CN104133036A

CN104133036A - 一种铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法

Info

Publication number: CN104133036A
Application number: CN201410371006.XA
Authority: CN
Inventors: 侯明兰; 马明; 李艳香; 张玉强; 栾日坚; 李增胜; 刘鑫; 李宝玉; 马龙
Original assignee: TEST CENTER SHANDONG BUREAU OF CHINA METALLURGICAL GEOLOGY BUREAU
Current assignee: Shandong Zhengyuan Geological Resources Exploration Co., Ltd.
Priority date: 2014-07-31
Filing date: 2014-07-31
Publication date: 2014-11-05
Anticipated expiration: 2034-07-31
Also published as: CN104133036B

Abstract

本发明提供一种铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法，采用电位滴定法测定铝土矿中三氧化二铝含量：先将预处理后的铝土矿试样经氢氧化钠熔融分解，热水提取，盐酸酸化，然后用乳酸掩蔽钛，采用电位滴定仪进行滴定。本发明方法扩展了的检测范围，国家标准方法检测范围为40％～80％；本发明电位滴定方法检测范围为10％～80％，大大扩展了检测范围。而且本发明方法提高了检测结果的正确度和精密度。

Description

一种铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法

技术领域

本发明涉及岩石矿物分析技术领域，具体地说，是一种采用电位滴定仪测试铝土矿中三氧化二铝的分析方法。

背景技术

现有测定铝土矿中三氧化二铝含量的分析方法，采用的都是国标法，即EDTA返滴定法，方法如下：试样经碳酸钠-硼酸或氢氧化钠熔融分解，热水提取，盐酸酸化，用乳酸掩蔽钛或在EDTA存在下用氢氧化钠分离去除铁和钛等杂质元素，然后在弱酸性溶液中使铝与过量的EDTA络合，以二甲酚橙为指示剂，用铅标准溶液滴定过量的EDTA，再用氟盐取代与铝络合的EDTA，最后用铅标准溶液滴定被取代出来的EDTA。EDTA返滴定法是将样品溶解后，在溶液中加入指示剂，通过目视指示剂颜色的变化，来判定滴定终点。这种方法由于铝土矿中三氧化二铁的含量多数比较高，而三价铁的黄色对滴定铝时判定滴定终点的颜色变化有干扰，导致终点不易确定，容易引入误差，准确度不高。并且这种方法受分析人员的经验影响比较严重。

铝的电位滴定方法主要有EDTA电位滴定法、氟化物配合电位滴定法、氟化物配合一沉淀电位滴定法、铜离子选择电极法，上述方法用于合金中铝的测定。由于岩石矿物结构比较复杂，上述方法需要进行改进才能适用于分析岩石矿物样品。目前还没有更准确的分析测试铝土矿中三氧化二铝的方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服国家标准方法中滴定终点颜色不好判定的不足，提供一种采用电位滴定法测定铝土矿中三氧化二铝含量的分析方法，以得到更准确的分析数据。

为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案来实现的：一种铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法，先将预处理后的铝土矿试样经氢氧化钠熔融分解，热水提取，盐酸酸化，然后用乳酸掩蔽钛，采用电位滴定仪进行滴定。具体步骤如下：

(1)试样预处理：铝土矿试样经研磨粉碎后，过0.080mm筛孔，105℃可控温烘箱烘干。

(2)试料分解：准确称取0.2000g±0.0002预处理的铝土矿试样于镍坩埚中,加入5g氢氧化钠,在700～750℃马弗炉内熔融10min。冷却后,用去离子水100mL和2mL盐酸溶液(1+1)提取至250mL烧杯中，补加50mL盐酸溶液(1+1)酸化，加热煮沸2～3min，冷却后，移入250mL容量瓶中,用去离子水定容。

(3)乳酸掩蔽：分取溶液25ml，放入250ml烧杯中，向待测溶液中加入2mL乳酸溶液(1+4)，摇匀，再加入8mLEDTA溶液，摇匀，放入一小片刚果红试纸，加热至70℃，用NH₄OH溶液(1+1)调至刚果红试纸变红色，盖上表面皿，取下。

(4)滴定：加入10mL六次甲基四胺缓冲溶液，煮沸2～3min，取下，冷却。以硝酸铅为标准溶液，铅离子选择电极为指示电极，银电极为参比电极，在电位滴定仪上滴定过量的EDTA，不必计数。立即加入10％氟化钾(KF)溶液10mL，煮沸8～10min，冷却后，用电位滴定仪继续滴定至终点。

