CN104177735A - 一种橘皮玻璃板片材及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及塑料片材技术领域，具体涉及一种橘皮玻璃板片材及其制备方法，包括如下重量份的原料：PVC树脂60-100份、增塑剂30-50份、热稳定剂1-3份、阻燃剂1-5份、抗紫外线剂0.1-0.2份、群青色粉0.01-0.02份；该制备方法包括：原料准备、高速搅拌、一次塑化、二次塑化、层次过滤、压延成型、冷却收卷、贴合压纹和表面处理。本发明的片材耐热、耐寒、耐酸、耐碱、抗老化、耐重压，表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，呈现橘皮效果，立体感强，健康环保。本发明的制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及塑料片材技术领域，具体涉及一种橘皮玻璃板片材及其制备方法。
背景技术
传统玻璃笨重、难以搬运、易碎，超透玻璃板片材是由聚氯乙烯树脂和助剂制作而成的板材，轻巧环保、晶莹剔透，美观实用。聚氯乙烯树脂是一种非结晶、极性的高分子聚合物，软化温度和熔融温度较高，一般须在160~210℃时才可塑化加工，由于大分子之间的极性键使PVC显示出硬而脆的性能。助剂按功能又分为：热稳定剂、润滑剂、加工改性剂、冲击改性剂、填充剂、耐老化剂、防寒剂、着色剂等。因此，在加工时需对各种助剂使用量进行试验加工改性和冲击改性，使之可以加工成为玻璃板片材。
现有的玻璃板片材具有如下不足：表面粗糙、有裂缝和气泡，色泽不均匀，且不具有立体感。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种橘皮玻璃板片材，该片材耐热、耐寒、耐酸、耐碱、抗老化、耐重压，表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，呈现橘皮效果，立体感强，健康环保。
本发明的另一目的在于提供一种橘皮玻璃板片材的制备方法，该制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种橘皮玻璃板片材，包括如下重量份的原料：
PVC树脂 60-100份
增塑剂 30-50份
热稳定剂 1-3份
阻燃剂 1-5份
抗紫外线剂 0.1-0.2份
群青色粉 0.01-0.02份；
优选的，所述增塑剂是由邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油以重量比5-9：1组成的混合物。
邻苯二甲酸二辛酯（DOP），是工业上为最广泛使用的增塑剂，除了乙酸纤维素、聚乙酸乙烯外，与绝大多数工业上使用的合成树脂和橡胶均有良好的相容性。本品具有良好的综合性能，混合性能好，增塑效率高，挥发性较低，低温柔软性较好，耐水抽出，电气性能高，耐热性和耐候性良好。
环氧大豆油（ESO），是一种使用最广泛的聚氯乙烯无毒增塑剂兼稳定剂。ESO与PVC树脂相容性好，挥发性低，迁移性小，具有优良的热稳定性和光稳定性，耐水性和耐油性亦佳，可赋予制品良好的机械强度，耐候性及电性能，且无毒性，是国际认可的用于食品包装材料的化学工艺助剂，可广泛用于所有的聚氯乙烯制品，还可用于特种油墨、油漆、涂料、合成橡胶以及液体复合稳定剂等。
本发明采用邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油作为增塑剂复配使用，两种增塑剂均为环保增塑剂，可以降低PVC分子链间的作用力，使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低，增塑剂可提高树脂的可塑性，使制品柔软、耐低温性能好；且当两种增塑剂以重量比2-4：1复配使用时，可以提高制品的柔软性和耐低温性能。
优选的，所述热稳定剂由如下重量份的原料制成：正壬酸25-45份、月桂酸5-15份、氢氧化钡5-15份、氢氧化锌6-12份、辅助稳定剂10-30份、抗氧剂1010 1.5-2.5份、金属钝化剂2-4份、防析出剂3-7份、和溶剂4-8份；将上述的各组分原料混合搅拌均匀制得所述热稳定剂。
本发明采用钡金属和锌金属复配作为主稳定剂其原因在于：锌金属的作用时间是1-5min，作用时间短、起效快，具有优良的初期着色，但是存在的“锌烧”现象。钡金属是从开始到结束一直存在作用，作用时间长、起效慢。本发明的热稳定剂有优良的热、光稳定性，初期着色性小，良好的透明性和色泽稳定性。
优选的，所述辅助稳定剂是由亚磷酸酯和β-二酮类化合物以重量比4-6：1组成的混合物。
本发明采用亚磷酸酯和β-二酮类化合物作为辅助稳定剂并控制其重量比为4-6：1，可以有效阻止由于加入锌金属产生“锌烧”现象，同时协同稳定剂可以吸附产生的HCl，作为稳定剂使用，能够克服由于锌金属和钙金属复配后存在的时间差。本发明采用钡金属和锌金属复配使用并加入辅助稳定剂，可以产生最大的协同作用，从而获得良好的稳定效果。
优选的，所述金属钝化剂是由N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺以重量比1.5-2.5：1组成的混合物。
本发明采用N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺作为金属钝化剂复配使用并控制其重量比为1.5-2.5：1，可以抑制热稳定剂中的金属离子（钡、锌）对其它原料的影响。
优选的，所述防析出剂是由高级脂肪醇和苯甲酸酯以重量比1：1.2-1.8组成的混合物。
本发明采用高级脂肪醇和苯甲酸酯作为防析出剂混合使用并控制其重量比为1：1.2-1.8，与PVC的相容性好，在塑料中分散极为均匀，能有效抑制小分子的迁移，使PVC树脂与增塑剂之间进行耦合，增加彼此间的分子作用力，从而防止小分子增塑剂迁移到产品表面而造成制品析出。
