CN104159964B - 容器盖用聚乙烯类树脂组合物和容器盖 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种容器盖用聚乙烯类树脂组合物和容器盖,所述树脂组合物显示优异的成型性、高流动性、刚性和耐冲击性之间优异的平衡和优异的耐应力断裂性、滑动性、低气味和食品安全性、高温下耐拉伸性和在将盖安装至容器时的电子束杀菌性。本发明为容器盖用聚乙烯类树脂组合物,相对于100重量份聚乙烯类树脂其包含0.01至0.50重量份受阻胺类化合物且特征在于具有下列性质(a)至(f)。(a)熔体流动速率(MFR)为0.5至10g/10min,熔体流动速率(HLMFR)为100至500g/10min和HLMFR/MFR比为50至200。(b)密度为0.956至0.980g/cm3。(c)注射成型试样的弯曲弹性模量为990至2000Mpa。(d)注射成型试样的恒应变ESCR为10至400小时。(e)断裂时的拉伸伸长率为190%以下。(f)熔融粘度为470Pa·s以下。

Description

容器盖用聚乙烯类树脂组合物和容器盖
技术领域
本发明涉及容器盖用聚乙烯类树脂组合物和容器盖,具体涉及用于成型液体如软饮料的容器用盖的聚乙烯类树脂组合物和由其获得的容器盖,更具体地本发明涉及具有优异的成型性、具有高流动性、具有优异的刚性和耐冲击性之间的平衡、具有优异的耐应力断裂性、具有优异的滑动性、具有低气味、对食品无害、具有降低的高温伸长率并在其安装至容器时可电子束杀菌的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,并涉及容器盖。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯容器(下文中还称作PET瓶)已常规用于包含软饮料等,并且聚烯烃制的容器盖近来开始用作这些容器的盖。
已存在用于制备聚烯烃制的容器盖的方法,通过高流动性的聚烯烃的注射成型和压缩成型而缩短成型周期和改进生产效率。从经济观点来看,容器盖需要具有低壁厚度,因而为了避免由于内压引起的变形和导致内容物渗漏,存在对具有高刚性的材料的需求。
例如,已提出了专利文献1至3中公开的聚烯烃类材料。然而,专利文献1中公开的聚乙烯组合物,不管其耐应力断裂性是优选的,但是具有不足的高周期成型性且并未提供足够的刚性。尽管专利文献2和3中公开的聚乙烯类树脂组合物可改进容器和容器盖的耐应力断裂性,但出于加热目的容器需要具有更优异的刚性,且进一步需要具有高速成型性的材料。
因此,本申请人提出了专利文献4中公开的容器盖用聚乙烯类树脂。该聚乙烯类树脂可提供优异的成型性、高流动性、优异的刚性与耐冲击性之间的平衡、优异的耐应力断裂性和优异的滑动性、允许相对容易的切割,并可提供改进的高速成型性。
与此同时,在生产食品容器如PET瓶、用内容物填充容器并将容器盖安装至容器的过程中,容器的杀菌等是至关重要的。杀菌通常用典型地包括过氧化氢等的化学品进行。替代使用化学品,已研究了电子束杀菌。由于该技术避免使用化学品,结果避免了化学品的成本,而且还避免冲洗掉化学品的步骤,所以电子束杀菌已引起了关注。
然而,使聚烯烃类材料进行电子束杀菌具有聚烯烃分子由于电子束可造成分子链切断和氧化的问题,导致分解和劣化的进行,以及降低机械性质如伸长率和耐冲击性,并改变通常出于防止氧化等目的添加的各种稳定剂和改性剂,产生变色和气味。
作为聚烯烃类树脂的耐放射线性的改进技术,专利文献5至11公开了包含聚烯烃类树脂和受阻胺类化合物的树脂组合物。尽管聚烯烃类树脂的耐放射线性可在某种程度上改进,但这些专利文献并未公开其用于容器盖的应用,因而也未提供满足用于容器盖的性质。
专利文献12公开了瓶螺帽用聚合物组合物,其包含选自中和剂、短期抗氧化剂、长期抗氧化剂和UV稳定剂的至少一种稳定剂。然而,聚合物组合物不具有足够的流动性、刚性和长期性能之间的平衡,因而不足以满足实现用于容器盖的各种性能。
在将盖安装到容器时在电子束照射后不允许进行分解和劣化,不允许机械性质如伸长率和耐冲击性降低,并产生较少的变色和气味的容器盖用聚乙烯类树脂组合物是未知的,因而需要进一步改进。
引用列表
专利文献
专利文献1:日本专利申请特开S58-103542号
专利文献2:日本专利申请特开2000-248125号
专利文献3:日本专利申请特开2002-60559号
专利文献4:日本专利申请特开2005-320526号
专利文献5:日本专利申请特开H2-153953号
专利文献6:日本专利申请特开H2-153954号
专利文献7:日本专利申请特开H4-359040号
专利文献8:日本专利申请特开H7-188472号
专利文献9:日本专利申请特开2000-136272号
专利文献10:日本专利申请特开2000-313813号
专利文献11:日本专利申请特开2007-231036号
专利文献12:PCT申请2002-531622号的日文翻译
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述,本发明的目的为提供可特别地通过电子束杀菌的适用于饮料容器如PET瓶的容器盖的材料,所述材料为具有优异的成型性、具有高流动性、具有优异的刚性与耐冲击性之间的平衡、具有优异的耐应力断裂性、具有优异的滑动性、具有降低的高温伸长率、不进行由于氧化劣化造成的变色、低挥发性且因而具有低气味并具有优异的高速成型性的聚乙烯类树脂。
本发明的另一目的为提供甚至在电子束照射后也不允许进行分解和劣化、不允许机械性质如伸长率和耐冲击性降低和具有降低的变色和气味产生的容器盖。
用于解决问题的方案
本发明已进行了详尽的研究以实现上述目的并开发了作为容器盖用聚乙烯类树脂组合物的材料,其具有性质如成型性、高流动性、刚性和耐应力断裂性,甚至在电子束照射后也不允许进行分解和劣化、不允许机械性质如伸长率和耐冲击性降低和具有降低的变色和气味产生,结果发现,实现所有性质的容器盖用聚乙烯类树脂可通过将特定量的受阻胺类化合物添加至聚乙烯类树脂并赋予特定的树脂性质来获得,从而完成本发明。
因此,本发明的第一发明提供容器盖用聚乙烯类树脂组合物,
所述组合物相对于100重量份聚乙烯类树脂包括0.01至0.50重量份受阻胺类化合物,并具有下列性质(a)至(f):
