CN104094166A - 液晶显示装置 - Google Patents
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- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/137—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
- G02F1/13775—Polymer-stabilized liquid crystal layers
Abstract
本发明涉及一种使用了特定的液晶组合物和滤色器的液晶显示装置,该滤色器具有使用了特定的颜料的黑色矩阵。本发明提供一种防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加,并且解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置具有的特征是,防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加、抑制烧屏等显示不良的发生,因而特别在有源矩阵驱动用的VA模式、PSVA模式液晶显示装置中有用,能够适用于液晶TV、监视器、便携电话、智能电话等液晶显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及一种液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置以钟表、计算器为代表,变成用于家庭用的各种电器设备、测定机器、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视等。作为液晶显示方式,其代表性的液晶显示方式可列举TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(宾主)型、IPS(平面转换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电压控制双折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直)型、或者FLC(强介电性液晶)等。另外,作为驱动方式,也从以往的静态驱动发展到多路驱动成为常规方式,单纯的矩阵方式、最近的由TFT(薄膜晶体管)、TFD(薄膜二极管)等驱动的有源矩阵(AM)方式成为主流。
一般的彩色液晶显示装置构成为,如图1所示,分别地在具有取向膜(4)的2块基板(1)中的一方的取向膜与基板之间具有成为共用电极的透明电极层(3a)和滤色器层(2),在另一方的取向膜与基板之间具有像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,并且在其间夹持液晶层(5)。
前述滤色器层由黑色矩阵以及红色着色层(R)、绿色着色层(G)、蓝色着色层(B)、以及根据需要的黄色着色层(Y)所构成的滤色器构成。
构成液晶层的液晶材料中,由于若材料中杂质残留则对显示装置的电特性带来大的影响,因此进行了对于杂质的高度管理。另外,关于形成取向膜的材料也是,已经知道取向膜与液晶层直接接触,并且取向膜中残存的杂质移动至液晶层,从而对液晶层的电特性带来影响,因而对于起因于取向膜材料中的杂质的液晶显示装置特性不断进行着研究。
另一方面,即使对于滤色器层所使用的有机颜料等材料,由于与取向膜材料同样地含有的杂质,从而可以想到对液晶层的影响。然而,认为由于在滤色器层与液晶层之间,存在有取向膜和透明电极,因此对液晶层的直接影响与取向膜材料相比大幅地少。然而,取向膜通常不超过0.1μm以下的膜厚,对于透明电极,即使滤色器层侧所使用的共用电极为了提高电导率而提高膜厚,通常也为0.5μm以下。因此,并不能说滤色器层和液晶层是置于完全隔离的环境中,由于隔着取向膜和透明电极而包含于滤色器层中的杂质,滤色器层有可能发生由于液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加而造成的白斑、取向不均、烧屏等显示不良。
作为解决构成滤色器层的颜料所含有的杂质所引起的显示不良的方法,研究了使用使颜料利用甲酸乙酯得到的萃取物的比例为特定值以下的颜料来对杂质向液晶的溶出进行控制的方法(专利文献1)、通过特定蓝色着色层中的颜料从而对杂质向液晶的溶出进行控制的方法(专利文献2)。然而,就这些方法而言,与单纯地减少颜料中的杂质没有大的差异,在近年来颜料的纯化技术进步的现状中作为用于解决显示不良的改良是不充分的。
另一方面,公开了以下方法:着眼于滤色器层中所含有的有机杂质和液晶组合物的关系,该有机杂质向液晶层溶解的难度由液晶层中所含有的液晶分子的疏水性参数表示,使该疏水性参数的值为一定值以上的方法;由于该疏水性参数与液晶分子末端的-OCF3基团存在相互关系,因此制成含有一定比例以上的在液晶分子末端具有-OCF3基团的液晶化合物的液晶组合物的方法(专利文献3)。
然而,该引用文献的公开内容中发明的本质也是抑制颜料中的杂质对液晶层的影响,关于滤色器层所使用的染料颜料等色料的结构与液晶材料的结构的直接关系没有进行研究。
形成黑色矩阵的方法有:将铬(Cr)、氧化铬(CrOX)等金属铬或金属铬化合物通过溅射法等进行制膜,在成膜了的薄膜上使用正型光致抗蚀剂形成抗蚀图案,接着,进行成膜了的金属铬膜的露出部分的蚀刻和抗蚀图案的剥膜从而形成的方法;使用将炭黑等黑色颜料分散了的感光性着色树脂组合物并通过光刻法从而形成的方法。
关于黑色矩阵,还公开了通过使用高电阻炭黑、钛黑来使颜色不均、残影不可见(专利文献4),但是并不能解决近年来升级的液晶显示元件的显示不良。
进一步,公开了含有蓝色、黄色、红色的各有机颜料的黑色矩阵用感光组合物为高绝缘、低介电常数且为高光学浓度(专利文献5),但是没有关于制成液晶显示元件的情况下的显示特性的记载,还不能解决近年来升级的液晶显示装置的显示不良问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-19321号公报