优选的，所述溶剂是由二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚以重量比0.5-1.5：1组成的混合物。
本发明采用二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚作为溶剂复配使用并控制其重量比为0.5-1.5：1，对原料的溶解性能好。
优选的，所述亚磷酸酯类化合物是由亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯以重量比1：1.5-2.5组成的混合物；所述β-二酮类化合物是由硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷以重量比1：2-4组成的混合物。
本发明采用亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯作为辅助稳定剂并控制其重量比为1：1.5-2.5，协同采用硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷作为辅助稳定剂并控制其重量比为1：2-4，可以有效阻止由于加入锌金属产生“锌烧”现象，同时协同稳定剂可以吸附产生的HCl，作为稳定剂使用，能够克服由于锌金属和钙金属复配后存在的时间差。本发明采用钡金属和锌金属复配并加入辅助稳定剂，可以产生最大的协同作用，从而获得良好的稳定效果。
优选的，所述高级脂肪醇是由硬脂醇和软脂醇以重量比0.5-1.5：1组成的混合物；所述苯甲酸酯是由苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯以重量比1：1.6-2.4组成的混合物。
本发明采用硬脂醇和软脂醇作为防析出剂混合使用并控制其重量比为0.5-1.5：1，协同采用对苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯作为防析出剂混合使用并控制其重量比为1：1.6-2.4，与PVC的相容性好，在塑料中分散极为均匀，能有效抑制小分子的迁移，使PVC树脂与增塑剂之间进行耦合，增加彼此间的分子作用力，从而防止小分子增塑剂迁移到产品表面而造成制品析出。
优选的，所述PVC树脂是由悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比3-5：1组成的混合物。
更为优选的，所述悬浮法PVC树脂为SG-5型PVC树脂，本发明采用悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂作为原料复配使用并控制其重量比为3-5：1，使得材料塑化速度快，容易加工。
优选的，所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.1-1.5：1组成的混合物。
本发明采用溴化环氧树脂和三氧化二锑作为阻燃剂，在卤素/锑系复合阻燃体系中，卤系阻燃剂可于Sb2O3发生反应而生成SbX3，SbX3可以隔离氧气从而达到增大阻燃效果的目的，两种阻燃剂具有协同作用；当两种阻燃剂以重量比1.1-1.5：1复配使用时，可以达到很好的阻燃效果，还能改善材料的加工性能和机械性能。
优选的，所述抗紫外线剂是由三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比1.5-2.5：1组成的混合物。
三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯，商品名为光稳定剂GW-540，为受阻类光稳定剂，它本身没有吸收紫外线的能力，但可捕捉聚合物降解所产生的活性自由基，分解氢过氧化物和传递激发态分子的能量等，光稳定效力为一般紫外线吸收剂的24倍。该品适用于聚乙烯、聚乙烯等塑料，与树脂的要容性好，加工性能亦佳，除具有光稳定作用外，还兼有良好的抗热氧老化性能。
2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑，商品名为紫外线吸收剂UVP-327，能强烈吸收波长为270-380nm的紫外线，化学稳定性好，挥发性极小。与聚烯烃的相容相好。特别适用于聚乙烯和聚丙烯。此外，还可用于聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚氨酯、不饱和聚酯、ABS树脂、环氧树脂和纤维素树脂等。该品具有优良的耐热升华性，耐洗涤性、耐气体褪色性和机械性能保持性。
本发明采用三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比1.5-2.5：1作为抗紫外线剂复配使用并控制其用量为1.5-2.5：1，能强烈吸收紫外线，具有优良的协同效应。
优选的，还包括抗冲改性剂5-15份，所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，其中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为40-60%，丁二烯单元的含量为20-30%，苯乙烯单元的含量为20-30%。
由于甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（MBS）的溶度参数与聚PVC树脂相近，两者的热力学相容性好，共混后PVC材料具有很高的抗冲击强度，另外MBS和PVC的折光指数分别为1.528-1.540和1.534-1.538，故两者熔融共混后，能够达到均一的折光率，且抗冲改性剂MBS粒子的粒径比可见光的波长要小，因而将MBS作为聚氯乙烯的抗冲改性剂不会影响聚氯乙烯的透明性。