(a)在温度190℃、载荷2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR)为0.5至10g/10min,在温度190℃、载荷21.6kg下测量的熔体流动速率(HLMFR)为100至500g/10min,和HLMFR/MFR为50至200;
(b)密度为0.956至0.980g/cm3
(c)注射成型试样的弯曲模量为990至2000MPa;
(d)注射成型试样的恒应变ESCR为10至400小时;
(e)断裂时的拉伸伸长率为190%以下;和
(f)在毛细管流变仪上测量的200℃和剪切速率200sec-1下的熔融粘度为470Pa·s以下。
本发明的第二发明提供根据第一发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,其进一步具有下列性质(g)至(i):
(g)烃挥发分含量为100ppm以下;
(h)静摩擦系数为0.40以下;和
(i)厚度2mm的片状试样在吸收剂量30kGy下用电子束照射前后色度(YI值)的变化量(ΔYI)为2以下。
本发明的第三发明提供根据第一或第二发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,其中所述受阻胺类化合物具有500以上的分子量。
本发明的第四发明提供根据第一发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,其中所述聚乙烯类树脂包含:10至45重量%的具有0.1至10g/10min的HLMFR和0.926至0.955g/cm3的密度的乙烯类聚合物(A);和55至90重量%的具有25g/10min以上的MFR和0.961至0.980g/cm3的密度的乙烯类聚合物(B)(A+B=100重量%)。
本发明的第五发明提供根据第一发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,相对于100重量份所述聚乙烯类树脂其进一步包括0.01至0.50重量份磷类化合物。
本发明的第六发明提供根据第一发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,其中所述受阻胺类化合物为聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]缩聚物和/或琥珀酸二甲基-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物。
本发明的第七发明提供一种容器盖,其使用根据第一至六发明任一项所述的聚乙烯类树脂组合物成型。
发明的效果
根据本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物相对于聚乙烯类树脂包含特定量的受阻胺类化合物,并呈现出具有特定树脂性质,因而具有使其具有优异的成型性、具有高流动性、具有优异的刚性与耐冲击性之间的平衡、具有优异的耐应力断裂性、具有优异的滑动性、具有低气味、对食品无害且具有降低的高温伸长率的性质。
特别地,所述组合物包含受阻胺类化合物,因而为饮料容器如PET瓶用容器盖的适合材料,其甚至在电子束照射后也不允许进行分解和劣化、不允许机械性质如伸长率和耐冲击性降低和具有降低的变色和气味产生,并可提供具有高刚性并可容易打开的容器盖。此外,所述组合物具有优异的高速成型性并具有低的可赋予内容物以气味的烃挥发分含量,因而可提供适用于容器盖的材料和容器盖。
附图说明
图1为包括容器盖的部分截面图的正视图,所述盖为本发明容器盖用聚乙烯类树脂组合物的成型品。
具体实施方式
1.容器盖用聚乙烯类树脂组合物
(1)聚乙烯类树脂
本发明中的聚乙烯类树脂可使用各种公知的催化剂如齐格勒催化剂、菲利普斯催化剂和茂金属催化剂通过主要聚合乙烯来获得。聚乙烯类树脂通常可通过使用作为聚合催化剂的包含过渡金属化合物如钛和锆或镁化合物的齐格勒催化剂;典型地包括氧化铬催化剂的菲利普斯催化剂;和为过渡金属化合物如锆、铪和钛的包含至少一个环戊二烯基或取代的环戊二烯基的茂金属催化剂来聚合。在聚合时,乙烯可均聚,或者乙烯和选自具有3至18个碳原子的α-烯烃的一种以上的共聚单体可共聚来获得期望的MFR和密度等。要共聚的典型的α-烯烃可包括例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛稀和4-甲基-1-戊烯等。本发明的聚乙烯类树脂可仅为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物,或者可为其适当的混合物。
(2)受阻胺类化合物
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物包含受阻胺类化合物,从而防止由于电子束照射造成的劣化、机械性质如耐冲击性的降低及变色和气味的产生。
受阻胺类化合物的量相对于100重量份聚乙烯类树脂为0.01至0.50重量份。该量优选0.02至0.30重量份,更优选0.03至0.15重量份。当受阻胺类化合物的量小于0.01重量份时,聚乙烯类树脂可通过电子束照射而劣化,可产生受损的机械性质如耐冲击性,并可具有变色和气味。另一方面,当该量超过0.50重量份时,受阻胺类化合物在成型品的表面渗出,导致外观缺陷。
受阻胺类化合物不特别限定,只要其可实现本发明的目的即可,并可为选自本领域公知和常用的化合物的一种或超过一种的组合。受阻胺类化合物为具有受限制的构象的胺类化合物,并可包括所谓的受阻胺类光稳定剂(下文中还称作HALS)。可提及公开于例如日本专利申请特开H7-286052号中的化合物,特别是在4位具有取代基且具有250以上分子量的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物,其中优选在哌啶的2-和6-位使甲基取代碳原子上的所有氢原子的化合物。
特别优选的受阻胺类光稳定剂可包括聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]缩聚物(BASF,Chimassorb944,CAS号71878-19-8,分子量:2000至3100)和琥珀酸二甲基-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物(BASF,Tinuvin622,CAS号65447-77-0,分子量:3100至4000)。