专利文献2:日本特开2009-109542号公报
专利文献3:日本特开2000-192040号公报
专利文献4:日本特开2003-295169号公报
专利文献5:日本特开2012-32697号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种通过使用特定的液晶组合物以及滤色器,该滤色器具有使用了特定的颜料的黑色矩阵,从而防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。
用于解决问题的手段
本申请发明人等为了解决上述问题而对构成滤色器的黑色矩阵的颜料等色料以及构成液晶层的液晶材料的结构的组合进行了潜心研究,结果发现,使用了特定的液晶材料以及滤色器的液晶显示装置(该滤色器具有使用了特定的颜料的黑色矩阵),防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题,从而完成了本申请发明。
即,本发明提供一种液晶显示装置,其特征在于,包括第一基板、第二基板、夹持于前述第一基板和第二基板之间的液晶组合物层、由黑色矩阵以及至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极;前述液晶组合物层由含有30~50%的通式(I)所表示的化合物、含有5~30%的通式(II-1)所表示的化合物、并且含有25~45%的通式(II-2)所表示的化合物的液晶组合物构成,
[化1]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基。)
[化2]
(式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
[化3]
(式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,B表示可以被氟取代的、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
前述黑色矩阵含有选自炭黑、钛黑和有机颜料的1种或2种以上颜料作为色料。
发明效果
本发明的液晶显示装置通过使用特定的液晶组合物以及滤色器,该滤色器具有使用了特定的颜料的黑色矩阵,从而能够防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加,能够防止白斑、取向不均、烧屏等显示不良的发生。
附图说明
图1为表示以往的常规液晶显示装置的一个例子的图;
图2为表示本发明的液晶显示装置的一个例子的图。
符号说明
1-基板;2-滤色器层;2a-具有使用了特定的颜料的黑色矩阵的滤色器层;3a-透明电极层(共用电极);3b-像素电极层;4-取向膜;5-液晶层;5a-含有特定的液晶组合物的液晶层。
具体实施方式
将本发明的液晶显示装置的一个例子示于图2。在具有取向膜(4)的第一基板和第二基板的2块基板(1)的一方的取向膜与基板之间具有成为共用电极的透明电极层(3a)和含有特定的颜料的黑色矩阵的滤色器层(2),在另一方的取向膜与基板之间具有像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,在其间夹持含有特定的液晶组合物的液晶层(5a),从而构成。
前述显示装置中的2块基板通过配置于周边区域的密封材料和封止材料而贴合,在多数情况下为了在其间保持基板间的距离,配置粒状隔离物或者由通过光刻法形成的树脂构成的隔离柱。
(液晶层)
本发明的液晶显示装置中,液晶层由含有30~50%的通式(I)所表示的化合物、含有5~30%的通式(II-1)所表示的化合物、并且含有25~45%的通式(II-2)所表示的化合物的液晶组合物构成。
[化4]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基。)
[化5]
(式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
[化6]
(式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,B表示可以被氟取代的、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
本发明的液晶显示装置中,液晶层含有30~50%的通式(I)所表示的化合物,优选含有32~48%、更优选含有34~46%。
通式(I)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,
但在A表示反式-1,4-亚环己基的情况下,优选表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或者碳原子数2~5的烯氧基,更优选表示碳原子数2~5的烷基、碳原子数2~4的烯基、碳原子数1~4的烷氧基或者碳原子数2~4的烯氧基;R1优选表示烷基,但在这种情况下特别优选为碳原子数2、3或者4的烷基。在R1表示碳原子数3的烷基的情况下,优选R2为碳原子数2、4或者5的烷基、或碳原子数2~3的烯基的情况,更优选R2为碳原子数2的烷基的情况。
在A表示1,4-亚苯基的情况下,优选表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或者碳原子数3~5的烯氧基,更优选表示碳原子数2~5的烷基、碳原子数4~5的烯基、碳原子数1~4的烷氧基或者碳原子数2~4的烯氧基;R1优选表示烷基,在这种情况下,特别优选为碳原子数1、3或者5的烷基。进一步,R2优选表示碳原子数1~2的烷氧基。
R1和R2中的至少一方的取代基为碳原子数3~5的烷基的通式(I)所表示的化合物的含量优选为通式(I)所表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。另外,R1和R2中的至少一方的取代基为碳原子数3的烷基的通式(I)所表示的化合物的含量优选为通式(I)所表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,最优选为100%。