本发明通过选用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物作为抗冲改性剂，对PVC材料的透明性没有影响，且通过控制甲基丙烯酸甲酯单元的含量在40-60%，丁二烯单元的含量在20-30%，苯乙烯单元的含量在20-30%，可以提高材料的抗冲击强度提高，同时还可以改善材料的耐寒性和加工流动性。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现：一种橘皮玻璃板片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在100-110℃温度下搅拌6-10min，搅拌的转速为580-1160RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在140-160℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在130-150℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、层次过滤：将第二次塑化后的胶粒经过滤机依次采用20目网、60目网和150网过滤，过滤机的螺杆转速为50-70RPM；
F、压延成型：将过滤后的胶粒经压延机压延成型，得到片材；
G、冷却收卷：将成型后的片材经引出冷却轮进行冷却定型，再经收卷机进行收卷；
H、贴合压纹：将收卷后的片材经贴合压纹机进行多层贴合，再采用雕刻有橘皮的版辊压合成型橘皮形状；
I、表面处理：将压纹后的片材经引出冷却轮进行冷却，再经收卷机进行收卷，收卷时对片材的表面进行防静电处理和亚光处理，得到橘皮玻璃板片材。
本发明的制备方法采用一次塑化、二次塑化、层次过滤和压延成型等步骤，与本发明的材料配合使用，可以发挥材料的最佳性能，工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。
优选的，所述步骤F中，压延机为六辊压延机，各辊的温度依次为：173-183℃、173-183℃、190-200℃、190-200℃、180-190℃和180-190℃。本发明通过将六根辊设置成不同的温度范围，制得的片材表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀。
优选的，所述步骤H中，贴合温度分为三段，其依次为110-130℃、140-160℃和160-180℃，压合成型的压力为40-60Kg。贴合的层数优选为3-5层，本发明通过将贴合温度设置成不同的温度范围，制得的片材表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，呈现橘皮效果，立体感强。
优选的，所述步骤H中，除静电处理采用感应式静电棒进行静电消除；亚光处理采用在片材的表面喷涂亚光漆。本发明的片材通过采用除静电处理和亚光处理，能抗静电，电绝缘性能优良；表面光滑，无裂缝和气泡。
本发明的有益效果在于：本发明采用邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油作为增塑剂复配使用，两种增塑剂均为环保增塑剂，可以降低PVC分子链间的作用力，使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低，增塑剂可提高树脂的可塑性，使制品柔软、耐低温性能好；且当两种增塑剂以重量比2-4：1复配使用时，可以提高制品的柔软性和耐低温性能。
本发明采用钡金属和锌金属复配并加入辅助稳定剂，可以产生最大的协同作用，从而获得良好的稳定效果。本发明的热稳定剂有优良的热、光稳定性，初期着色性小，良好的透明性和色泽稳定性。
本发明采用悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂作为原料复配使用并控制其重量比为3-5：1，使得材料塑化速度快，容易加工。
本发明采用溴化环氧树脂和三氧化二锑作为阻燃剂，在卤素/锑系复合阻燃体系中，卤系阻燃剂可于Sb2O3发生反应而生成SbX3，SbX3可以隔离氧气从而达到增大阻燃效果的目的，两种阻燃剂具有协同作用；当两种阻燃剂以重量比1.1-1.5：1复配使用时，可以达到很好的阻燃效果，还能改善材料的加工性能和机械性能。
本发明采用三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比1.5-2.5：1作为抗紫外线剂复配使用并控制其用量为1.5-2.5：1，能强烈吸收紫外线，具有优良的协同效应。
本发明通过选用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物作为抗冲改性剂，对PVC材料的透明性没有影响，且通过控制甲基丙烯酸甲酯单元的含量在40-60%，丁二烯单元的含量在20-30%，苯乙烯单元的含量在20-30%，可以提高材料的抗冲击强度提高，同时还可以改善材料的耐寒性和加工流动性。
本发明的制备方法采用一次塑化、二次塑化、层次过滤和压延成型等步骤，与本发明的材料配合使用，可以发挥材料的最佳性能，工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。
本发明的片材具有如下优点：1、表面光滑，无裂缝、无气泡、色泽均匀，具有耐热、耐寒、抗老化、耐重压、耐强酸强碱，使用寿命长。在一定程度上可替代玻璃使用，其优异性却是玻璃不可比拟的。尤其是软玻璃的抗冲击、抗拉的特点，不仅保证了其使用寿命长，更重要的是不对人体造成伤害。其冬暖夏凉和质软的特性，使桌面办公人员工作尤为舒适。
2、抗光照、不变形、不发碎、不发硬、高弹性。
3、耐热100℃，耐寒-30℃，耐强酸、碱，耐重压，有助于提高桌面工作的效率，对于餐厅可降低清洗成本，增添餐厅的高雅美观情趣。