受阻胺类化合物的具体实例可包括,例如
琥珀酸二甲酯和1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物;
聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]];
2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;
四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和1,2-二溴乙烷的缩聚物;
聚[(N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺)-(4-吗啉代-1,3,5-三嗪2,6-二基)];
1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌啶酮(piperadinone));
三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;
三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-十二烷基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;和
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。
这些受阻胺类化合物可单独或与两种以上的化合物组合使用。具有500以上且5000以下的分子量的化合物是优选的,因为其具有优选的相容性因而不在成型品表面渗出而导致外观缺陷。分子量优选1000以上且5000以下,特别优选1500以上且5000以下。当分子量小于500时,化合物可在成型品表面渗出而导致外观缺陷,而当分子量超过5000时,组合物可能不满足如本发明所限定的熔融粘度的条件。
这些中,琥珀酸二甲酯和1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-4哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、聚[(N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺)-(4-吗啉代-1,3,5-三嗪-2,6-二基)]是适合的。
(3)磷类化合物
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物可包含磷类化合物,从而防止机械性质如耐冲击性的降低及变色和气味的产生。
磷类化合物的量相对于100重量份聚乙烯类树脂可为0至0.50重量份,优选0.01至0.30重量份,更优选0.03至0.10重量份。不小于0.01重量份的磷类化合物的量可防止机械性质如耐冲击性的降低及变色和气味的产生。当该量超过0.50重量份时,磷类化合物可在成型品表面渗出,导致外观缺陷。
如此处使用的磷类化合物为在分子中包含元素磷的化合物,优选为用作抗氧化剂的化合物,并可包括例如亚磷酸酯有机化合物(分子中具有亚磷酸酯结构的有机化合物)和亚膦酸酯有机化合物。具体地,
亚磷酸三苯酯;
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯;
三(2,5-二叔丁基苯基)亚磷酸酯;
三(壬基苯基)亚磷酸酯;
三(二壬基苯基)亚磷酸酯;
三(单-和二-混合的壬基苯基)亚磷酸酯;
二苯基酸亚磷酸酯;
2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯;
二苯基癸基亚磷酸酯;
二苯基辛基亚磷酸酯;
二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
苯基二异癸基亚磷酸酯;
三丁基亚磷酸酯;
三(2-乙基己基)亚磷酸酯;
三癸基亚磷酸酯;
三十二烷基亚磷酸酯;
二丁基酸亚磷酸酯;
二十二烷基酸亚磷酸酯;
三十二烷基硫代亚磷酸酯;
双(新戊二醇)1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯;
双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;
四(C12-15-混合的烷基)-4,4'-亚异丙基二苯基亚磷酸酯;
双[2,2'-亚甲基双(4,6-二戊基苯基)]亚异丙基二苯基亚磷酸酯;
四(三癸基)4,4'-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲酚二亚磷酸酯;
六(三癸基)1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷三亚磷酸酯;和
2-丁基-2-乙基丙二醇2,4,6-三-叔丁基酚单亚磷酸酯等。
特别优选亚磷酸三苯酯例如三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物可在不损害本发明目的的范围内包含酚类抗氧化剂。
酚类抗氧化剂的量相对于100重量份聚乙烯类树脂适当地为0.2重量份以下并优选0.1重量份以下。下限不特别限定,且考虑到变色,可不添加酚类抗氧化剂。添加酚类抗氧化剂可在某些情况下改进抗氧化剂效果。然而,以超过上限的量添加可能不仅在经济上不利,而且还产生例如变色和渗漏。聚乙烯类树脂组合物中的酚类抗氧化剂可通过荧光X射线分析、气相色谱或液相色谱测定。
酚类抗氧化剂可包括分子中具有酚结构的有机化合物,其具体包括:2,6-二叔丁基-4-羟基甲苯;
三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯;
1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷;
八癸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;
季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯];