通式(I)所表示的化合物可含有1种或2种以上,优选含有A表示反式-1,4-亚环己基的化合物、以及A表示1,4-亚苯基的化合物各至少1种以上。
另外,A表示反式-1,4-亚环己基的通式(I)所表示的化合物的含量优选为通式(I)所表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。
通式(I)所表示的化合物具体地优选以下记载的通式(Ia)~通式(Ik)所表示的化合物。
[化7]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(I)中的R1和R2同样的实施方式)
通式(Ia)~通式(Ik)中,优选为通式(Ia)、通式(Ic)和通式(Ig),更优选为通式(Ia)和通式(Ig),特别优选为通式(Ia),在重视应答速度的情况下也优选为通式(Ib),在更加重视应答速度的情况下优选为通式(Ib)、通式(Ic)、通式(Ie)和通式(Ik),更优选为通式(Ic)和通式(Ik),在特别重视应答速度的情况下优选为通式(Ik)所表示的二烯基化合物。
从这些方面来看,通式(Ia)和通式(Ic)所表示的化合物的含量优选为通式(I)所表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,最优选为100%。另外,通式(Ia)所表示的化合物的含量优选为通式(I)所表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有5~30%的通式(II-1)所表示的化合物,优选含有8~27%,更优选含有10~25%。
通式(II-1)中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者碳原子数2的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基。
R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~5的烷氧基,更优选表示碳原子数1~3的烷基或者碳原子数1~3的烷氧基,进一步优选表示碳原子数3的烷基或者碳原子数2的烷氧基,特别优选表示碳原子数2的烷氧基。
Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,优选表示单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,更优选表示单键或者-CH2O-。
本发明的液晶显示装置中的液晶层可以含有1种或2种以上的通式(II-1)所表示的化合物,优选含有1种或者2种。
通式(II-1)所表示的化合物具体地优选为以下记载的通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示的化合物。
[化8]
(式中,R3表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,R4a表示碳原子数1~5的烷基)
通式(II-1a)和通式(II-1c)中R3优选与通式(II-1)中同样的实施方式。R4a优选为碳原子数1~3的烷基,更优选为碳原子数1或者2的烷基,特别优选为碳原子数2的烷基。
通式(II-1b)和通式(II-1d)中R3优选与通式(II-1)中同样的实施方式。R4a优选为碳原子数1~3的烷基,更优选为碳原子数1或者3的烷基,特别优选为碳原子数3的烷基。
通式(II-1a)~通式(II-1d)中,为了增大介电常数各向异性的绝对值,优选为通式(II-1a)和通式(II-1c),优选为通式(II-1a)。
本发明的液晶显示装置中的液晶层优选含有1种或2种以上通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示的化合物,优选含有1种或者2种,优选含有1种或者2种的通式(II-1a)所表示的化合物。
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有25~45%的通式(II-2)所表示的化合物,优选含有28~42%、更优选含有30~40%。
通式(II-2)中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者碳原子数2的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基。
R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~5的烷氧基,更优选表示碳原子数1~3的烷基或者碳原子数1~3的烷氧基,进一步优选表示碳原子数3的烷基或者碳原子数2的烷氧基,特别优选表示碳原子数2的烷氧基。
B表示可以被氟取代的、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,优选为无取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,更优选为反式-1,4-亚环己基。
Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,优选表示单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,更优选表示单键或者-CH2O-。
通式(II-2)所表示的化合物具体地优选为以下记载的通式(II-2a)~通式(II-2f)所表示的化合物。
[化9]
(式中,R5表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,R6a表示碳原子数1~5的烷基,优选与通式(II-2)中的R5和R6同样的实施方式。)
通式(II-2a)、通式(II-2b)和通式(II-2e)中R5优选与通式(II-2)中同样的实施方式。R6a优选为碳原子数1~3的烷基,更优选为碳原子数1或者2的烷基,特别优选为碳原子数2的烷基。