4、抗静电，电绝缘性能优良，化学性能惰性，无毒无味，对人体无不良反应，并具有抗辐射性能，能有效防止静电的产生和消散静电。其具有的高韧性和高弹性，铺地或铺工作台面时能有效起到减震作用，防止精密产品的碰、拉伤，有效保护新产品外表不受损伤。可广泛应用于电信、电子、电脑公司、家用的精密仪器桌面上使用；具有广阔的市场前景。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种橘皮玻璃板片材，包括如下重量份的原料：
PVC树脂 60份
增塑剂 30份
抗冲改性剂 5份
热稳定剂 1份
阻燃剂 1份
抗紫外线剂 0.1份
群青色粉 0.01份；
其中，所述增塑剂是由邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油以重量比5：1组成的混合物；
所述热稳定剂由如下重量份的原料制成：正壬酸25份、月桂酸5份、氢氧化钡5份、氢氧化锌6份、辅助稳定剂10份、抗氧剂1010 1.5份、金属钝化剂2份、防析出剂3份、和溶剂4份；将上述的各组分原料混合搅拌均匀制得所述热稳定剂；
其中，所述辅助稳定剂是由亚磷酸酯和β-二酮类化合物以重量比4：1组成的混合物；所述亚磷酸酯类化合物是由亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯以重量比1：1.5组成的混合物；所述β-二酮类化合物是由硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷以重量比1：2组成的混合物；
所述金属钝化剂是由N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺以重量比1.5：1组成的混合物；
所述防析出剂是由高级脂肪醇和苯甲酸酯以重量比1：1.2组成的混合物；所述高级脂肪醇是由硬脂醇和软脂醇以重量比0.5：1组成的混合物；所述苯甲酸酯是由苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯以重量比1：1.6组成的混合物。
所述溶剂是由二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚以重量比0.5：1组成的混合物。
所述PVC树脂是由悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比3：1组成的混合物。
所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.1：1组成的混合物。
所述抗紫外线剂是由三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比1.5：1组成的混合物。
所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，其中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为40%，丁二烯单元的含量为30%，苯乙烯单元的含量为30%。
一种橘皮玻璃板片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在100℃温度下搅拌10min，搅拌的转速为580RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在140℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在130℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、层次过滤：将第二次塑化后的胶粒经过滤机依次采用20目网、60目网和150网过滤，过滤机的螺杆转速为50RPM；
F、压延成型：将过滤后的胶粒经压延机压延成型，得到片材；
G、冷却收卷：将成型后的片材经引出冷却轮进行冷却定型，再经收卷机进行收卷；
H、贴合压纹：将收卷后的片材经贴合压纹机进行多层贴合，再采用雕刻有橘皮的版辊压合成型橘皮形状；
I、表面处理：将压纹后的片材经引出冷却轮进行冷却，再经收卷机进行收卷，收卷时对片材的表面进行防静电处理和亚光处理，得到橘皮玻璃板片材。
其中，所述步骤F中，压延机为六辊压延机，各辊的温度依次为：173℃、173℃、190℃、190℃、180℃和180℃；
所述步骤H中，贴合温度分为三段，其依次为110℃、140℃和160℃，压合成型的压力为40Kg。
所述步骤H中，除静电处理采用感应式静电棒进行静电消除；表面亚光处理采用在片材的表面喷涂亚光漆。
实施例2
一种橘皮玻璃板片材，包括如下重量份的原料：
PVC树脂 70份
增塑剂 35份
抗冲改性剂 8份
热稳定剂 1.5份
阻燃剂 2份
抗紫外线剂 0.12份
群青色粉 0.012份；
其中，所述增塑剂是由邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油以重量比6：1组成的混合物；
所述热稳定剂由如下重量份的原料制成：正壬酸30份、月桂酸8份、氢氧化钡8份、氢氧化锌7份、辅助稳定剂15份、抗氧剂1010 1.8份、金属钝化剂2.5份、防析出剂4份、和溶剂5份；将上述的各组分原料混合搅拌均匀制得所述热稳定剂；
其中，所述辅助稳定剂是由亚磷酸酯和β-二酮类化合物以重量比4.5：1组成的混合物；所述亚磷酸酯类化合物是由亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯以重量比1：1.8组成的混合物；所述β-二酮类化合物是由硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷以重量比1：2.5组成的混合物；
所述金属钝化剂是由N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺以重量比1.8：1组成的混合物；