1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;
3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷;
1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯;
2,6-二苯基-4-八癸基氧基酚;
2,4-二叔丁基-6-辛基硫代甲酚;
硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;
二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯;
三癸基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯;
硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯];
4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚);
2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-s-三嗪;
2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚);
双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯;
4,4'-亚丁基双(2,6-二叔丁基酚);
4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲酚);
2,2'-乙叉基双(4,6-二叔丁基酚);
1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷;
双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯;
1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯;
1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯;
1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯;
1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯;
四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷;
2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)酚;
3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷;
三亚乙基乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯];和
四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-bi苯基]-4,4'-二基双亚磷酸酯等。
特别优选的酚类抗氧化剂可包括四-[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢-肉桂酸酯)]甲烷(IRGANOX1010)和正八癸基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯(IRGANOX1076)。
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物可在不损害本发明目的的范围内进一步包含含硫抗氧化剂。
可添加的含硫抗氧化剂的量相对于100重量份聚乙烯类树脂为0.2重量份以下,优选0.1重量份以下。下限不特别限定,且考虑到着色,可不添加含硫抗氧化剂。不添加含硫抗氧化剂在某些情况下可导致不足的抗氧化剂效果,而以超过上限的量添加可能不仅在经济上不利,而且还产生变色和渗漏。聚乙烯类树脂组合物中的含硫抗氧化剂可通过荧光X射线分析、气相色谱或液相色谱测定。
含硫抗氧化剂可包括分子中含有硫元素的化合物,其具体包括:
二-十二烷基-3,3'-硫代-二-丙酸酯;
二-肉豆蔻基-3,3'-硫代-二-丙酸酯;
二-硬脂基-3,3'-硫代-二-丙酸酯;和
季戊四醇基-四(3-十二烷基-硫代丙酸酯)等。
本发明的聚乙烯类树脂可根据需要包含适当量的各种公知的添加剂和填料如滑石和云母。添加剂可包括例如除上述那些以外的抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、颜料和染料。
一种或两种以上的添加剂可组合使用。然而,原则上,只要实现本发明限定的要求,优选不添加除上述受阻胺类化合物和抗氧化剂以外的添加剂。
(5)容器盖用聚乙烯类树脂组合物的性质
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物相对于100重量份聚乙烯类树脂包含0.01至0.50重量份受阻胺类化合物并具有下列性质(a)至(f)。
(a)MFR和HLMFR
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物在温度190℃、载荷2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR)为0.5至10g/10min,优选0.7至6g/10min,仍更优选0.8至3.5g/10min。
所述组合物进一步在温度190℃、载荷21.6kg下测量的熔体流动速率(HLMFR)为100至500g/10min,优选110至450g/10min,仍更优选120至320g/10min,并且HLMFR/MFR为50至200,优选55至150,仍更优选60至110。