(5)结果计算：滴定结束后按照如下公式计算三氧化二铝的质量分数(％)

ω ({Al}_{2} O_{3}) = \frac{V_{1} \times T \times V}{m \times V_{2}} \times 100 %

式中：T―硝酸铅标准溶液对三氧化二铝的滴定度；

V₁―滴定试样溶液消耗硝酸铅标准溶液的体积；

V―试样溶液总体积；

V₂―分取试样溶液体积。

m—试料的质量

(6)重复试验：在重复性条件下对同一试样独立进行至少两次测定，取其平均值。

本发明具有如下有益效果：

1、本发明方法扩展了的检测范围，国家标准方法检测范围为40％～80％；本发明电位滴定方法检测范围为10％～80％，大大扩展了检测范围。而且本发明方法提高了检测结果的的正确度和精密度，取得了意想不到的优异效果，见表1。

表1 两种方法正确度和精密度比对

2、本发明采用镍坩埚，降低检测成本。国家标准方法中采用铂坩埚或银坩埚，为防止在氢氧化钠熔融时腐蚀坩埚，引入其他金属元素，待测溶液中金属元素的颜色会影响滴定终点颜色的判定。由于本发明采用电位滴定法，待测溶液中金属元素的颜色对终点没有影响。并且镍坩埚比铂金坩埚和银坩埚的成本低，因此本发明采用镍坩埚。

3、本发明用六次甲基四胺缓冲溶液代替国家标准方法里的乙酸-乙酸钠缓冲液，所测定的数据比采用乙酸-乙酸钠缓冲液测定的数据精密度好。

具体实施方式

一、仪器与试剂

1、瑞士万通Metrohm 848型自动电位滴定仪(使用方法参考仪器操作说明)

2、指示电极：铅离子选择电极

3、参比电极：银-氯化银电极

4、三氧化二铝标准溶液：称取预先用盐酸(1+1)洗净表面、然后用水和无水乙醇洗涤、风干后的纯铝片0.5319g(99.99％)，置于烧杯中，用20ml盐酸溶液(1+1)溶解，冷却后移至1000ml容量瓶，冷却至室温，用水补充至刻度，摇匀。此溶液密度：ρ(Al₂O₃)＝1.00mg/ml。

5、硝酸铅标准溶液：称取Pb(NO₃)₂33.1g，用适量去离子水溶解，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。

硝酸铅标准溶液的标定：分取25ml[ρ(Al₂O₃)＝1.00mg/mL]的Al₂O₃标准溶液五份置250mI烧杯中，加入过量EDTA，再加入10 mL六次甲基四胺缓冲溶液，加热煮沸5min，用硝酸铅标准溶液滴定过量EDTA，再加入10％氟化钾(KF)溶液10mL，煮沸8～10min，冷却后再用硝酸铅溶液滴定，记录消耗的体积V。即可根据公式

T_{(Al 2 O 3 / Pb (NO 3) 2)} = \frac{25 mL \times 1.00 mg / mL}{v} \times 10^{- 3}

求得Al₂O₃对Pb(NO₃)₂溶液的滴定度。

6、六次甲基四胺缓冲溶液：称取40g六次甲基四胺加100ml水和10ml浓盐酸使之溶解并摇匀。

7、EDTA溶液(25g/L)。

8、氟化钾(KF)溶液(300g/L)。

9、氢氧化钠(分析纯)。

10、盐酸溶液(1+1)。

二、分析方法

(3)乳酸掩蔽：分取溶液25ml，放入250ml烧杯中，向待测溶液中加入2mL乳酸溶液(1+4)，摇匀，再加入8mLEDTA溶液，摇匀，放入一小片刚果红试纸，加热至70℃，用NH4OH溶液(1+1)调至刚果红试纸变红色，盖上表面皿，取下。

(4)滴定：加入10mL六次甲基四胺缓冲溶液，煮沸2～3min，取下，冷却。以硝酸铅为标准溶液，铅离子选择电极为指示电极，银电极为参比电极，在电位滴定仪上滴定过量的EDTA，不必计数。立即加入10％KF溶液10mL，煮沸8～10min，冷却后，用电位滴定仪继续滴定至终点。