所述防析出剂是由高级脂肪醇和苯甲酸酯以重量比1：1.3组成的混合物；所述高级脂肪醇是由硬脂醇和软脂醇以重量比0.8：1组成的混合物；所述苯甲酸酯是由苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯以重量比1：1.8组成的混合物。
所述溶剂是由二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚以重量比0.8：1组成的混合物。
所述PVC树脂是由悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比3.5：1组成的混合物。
所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.2：1组成的混合物。
所述抗紫外线剂是由三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比1.8：1组成的混合物。
所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，其中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为45%，丁二烯单元的含量为27.5%，苯乙烯单元的含量为27.5%。
一种橘皮玻璃板片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在102℃温度下搅拌9min，搅拌的转速为750RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在145℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在135℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、层次过滤：将第二次塑化后的胶粒经过滤机依次采用20目网、60目网和150网过滤，过滤机的螺杆转速为55RPM；
F、压延成型：将过滤后的胶粒经压延机压延成型，得到片材；
G、冷却收卷：将成型后的片材经引出冷却轮进行冷却定型，再经收卷机进行收卷；
H、贴合压纹：将收卷后的片材经贴合压纹机进行多层贴合，再采用雕刻有橘皮的版辊压合成型橘皮形状；
I、表面处理：将压纹后的片材经引出冷却轮进行冷却，再经收卷机进行收卷，收卷时对片材的表面进行防静电处理和亚光处理，得到橘皮玻璃板片材。
其中，所述步骤F中，压延机为六辊压延机，各辊的温度依次为：175℃、175℃、192℃、192℃、182℃和182℃；
所述步骤H中，贴合温度分为三段，其依次为115℃、145℃和165℃，压合成型的压力为45Kg。
所述步骤H中，除静电处理采用感应式静电棒进行静电消除；表面亚光处理采用在片材的表面喷涂亚光漆。
实施例3
一种橘皮玻璃板片材，包括如下重量份的原料：
PVC树脂 80份
增塑剂 40份
抗冲改性剂 10份
热稳定剂 2份
阻燃剂 3份
抗紫外线剂 0.15份
群青色粉 0.015份；
其中，所述增塑剂是由邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油以重量比7：1组成的混合物；
所述热稳定剂由如下重量份的原料制成：正壬酸35份、月桂酸10份、氢氧化钡10份、氢氧化锌9份、辅助稳定剂20份、抗氧剂1010 2份、金属钝化剂3份、防析出剂5份、和溶剂6份；将上述的各组分原料混合搅拌均匀制得所述热稳定剂；
其中，所述辅助稳定剂是由亚磷酸酯和β-二酮类化合物以重量比5：1组成的混合物；所述亚磷酸酯类化合物是由亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯以重量比1：2组成的混合物；所述β-二酮类化合物是由硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷以重量比1：3组成的混合物；
所述金属钝化剂是由N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺以重量比2：1组成的混合物；
所述防析出剂是由高级脂肪醇和苯甲酸酯以重量比1：1.5组成的混合物；所述高级脂肪醇是由硬脂醇和软脂醇以重量比1：1组成的混合物；所述苯甲酸酯是由苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯以重量比1：2组成的混合物。
所述溶剂是由二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚以重量比1：1组成的混合物。
所述PVC树脂是由悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比4：1组成的混合物。
所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.3：1组成的混合物。
所述抗紫外线剂是由三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比2：1组成的混合物。
所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，其中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为50%，丁二烯单元的含量为25%，苯乙烯单元的含量为25%。