当HLMFR小于100g/10min时,即使当MFT在0.5至10g/10min范围内时也会损害高速成型性。当MFR大于10g/10min时,即使当HLMFR为100至500g/10min时耐应力断裂性也会受损,导致不期望的实施方案。同时,当MFR小于0.5g/10min时难以实现100至500g/10min的HLMFR,自然导致高速成型性受损。当HLMFR/MFR小于50时,耐应力断裂性受损,且同时伸长率提高,引起容器盖的桥部断裂困难和使组合物不适用于容器盖。当HLMFR/MFR高于200时,挤出物胀大(die swell)极度增加,导致成型性受损。
(b)密度
本发明的聚乙烯类树脂组合物的密度为0.956至0.980g/cm3。具有0.956g/cm3以上的密度提供优异的滑动性质和高水平的刚性,且防止甚至在高温下的容器盖变形。具有小于0.956g/cm3的密度的组合物不优选,因为它们具有受损的滑动性质和刚性并使容器盖容易变形。密度的上限通常约0.980g/cm3
(c)注射成型试样的弯曲模量
本发明的聚乙烯类树脂组合物的注射成型试样的弯曲模量为990至2000Mpa。弯曲模量更优选1050MPa以上且2000MPa以下,仍更优选1100MPa以上且2000MPa以下。具有小于990Mpa的弯曲模量的组合物具有受损的刚性并使得容器盖特别是在高温下容易变形。弯曲模量的上限通常对于聚乙烯来说约2000Mpa。
如此处所使用的,弯曲模量根据JIS-K6922-2:1997利用通过210℃注射成型制备的4×10×80mm的试样确定。
(d)注射成型试样的恒应变ESCR
本发明的聚乙烯类树脂组合物的注射成型试样的恒应变ESCR为10至400小时,考虑到物理性质与容器盖的所需性能之间的平衡,优选20至40小时,更优选30至400小时。该性质为恒应变下的耐应力断裂性,具体按照JIS-K6922-2:1997。试样通过从190℃注射成型制备的具有120×120×2mm尺寸的板切出来获得。
当恒应变ESCR小于10小时时,容器盖可由于应力而容易断裂,引起液体内容物的渗漏。当恒应变ESCR大于400小时时,尽管可提供优选的耐应力断裂性,但难以同时实现高刚性和适用于成型容器盖的流动性。
(e)断裂时的拉伸伸长率
本发明的聚乙烯类树脂组合物的断裂时的拉伸伸长率为190%以下。断裂时的拉伸伸长率根据JIS-K7113:1995确定(2型试样)。当断裂时的拉伸伸长率大于190%时,断裂容器盖的桥部可能困难,使得组合物较不适用于容器盖。断裂时的拉伸伸长率优选100%以下,更优选80%以下。断裂时的拉伸伸长率的下限不特别限定,并考虑到作为容器盖的适用性优选5%以上。
(f)熔融粘度
本发明的聚乙烯类树脂组合物要求在毛细管流变仪上测量的200℃和剪切速率200sec-1下的熔融粘度为470Pa·s以下。熔融粘度更优选400Pa·s以下,仍更优选350Pa·s以下。由于该性质,可获得高流动性,因而高速成型性是可行的,允许高周期成型。熔融粘度的下限不特别限定,并考虑到成型性、物理性质之间的平衡以及盖所需性能之间的平衡通常优选50Pa·s以上。
熔融粘度根据JIS-K-7199:1999确定,具体在200℃下在含有d=1mm和L/D=30的毛细管的来自Intesco Co.,Ltd.的Intesco全自动毛细管流变仪上确定。
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物具有上述性质(a)至(f),并优选具有下列性质(g)至(i)。
(g)烃挥发分含量
本发明的聚乙烯类树脂组合物优选的烃挥发分含量为100ppm以下。如此处使用的术语"烃"是指包含至少碳和氢的化合物且通常通过气相色谱确定。通过满足该要求,可防止引起气味的物质从容器盖向容器的内容物转移。
具体地,挥发分含量通过气相色谱测定含有1g聚乙烯类树脂组合物的25-ml玻璃密封容器中的在130℃下加热60分钟的顶空空气来确定。烃挥发分含量以正己烷的量计为100ppm以下,优选70ppm以下,仍更优选50ppm以下。当烃挥发分含量高于100ppm时,可产生气味。烃挥发分含量的下限优选尽可能接近零,而不特别限定。为了将烃挥发分含量调整到本发明的预定值以下,聚合的聚乙烯类树脂可进行挥发分内容物除去处理如汽提、真空处理、氮气净化和热风脱臭。
(h)静摩擦系数
本发明的聚乙烯类树脂组合物优选的静摩擦系数为0.40以下,更优选0.30以下,仍更优选0.25以下。如此处所使用的静摩擦系数根据JIS-K-7125:1999确定。可选地,其还可通过在来自Toshiba Machine Co.,Ltd.的注射成型机IS-150上用来自Shinto Scientific Co.,Ltd.的TriboGear Muse94i在190℃下测量120×120×2mm的平板的两侧来确定。具有大于0.40这样程度的组合物具有受损的滑动性质并可引起开关容器盖的麻烦。静摩擦系数的下限不特别限定,并通常为0.1以上。
(i)电子束照射后色度(YI值)的变化量(ΔYI)
当具有2mm厚度的片状试样用吸收剂量30kGy下的电子束照射时,本发明的聚乙烯类树脂组合物优选的色度(YI值)的变化量(ΔYI)为2以下。YI值根据JIS-K7105:1981确定。高于2的ΔYI的组合物可产生气味,具有降低的成型性并引起容器盖的外观劣化。考虑到容器盖的外观,ΔYI优选-2以上并可通常为0以上。因而,ΔYI优选-2至1.9。
气味可通过具有2mm厚度的片状试样用吸收剂量30kGy下的电子束照射3小时的灵敏度试验测定。显然,无气味的结果是优选的。
上述变化量(ΔYI)可通过调整受阻胺类化合物的添加量而显著改进。
本发明的聚乙烯类树脂组合物满足上述要求(a)至(f)并还优选满足要求(g)至(i)。组合物可由仅一种聚乙烯类聚合物组成,或可包括具有不同物理性质的两种以上的聚乙烯类聚合物,只要组合物满足上述要求即可。
优选的组合物包括如下所述的10重量%以上且45重量%以下的聚乙烯类聚合物组分(A)和55重量%以上且90重量%以下的聚乙烯类聚合物组分(B),更优选组合物包括20重量%以上且35重量%以下的聚乙烯类聚合物组分(A)和65重量%以上且80重量%以下的聚乙烯类聚合物组分(B)。只要组合物包括在这些范围内的组分,组合物可通过单独聚合组分并在其后共混组分、或更优选通过连续聚合组分来获得。注意,(A)+(B)=100重量%。
