂质量分数为1~20%。
3.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述橙光发光层的材料为5,6,11,12-四苯基萘并萘,所述橙光发光层的厚度为0.2~1nm。
4.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述绿光发光层的材质为荧光发光材料或绿光主体材料掺杂磷光材料形成的混合材料,所述荧光发光材料为2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)-喹嗪并[9,9A,1GH]香豆素,(8-羟基喹啉)-铝和二甲基喹吖啶酮中的一种,所述绿光主体材料为4,4’,4’’-三(咔唑-9-基)-三苯胺或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯,所述磷光材料为乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱,三(2-苯基吡啶)合铱或三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III),所述磷光材料的掺杂质量分数为5~20%。
5.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述蓝光发光层的材质为蓝光主体材料掺杂磷光材料形成的混合材料,所述蓝光主体材料为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯或4,4'-二(9-咔唑)联苯;所述磷光材料为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱或双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱,所述磷光材料的掺杂质量分数为2~20%。
6.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述红光发光层的厚度为1~20nm;所述绿光发光层的厚度为10~30nm;所述蓝光发光层的厚度为5~20nm。
7.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述激子阻挡层的材质为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯和/或4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺,所述激子阻挡层的厚度为3~6nm。
8.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述透明隔离层为普通透明玻璃,柔性透明材料层或透明绝缘涂层。
9.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述第一阳极和第二阳极的材质为透明导电氧化物薄膜或金属;所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的材质均选自酞菁铜,酞菁锌,酞菁氧钒,酞菁氧钛和酞菁铂中的一种;所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的材质均选自4,4',4''-三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺、4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺和4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺中的一种;所述第一电子传输层和第二电子传输层的材质均选自2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1,3,4-噁二唑、4,7-二苯基-邻菲咯啉、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲和1,2,4-三唑衍生物中的一种;所述第一电子注入层和第二电子注入层的材质均选自氟化锂和氟化铯中的一种;所述第一阴极和第二阴极的材质均选自金属银,铝,钐和金中的一种。
10.一种有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
提供洁净的第一基板和第二基板,在真空镀膜系统中,在所述第一基板上制备第一发光功能层,得到第一发光单元,在所述第二基板上制备第二发光功能层,得到第二发光单元;
在所述第一发光单元和第二发光单元之间设置透明隔离层,然后采用粘结剂将第一基板和第二基板粘结,形成密封结构,得到有机电致发光器件;
所述第一基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第一封闭空间,所述第一发光功能层容置在所述第一封闭空间内,所述第一发光功能层包括依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极,所述第一发光层包括红光发光层和橙光发光层,所述第一阳极或第一阴极设置在所述第一基板表面;
所述第二发光单元包括第二基板和设置在所述第二基板上的第二发光功能层,所述第二基板通过粘结剂与所述透明隔离层形成第二封闭空间,所述第二发光功能层容置在所述第二封闭空间内,所述第二发光功能层包括依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极,所述第二发光层包括依次层叠的蓝光发光层、激子阻挡层和绿光发光层,所述蓝光发光层设置在所述第二空穴传输层与所述激子阻挡层之间,所述第二阳极或第二阴极设置在所述第二基板表面;
其中,所述真空镀膜系统的真空度为1×10-5~1×10-3Pa,所述第一阳极和第二阳极采用磁控溅射或真空蒸镀的方式制备,所述第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、第一电子注入层和第一阴极采用真空蒸镀的方式制备;所述第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、第二电子注入层和第二阴极采用真空蒸镀的方式制备。
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