三、仪器测试

打开电位滴定仪，选择METHOD状态栏，按下<OK>键，以三氧化二铝命名建立新方法，选择MENU状态栏，设定仪器参数如表2，保存该方法，以硝酸铅为标准溶液，铅离子选择电极为指示电极，银电极为参比电极，选择该方法进行测定。

表2 电位滴定仪参数

三、结果计算

滴定结束后按照如下公式计算三氧化二铝的质量分数(％)

ω ({Al}_{2} O_{3}) = \frac{V_{1} \times T \times V}{m \times V_{2}} \times 100 %

T―硝酸铅标准溶液对三氧化二铝的滴定度；

V₁―滴定试样溶液消耗硝酸铅标准溶液的体积；

V―试样溶液总体积；

V₂―分取试样溶液体积。

m—试料的质量

四、重复性试验：准确称取0.2000g±0.0002铝土矿试样，熔融分解后，分取六份溶液，按照本法方法进行测定，结果如下：

表3 重复性试验

结果表明本发明方法测定铝土矿中的三氧化二铝的含量正确度高，精密度好。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法，先将预处理后的铝土矿试样经氢氧化钠熔融分解，热水提取，盐酸酸化，然后用乳酸掩蔽钛，其特征在于，采用电位滴定仪进行滴定。

2.如权利要求1所述的铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)试样预处理：铝土矿试样经研磨粉碎后，过0.080mm筛孔，105℃可控温烘箱烘干；

(2)试料分解：准确称取0.2000g±0.0002预处理的铝土矿试样于镍坩埚中,加入5g氢氧化钠,在700～750℃马弗炉内熔融10min；冷却后,用去离子水100mL和2mL盐酸溶液(1+1)提取至250mL烧杯中，补加50mL盐酸溶液(1+1)酸化，加热煮沸2～3min，冷却后，移入250mL容量瓶中,用去离子水定容；

(3)乳酸掩蔽：分取溶液25ml，放入250ml烧杯中，向待测溶液中加入2mL乳酸溶液(1+4)，摇匀，再加入8mLEDTA溶液，摇匀，放入一小片刚果红试纸，加热至70℃，用NH₄OH溶液(1+1)调至刚果红试纸变红色，盖上表面皿，取下；

(4)滴定：加入10mL六次甲基四胺缓冲溶液，煮沸2～3min，取下，冷却；以硝酸铅为标准溶液，铅离子选择电极为指示电极，银电极为参比电极，在电位滴定仪上滴定过量的EDTA，不必计数；立即加入10％KF溶液10mL，煮沸8～10min，冷却后，用电位滴定仪继续滴定至终点；

ω ({Al}_{2} O_{3}) = \frac{V_{1} \times T \times V}{m \times V_{2}} \times 100 %

式中：T―硝酸铅标准溶液对三氧化二铝的滴定度；

V₁―滴定试样溶液消耗硝酸铅标准溶液的体积；

V―试样溶液总体积；

V₂―分取试样溶液体积；

m—试料的质量。

3.如权利要求1所述的铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法，其特征在于，所述三氧化二铝标准溶液配制方法为：称取预先用盐酸(1+1)洗净表面、然后用水和无水乙醇洗涤、风干后的纯铝片0.5319g，置于烧杯中，用20ml盐酸溶液(1+1)溶解，冷却后移至1000ml容量瓶，冷却至室温，用水补充至刻度，摇匀。

4.如权利要求3所述的铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法，其特征在于，所述纯铝片纯度为99.99％。

5.如权利要求2所述的铝土矿中三氧化二铝的分析测定方法，其特征在于，所述硝酸铅标准溶液对三氧化二铝的滴定度的计算方法为：分取25ml[ρ(Al₂O₃)＝1.00mg/mL]的Al₂O₃标准溶液五份置250mI烧杯中，加入过量EDTA，再加入10mL六次甲基四胺缓冲溶液，加热煮沸5min，用硝酸铅标准溶液滴定过量EDTA，再加入10％氟化钾溶液10mL，煮沸8～10min，冷却后再用硝酸铅溶液滴定，记录消耗的体积V，即可根据公式

T_{(Al 2 O 3 / Pb (NO 3) 2)} = \frac{25 mL \times 1.00 mg / mL}{v} \times 10^{- 3}

求得Al₂O₃对Pb(NO₃)₂溶液的滴定度。