一种橘皮玻璃板片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在105℃温度下搅拌8min，搅拌的转速为870RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在150℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在140℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、层次过滤：将第二次塑化后的胶粒经过滤机依次采用20目网、60目网和150网过滤，过滤机的螺杆转速为60RPM；
F、压延成型：将过滤后的胶粒经压延机压延成型，得到片材；
G、冷却收卷：将成型后的片材经引出冷却轮进行冷却定型，再经收卷机进行收卷；
H、贴合压纹：将收卷后的片材经贴合压纹机进行多层贴合，再采用雕刻有橘皮的版辊压合成型橘皮形状；
I、表面处理：将压纹后的片材经引出冷却轮进行冷却，再经收卷机进行收卷，收卷时对片材的表面进行防静电处理和亚光处理，得到橘皮玻璃板片材。
其中，所述步骤F中，压延机为六辊压延机，各辊的温度依次为：178℃、178℃、195℃、195℃、185℃和185℃；
所述步骤H中，贴合温度分为三段，其依次为120℃、150℃和170℃，压合成型的压力为50Kg。
所述步骤H中，除静电处理采用感应式静电棒进行静电消除；表面亚光处理采用在片材的表面喷涂亚光漆。
实施例4
一种橘皮玻璃板片材，包括如下重量份的原料：
PVC树脂 90份
增塑剂 45份
抗冲改性剂 12份
热稳定剂 2.5份
阻燃剂 4份
抗紫外线剂 0.18份
群青色粉 0.018份；
其中，所述增塑剂是由邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油以重量比8：1组成的混合物；
所述热稳定剂由如下重量份的原料制成：正壬酸40份、月桂酸12份、氢氧化钡12份、氢氧化锌10份、辅助稳定剂25份、抗氧剂1010 2.2份、金属钝化剂3.5份、防析出剂6份、和溶剂7份；将上述的各组分原料混合搅拌均匀制得所述热稳定剂；
其中，所述辅助稳定剂是由亚磷酸酯和β-二酮类化合物以重量比5.5：1组成的混合物；所述亚磷酸酯类化合物是由亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯以重量比1：2.2组成的混合物；所述β-二酮类化合物是由硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷以重量比1：3.5组成的混合物；
所述金属钝化剂是由N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺以重量比2.2：1组成的混合物；
所述防析出剂是由高级脂肪醇和苯甲酸酯以重量比1：1.6组成的混合物；所述高级脂肪醇是由硬脂醇和软脂醇以重量比1.2：1组成的混合物；所述苯甲酸酯是由苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯以重量比1：2.2组成的混合物。
所述溶剂是由二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚以重量比1.2：1组成的混合物。
所述PVC树脂是由悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比4.5：1组成的混合物。
所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.4：1组成的混合物。
所述抗紫外线剂是由三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比2.2：1组成的混合物。
所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，其中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为55%，丁二烯单元的含量为22.5%，苯乙烯单元的含量为22.5%。
一种橘皮玻璃板片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在108℃温度下搅拌7min，搅拌的转速为950RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在155℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在145℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、层次过滤：将第二次塑化后的胶粒经过滤机依次采用20目网、60目网和150网过滤，过滤机的螺杆转速为65RPM；
F、压延成型：将过滤后的胶粒经压延机压延成型，得到片材；
G、冷却收卷：将成型后的片材经引出冷却轮进行冷却定型，再经收卷机进行收卷；
H、贴合压纹：将收卷后的片材经贴合压纹机进行多层贴合，再采用雕刻有橘皮的版辊压合成型橘皮形状；
I、表面处理：将压纹后的片材经引出冷却轮进行冷却，再经收卷机进行收卷，收卷时对片材的表面进行防静电处理和亚光处理，得到橘皮玻璃板片材。
其中，所述步骤F中，压延机为六辊压延机，各辊的温度依次为：180℃、180℃、198℃、198℃、188℃和188℃；
所述步骤H中，贴合温度分为三段，其依次为125℃、155℃和175℃，压合成型的压力为55Kg。
所述步骤H中，除静电处理采用感应式静电棒进行静电消除；表面亚光处理采用在片材的表面喷涂亚光漆。
实施例5
一种橘皮玻璃板片材，包括如下重量份的原料：
PVC树脂 100份
增塑剂 50份
抗冲改性剂 15份
热稳定剂 3份
阻燃剂 5份
抗紫外线剂 0.2份
群青色粉 0.02份；
其中，所述增塑剂是由邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油以重量比9：1组成的混合物；