通过包括10重量%以上的组分(A),耐应力断裂性改进,而通过包括45重量%以下的组分(A),成型性改进。当组分(A)小于10重量%时,耐应力断裂性可劣化而当组分(A)大于45重量%时,成型性可劣化。
乙烯类聚合物组分(A)具有0.1至10g/10min的HLMFR和0.926至0.955g/cm3的密度,乙烯类聚合物组分(B)具有25g/10min以上的MFR和0.961至0.980g/cm3的密度。
乙烯类聚合物组分(A)优选具有1至10g/10min的HLMFR。当该值小于0.1g/10min时,流动性可劣化和成型性可受损,当该值大于10g/10min时,耐应力断裂性可劣化。
具有小于0.926g/cm3的密度的乙烯类聚合物组分(A)可具有不足的刚性。具有大于0.955g/cm3的密度的乙烯类聚合物组分(A)可具有降低的耐久性。
具有小于25g/10min的MFR的乙烯类聚合物组分(B)可具有劣化的流动性,而具有小于0.961g/cm3的乙烯类聚合物组分(B)可具有降低的刚性。乙烯类聚合物组分(B)的MFR的上限不特别限定,且通常为500g/10min。组分(B)的MFR的上限不特别限定,只要组分(A)和(B)的混合物的组合物具有0.5至10g/10min的MFR、100至500g/10min的HLMFR和50至200的HLMFR/MFR。组分(B)的密度的上限不特别限定,且通常约0.980g/cm3
本发明的聚乙烯类树脂可通过直接聚合具有上述性质的树脂来获得或可通过连续或单独聚合乙烯类聚合物组分(A)和(B)并共混这些组分来获得。由于聚合步骤的容易性和确保组合物的均匀性的容易性,适合的树脂优选通过在串联的多个聚合反应器如两个聚合反应器中连续聚合来获得。在任意情况下,聚合催化剂可包括齐格勒催化剂、菲利普斯催化剂、单点催化剂如茂金属催化剂和其它各种催化剂。聚合可在有机溶剂中、在液态单体中或在气相中进行。在所谓的多阶段聚合中,其中聚合在串联的多个聚合反应器中连续进行,为高分子量组分的乙烯类聚合物(对应于组分(A))通过在第一反应器中使乙烯或共聚乙烯与α-烯烃聚合来生产,接着将乙烯和氢引入同一聚合体系来生产为低分子量组分的乙烯聚合物(对应于组分(B)),结果制备含高分子量组分和低分子量组分的聚乙烯类树脂。
在多阶段聚合中,在第二反应器中或在第二反应器后在聚合范围内生产的乙烯类聚合物可通过测定各反应器中聚合物的产量来确定其量(可通过分析未反应气体等来确定),并通过测定各反应器后取出的聚合物的物理性质并转化成根据添加性质的值来确定其物理性质。
本发明的聚乙烯类树脂组合物由于其通过使用聚乙烯类聚合催化剂生产而可包括聚乙烯类聚合催化剂的残留物失活剂例如金属皂如硬脂酸钙。本发明的聚乙烯类树脂组合物的性质不受残留物失活剂的影响。
2.容器盖
根据本发明的聚乙烯类树脂组合物适合作为容器如PET瓶、特别是温热销售的饮料的容器盖的材料。本发明的树脂组合物的容器盖可通过任何成型方法获得而无限定,并优选通过注射成型或压缩成型获得。
本发明的容器盖可具有例如如图1所示的形状和构造。容器盖2包括圆形顶面壁4和从顶面壁4的外周垂下的圆筒形裙壁6,其中顶面壁4的内面的外圆周边缘包含向下垂下的圆筒形内侧密封片8和同样向下垂下的圆筒形外侧密封片10。相对小的环状突出条(elongated protrusion)9进一步形成于内侧密封片8和外侧密封片10之间。
裙壁6包含相对高厚度的厚壁上部12和相对低厚度的薄壁下部14。薄壁下部14包括沿周向延长的在薄壁下部14的上边缘形成的断裂线16,裙壁6分成在断裂线16之上的主部18和在断裂线16之下的显窃启底部(tamper-evidentbottom portion)20。断裂线16包括沿周向延长的间隔的多个狭缝(切槽)22和显示留在狭缝22之间的多个桥24,显窃启底部20通过多个桥24连接至主部18。
裙壁的主部18具有在其外周面上的为沿周向交替形成的凹凸形的防打滑滚花(knurl)26。裙壁6的主部18具有在其内周面上的3条-阴螺条(elongatedfemale screw)28。3条-阴螺条28以120度的角度间隔设置,3条-阴螺条28每一条以约160度的角度范围延长。显窃启底部20包含设置在其内周面上的接合装置30。根据本发明的实施方案,接合装置30形成有沿周向间隔设置并沿周向延长的5个突起32。突起32的各主部(不包括两边的部分)具有近似直角三角形的纵向截面轮廓,并具有沿径向向内稍微朝下延伸的上面。
本发明的容器盖包含如上所述的树脂组合物,因而具有盖刚性高,可容易打开并可赋予内容物以气味的烃挥发分含量低这样令人满意的性质。
实施例
借助下述不限定本发明的实施例进一步具体描述本发明。
下列实施例和比较例的聚乙烯类树脂和聚乙烯类树脂组合物的物理性质如下确定。
MFR:MFR根据JIS-K6922-2:1997确定。熔体流动速率(MFR)在温度190℃、载荷2.16kg下测量,熔体流动速率(HLMFR)在温度190℃、载荷21.6kg下测量。
密度:密度根据JIS-K6922-1,2:1997测量。
弯曲模量:弯曲模量根据JIS-K6922-2:1997通过210℃注射成型制备的4×10×80mm试样来测量。
恒应变ESCR:恒应变ESCR根据JIS-K6922-2:1997通过210℃注射成型制备的4×10×80mm试样来测量。
断裂时的拉伸伸长率:断裂时的拉伸伸长率根据JIS-K7113:1995测量(2型试样)。
熔融粘度:熔融粘度根据JIS-K-7199:1999测量,具体在200℃下在200sec-1的剪切速率下在含有d=1mm和L/D=30的毛细管的来自Intesco Co.,Ltd.的Intesco全自动毛细管流变仪上确定。
烃挥发分含量:烃挥发分含量通过气相色谱测定含有1g聚乙烯类树脂组合物的25-ml玻璃密封容器中的在130℃下加热60分钟的顶空空气来确定,并将结果转化为正己烷的量。
静摩擦系数:静摩擦系数根据JIS-K-7125:1999确定。
电子束照射后色度(YI值)的变化量(ΔYI):该性质通过具有2mm厚度的片状试样用吸收剂量30kGy下的电子束照射来确定,并在照射后测定色度(YI值)的变化量(ΔYI)。
电子束照射后的气味:该性质通过具有2mm厚度的片状试样用吸收剂量30kGy下的电子束照射3小时的灵敏度试验来确定。无气味的样品评价为"○",具有强烈气味的样品评价为"×"。