所述热稳定剂由如下重量份的原料制成：正壬酸45份、月桂酸15份、氢氧化钡15份、氢氧化锌12份、辅助稳定剂30份、抗氧剂1010 2.5份、金属钝化剂4份、防析出剂7份、和溶剂8份；将上述的各组分原料混合搅拌均匀制得所述热稳定剂；
其中，所述辅助稳定剂是由亚磷酸酯和β-二酮类化合物以重量比6：1组成的混合物；所述亚磷酸酯类化合物是由亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯以重量比1： 2.5组成的混合物；所述β-二酮类化合物是由硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷以重量比1： 4组成的混合物；
所述金属钝化剂是由N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺以重量比2.5：1组成的混合物；
所述防析出剂是由高级脂肪醇和苯甲酸酯以重量比1：1.8组成的混合物；所述高级脂肪醇是由硬脂醇和软脂醇以重量比1.5：1组成的混合物；所述苯甲酸酯是由苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯以重量比1：2.4组成的混合物。
所述溶剂是由二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚以重量比1.5：1组成的混合物。
所述PVC树脂是由悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比5：1组成的混合物。
所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.5：1组成的混合物。
所述抗紫外线剂是由三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比2.5：1组成的混合物。
所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，其中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为60%，丁二烯单元的含量为20%，苯乙烯单元的含量为20%。
一种橘皮玻璃板片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在110℃温度下搅拌6min，搅拌的转速为1160RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在160℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在150℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、层次过滤：将第二次塑化后的胶粒经过滤机依次采用20目网、60目网和150网过滤，过滤机的螺杆转速为70RPM；
F、压延成型：将过滤后的胶粒经压延机压延成型，得到片材；
G、冷却收卷：将成型后的片材经引出冷却轮进行冷却定型，再经收卷机进行收卷；
H、贴合压纹：将收卷后的片材经贴合压纹机进行多层贴合，再采用雕刻有橘皮的版辊压合成型橘皮形状；
I、表面处理：将压纹后的片材经引出冷却轮进行冷却，再经收卷机进行收卷，收卷时对片材的表面进行防静电处理和亚光处理，得到橘皮玻璃板片材。
其中，所述步骤F中，压延机为六辊压延机，各辊的温度依次为：183℃、183℃、200℃、200℃、190℃和190℃；
所述步骤H中，贴合温度分为三段，其依次为130℃、160℃和180℃，压合成型的压力为60Kg。
所述步骤H中，除静电处理采用感应式静电棒进行静电消除；表面亚光处理采用在片材的表面喷涂亚光漆。
本发明的实施例1-5制得的橘皮玻璃板片材的机械物理性能如表1所示。
表1
| 测试项目 | 标准值 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
| 阻燃 | V0 | V0 | V0 | V0 | V0 | V0 |
| 电阻率（Ω） | ≥1.0×109 | 4.7×1013 | 3.6×1014 | 4.9×1014 | 6.2×1013 | 7.3×1013 |
| 耐酸/碱 | 良好 | 优良 | 优良 | 优良 | 优良 | 优良 |
| 防腐蚀 | 良好 | 优良 | 优良 | 优良 | 优良 | 优良 |
| 防水性 | 良好 | 优良 | 优良 | 优良 | 优良 | 优良 |
| 紫外光老化试验（h） | ≥504 | 1008 | 1008 | 1008 | 1008 | 1008 |
| 拉伸强度（MPa） | ≥15.0 | 23.8 | 25.9 | 27.2 | 27.6 | 24.7 |
| 弯曲强度（MPa） | ≥15.0 | 48.4 | 50.3 | 52.2 | 55.8 | 46.8 |
| 断裂伸长率（%） | ≥150 | 293 | 298 | 303 | 316 | 295 |
| 热变形温度（℃） | ≥50.0 | 118.3 | 120.9 | 123.4 | 125.1 | 119.1 |
| 冲击脆化温度（℃） | ≤-20 | -35 | -35 | -40 | -40 | -35 |
| 200℃时热稳定时间（min） | ≥60 | 100 | 120 | 130 | 130 | 110 |
| 硬度/Shore D | ≥50 | 82 | 85 | 87 | 88 | 83 |