成型性:成型性通过使材料高速压缩成形并确定容器盖是否适当成型来评价。一体化成型的容器盖具有与商购容器盖相同的形状(外径:约3cm,高:约2cm),其具有用于赋予桥以显窃启性质。成型良好而没有问题的材料评价为"○",具有降低的流动性因而增加挤出机载荷,导致挤出困难或不能成型预定形状(容器盖)的材料评价为"×"。
容器盖形状保持性:容器盖形状保持性如下确定:将成型容器盖在温度23℃和湿度50%的恒温室中堆叠40小时,不显示变形的容器盖评价为"○",明显显示变形的容器盖评价为"×"。
容器盖桥的断裂性:500-ml PET瓶用水填充并用制备的容器盖(具有桥结构)密封。然后在65℃加热下手动打开螺合的盖并观察打开后桥的断裂。容器盖桥的断裂性根据该条件下的断裂来评价。
[实施例1]
将齐格勒催化剂、单体即乙烯和共聚单体即1-丁烯在连续双反应器聚合设备中进行浆料聚合以使如表1所示的组分(A)聚合,接着使组分(B)聚合,结果产生聚乙烯。量的比例、树脂的MFR和HLMFR以及测量值示于表1。因此,单体即乙烯和1-丁烯供给于第一反应器聚合中,将乙烯供给于第二反应器聚合中,从而产生聚乙烯,然后将其进行汽提。在第二反应器中生产的组分(B)的量(量比)和物理性质由所得各反应器的产量基于各反应器的未反应气体的分析并由第一和第二反应器后的树脂组分的物理性质,接着根据加成性换算来确定。
向100重量份由此获得的聚乙烯类树脂添加0.05重量份聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]缩聚物(BASF,Chimassorb944,CAS号71878-19-8,分子量:2000至3100)和0.05重量份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF,Irgafos168,CAS号31570-04-4),从而获得聚乙烯类树脂组合物。
实施例1的聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例2]
如表1所示除了增加受阻胺类化合物的量以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例1类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。具体地,电子束照射前后色度(YI值)的变化量(ΔYI)与实施例1相比改进。
[实施例3]
如表1所示除了增加受阻胺类化合物的量并且不使用磷类化合物以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例1类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例4]
如表1所示除了增加受阻胺类化合物的量以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例3类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。具体地,电子束照射前后色度(YI值)的变化量(ΔYI)与实施例3相比改进。
[实施例5]
如表1所示除了改变组分(A)和(B)的类型和比例并且不使用磷类化合物以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例1类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例6]
如表1所示除了改变受阻胺类化合物的量以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例5类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例7]
如表1所示除了改变受阻胺类化合物的量以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例5类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例8]
如表1所示除了改变受阻胺类化合物的量以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例5类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。具体地,电子束照射前后色度(YI值)的变化量(ΔYI)与实施例5相比改进。
[实施例9]
如表1所示除了改变组分(A)和(B)的类型和比例并且所用受阻胺类化合物为琥珀酸二甲基-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物(BASF,Tinuvin622,CAS号65447-77-0,分子量:3100至4000)以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例1类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例10]
如表1所示除了改变受阻胺类化合物的量并且不使用磷类化合物以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例9类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例11]
如表1所示除了改变受阻胺类化合物的量并且不使用磷类化合物以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例9类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例12]
如表1所示除了改变组分(A)和(B)的类型和比例以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例11类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例13]
如表1所示除了改变组分(B)的类型以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例12类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[实施例14]