本发明的片材耐热、耐寒、耐酸、耐碱、抗老化、耐重压，表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，呈现橘皮效果，立体感强，健康环保。本发明的制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，可大规模工业化生产。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种橘皮玻璃板片材，其特征在于：包括如下重量份的原料：
PVC树脂 60-100份
增塑剂 30-50份
热稳定剂 1-3份
阻燃剂 1-5份
抗紫外线剂 0.1-0.2份
群青色粉 0.01-0.02份；
其中，所述增塑剂是由邻苯二甲酸二辛酯和环氧大豆油以重量比5-9：1组成的混合物；
所述热稳定剂由如下重量份的原料制成：正壬酸25-45份、月桂酸5-15份、氢氧化钡5-15份、氢氧化锌6-12份、辅助稳定剂10-30份、抗氧剂1010 1.5-2.5份、金属钝化剂2-4份、防析出剂3-7份、和溶剂4-8份；
其中，所述辅助稳定剂是由亚磷酸酯和β-二酮类化合物以重量比4-6：1组成的混合物；
所述金属钝化剂是由N-[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]-2-十八烷基丁二酰亚胺和N,N'-二亚水杨基丙二胺以重量比1.5-2.5：1组成的混合物；
所述防析出剂是由高级脂肪醇和苯甲酸酯以重量比1：1.2-1.8组成的混合物；
所述溶剂是由二乙二醇甲醚和二乙二醇丁醚以重量比0.5-1.5：1组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种橘皮玻璃板片材，其特征在于：所述亚磷酸酯类化合物是由亚磷酸二苯一异辛酯和亚磷酸三苯酯以重量比1：1.5-2.5组成的混合物；所述β-二酮类化合物是由硬脂酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷以重量比1：2-4组成的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种橘皮玻璃板片材，其特征在于：所述高级脂肪醇是由硬脂醇和软脂醇以重量比0.5-1.5：1组成的混合物；所述苯甲酸酯是由苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸甲酯以重量比1：1.6-2.4组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种橘皮玻璃板片材，其特征在于：所述PVC树脂是由悬浮法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比3-5：1组成的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种橘皮玻璃板片材，其特征在于：所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.1-1.5：1组成的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种橘皮玻璃板片材，其特征在于：所述抗紫外线剂是由三（1，2，2，6，6-五甲哌啶基）亚磷酸酯和2-（2’-羟基-3’，5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑以重量比1.5-2.5：1组成的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种橘皮玻璃板片材，其特征在于：还包括抗冲改性剂5-15份，所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，其中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为40-60%，丁二烯单元的含量为20-30%，苯乙烯单元的含量为20-30%。
8.如权利要求1-7任一项所述的一种橘皮玻璃板片材的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在100-110℃温度下搅拌6-10min，搅拌的转速为580-1160RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在140-160℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在130-150℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、层次过滤：将第二次塑化后的胶粒经过滤机依次采用20目网、60目网和150网过滤，过滤机的螺杆转速为50-70RPM；
F、压延成型：将过滤后的胶粒经压延机压延成型，得到片材；
G、冷却收卷：将成型后的片材经引出冷却轮进行冷却定型，再经收卷机进行收卷；
H、贴合压纹：将收卷后的片材经贴合压纹机进行多层贴合，再采用雕刻有橘皮的版辊压合成型橘皮形状；
I、表面处理：将压纹后的片材经引出冷却轮进行冷却，再经收卷机进行收卷，收卷时对片材的表面进行防静电处理和亚光处理，得到橘皮玻璃板片材。
9.根据权利要求8所述的一种橘皮玻璃板片材的制备方法，其特征在于：所述步骤F中，压延机为六辊压延机，各辊的温度依次为：173-183℃、173-183℃、190-200℃、190-200℃、180-190℃和180-190℃；所述步骤H中，贴合温度分为三段，其依次为110-130℃、140-160℃和160-180℃，压合成型的压力为40-60Kg。
10.根据权利要求8所述的一种橘皮玻璃板片材的制备方法，其特征在于：所述步骤H中，除静电处理采用感应式静电棒进行静电消除；表面亚光处理采用在片材的表面喷涂亚光漆。
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