如表1所示除了改变组分(A)和(B)的类型和比例以外,聚乙烯类树脂组合物以与实施例6类似的方式获得。如表1所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有优选的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、挥发分含量和容器盖桥的断裂性,还具有优选的耐电子束性。
[比较例1]
将仅包含组分(B)且具有低HLMFR/MFR和高拉伸伸长率的聚乙烯类树脂用于如实施例1的试验。发现,如表2所示,尽管耐电子束性良好,但耐应力断裂性、流动性和容器盖桥的断裂性差。
[比较例2]
将仅包含组分(B)且具有低HLMFR/MFR和高拉伸伸长率的聚乙烯类树脂用于如实施例1的试验。发现,如表2所示,尽管耐电子束性良好,但耐应力断裂性、流动性和容器盖桥的断裂性差。
[比较例3]
除了如表2所示将不同树脂用于组分(A)和(B)以外,以与实施例7类似的方式进行试验。发现尽管耐电子束性良好,但HLMFR和HLMFR/MFR降低以及耐应力断裂性和流动性差。
[比较例4]
表2所示的组分(A)和组分(B)在如实施例1的连续双反应器聚合设备中聚合,接着添加表2所示的受阻胺类化合物,从而获得具有与本发明范围相比降低的弯曲模量的聚乙烯类树脂组合物。如表2所示,所得聚乙烯类树脂组合物尽管耐电子束性良好,但具有低密度和刚性。由于刚性低,容器盖变形。
[比较例5]
除了不添加受阻胺类化合物,也不添加磷类化合物以外,如实施例1进行类似的步骤。发现,如表2所示,耐电子束性差。
[比较例6]
除了不添加受阻胺类化合物以外,如实施例5进行类似的步骤。发现,如表2所示,耐电子束性差。
[比较例7]
除了受阻胺类化合物以0.001重量份的量添加并且不添加磷类化合物以外,如实施例9进行类似的步骤。发现,如表2所示,耐电子束性差。
[比较例8]
表2所示的组分(A)和组分(B)在如实施例1的连续双反应器聚合设备中聚合,在不添加受阻胺类化合物也不添加磷类化合物下获得聚乙烯类树脂组合物。如表2所示,所得聚乙烯类树脂组合物具有低HLMFR和高HLMFR/MFR,因而具有差的成型性。耐电子束性也差。
评价
由表1所示结果显而易见的是,实施例1至14的所有聚乙烯类树脂组合物满足根据本发明的要求,因而具有良好的弯曲模量、耐应力断裂性(恒应变ESCR)、成型性(熔融粘度)、容器盖桥的断裂性和容器盖形状保持性,还具有良好的耐电子束性。
相反,比较例1至8的聚乙烯类树脂组合物不满足本发明中定义的组分(A)和/或组分(B)的类型或量,或者不包含或包含少量的受阻胺类化合物,具有的成型性(熔融粘度)、容器盖桥的断裂性、容器盖形状保持性和耐电子束性任何之一差。比较例1至2的组合物包含受阻胺类化合物和磷类化合物而无组分(A),具有显著受损的耐应力断裂性(恒应变ESCR)。比较例5至8的组合物不包含或包含少量受阻胺类化合物,在电子束照射前后具有显著劣化的色度(YI值)的变化量(ΔYI)并具有强烈气味。
产业上的可利用性
本发明的容器盖用聚乙烯类树脂组合物可用于成型液体如软饮料的PET容器用盖。所述树脂组合物具有优异的成型性、具有高流动性、具有优异的刚性与耐冲击性之间的平衡、具有优异的耐应力断裂性、具有优异的滑动性、具有低气味、对食品无害、具有降低的高温伸长率并在其安装至容器时通过电子束杀菌,因而适用于容器盖。
附图标记说明
2:容器盖
4:顶面壁
6:裙壁
16:断裂线
18:主部
20:显窃启底部
22:狭缝
24:桥
30:接合装置
32:突起

Claims (6)

1.一种容器盖用聚乙烯类树脂组合物,
所述组合物相对于100重量份聚乙烯类树脂包括0.01至0.50重量份受阻胺类化合物,且不包括酚类抗氧化剂,并具有下列性质(a)至(i):
(a)在温度190℃、载荷2.16kg下测量的熔体流动速率MFR为0.5至10g/10min,在温度190℃、载荷21.6kg下测量的熔体流动速率HLMFR为100至500g/10min,和HLMFR/MFR为50至200;
(b)密度为0.956至0.980g/cm3
(c)注射成型试样的弯曲模量为990至2000MPa;
(d)注射成型试样的恒应变ESCR为10至400小时;
(e)断裂时的拉伸伸长率为190%以下;
(f)在毛细管流变仪上测量的200℃和剪切速率200sec-1下的熔融粘度为470Pa·s以下;
(g)烃挥发分含量为100ppm以下;
(h)静摩擦系数为0.40以下;和
(i)厚度2mm的片状试样在吸收剂量30kGy下用电子束照射前后的色度YI值的变化量ΔYI为2以下。
2.根据权利要求1所述的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,其中所述受阻胺类化合物具有500以上的分子量。
3.根据权利要求1所述的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,其中所述聚乙烯类树脂包含:10至45重量%的具有0.1至10g/10min的HLMFR和0.926至0.955g/cm3的密度的乙烯类聚合物A;和55至90重量%的具有25g/10min以上的MFR和0.961至0.980g/cm3的密度的乙烯类聚合物B,且A+B=100重量%。
4.根据权利要求1所述的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,相对于100重量份所述聚乙烯类树脂其进一步包括0.01至0.50重量份磷类化合物。
5.根据权利要求1所述的容器盖用聚乙烯类树脂组合物,其中所述受阻胺类化合物为聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]缩聚物和/或琥珀酸二甲基-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物。
6.一种容器盖,其使用根据权利要求1至5任一项所述的聚乙烯类树脂组合物成型。
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