通式(II-2c)、通式(II-2d)和通式(II-2f)中R5优选与通式(II-2)中同样的实施方式。R6a优选为碳原子数1~3的烷基,更优选为碳原子数1或者3的烷基,特别优选为碳原子数3的烷基。
通式(II-2a)~通式(II-2f)中,为了增大介电常数各向异性的绝对值,优选为通式(II-2a)、通式(II-2b)和通式(II-2e)。
通式(II-2)所表示的化合物可以含有1种或2种以上,优选含有B表示1,4-亚苯基的化合物、以及B表示反式-1,4-亚环己基的化合物各至少1种以上。
本发明的液晶显示装置中的液晶层优选进一步含有通式(III)所表示的化合物。
[化10]
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,D、E和F各自独立地表示可以被氟取代的、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或者-COO-、-OCO-,n表示0、1或者2。但是,通式(I)、通式(II-1)和通式(II-2)所表示的化合物除外。)
通式(III)所表示的化合物优选含有3~35%、优选含有5~33%、优选含有7~30%。
通式(III)中,R7表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,但在D表示反式-1,4-亚环己基的情况下,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者、碳原子数2或3的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基;在D表示可以被氟取代的1,4-亚苯基的情况下,优选表示碳原子数1~5的烷基或者、碳原子数4或5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数4的烯基,进一步优选表示碳原子数2~4的烷基。
R8表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,但在F表示反式-1,4-亚环己基的情况下,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者、碳原子数2或3的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基;在F表示可以被氟取代的1,4-亚苯基的情况下,优选表示碳原子数1~5的烷基或者、碳原子数4或5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数4的烯基,进一步优选表示碳原子数2~4的烷基。
在R7和R8表示烯基、所结合的D或者F表示可以被氟取代的1,4-亚苯基的情况下,作为碳原子数4或5的烯基,优选为以下的结构。
[化11]
(式中,以右端向环结构结合。)
在该情况下,进一步优选为碳原子数4的烯基。
D、E和F各自独立地表示可以被氟取代的、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,优选表示2-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,更优选表示2-氟-1,4-亚苯基或者2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚苯基,特别优选表示2,3-二氟-1,4-亚苯基或者1,4-亚苯基。
Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或者-COO-,优选表示单键、-CH2O-或者-COO-,更优选为单键。
n表示0、1或者2,优选表示0或者1。另外,在Z2表示单键以外的取代基的情况下,优选表示1。
通式(III)所表示的化合物在n表示1的情况下,从使负的介电常数各向异性大的观点出发,优选为通式(III-1a)~通式(III-1e)所表示的化合物,从使应答速度快的观点出发,优选为通式(III-1f)~通式(III-1j)所表示的化合物。
[化12]
[化13]
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中R7和R8同样的实施方式。)
通式(III)所表示的化合物在n表示2的情况下,从使负的介电常数各向异性大的观点出发,优选为通式(III-2a)~通式(III-2i)所表示的化合物,从使应答速度快的观点出发,优选为通式(III-2j)~通式(III-2l)所表示的化合物。
[化14]
[化15]
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8同样的实施方式。)
通式(III)所表示的化合物在n表示0的情况下,从使负的介电常数各向异性大的观点出发,优选为通式(III-3a)所表示的化合物,从使应答速度快的观点出发,优选为通式(III-3b)所表示的化合物。
[化16]
[化17]
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8同样的实施方式。)
R7优选为碳原子数2~5的烷基,更优选为碳原子数3的烷基。R8优选为碳原子数1~3的烷氧基,更优选为碳原子数2的烷氧基。
通式(II-1)和通式(II-2)所表示的化合物均为介电常数各向异性为负且其绝对值较大的化合物,这些化合物的合计含量优选为30~65%,更优选为40~55%,特别优选为43~50%。
通式(III)所表示的化合物既包含介电常数各向异性为正的化合物也包含介电常数各向异性为负的化合物,在使用介电常数各向异性为负且其绝对值为0.3以上的化合物的情况下,通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物的合计含量优选为35~70%,更优选为45~65%,特别优选为50~60%。
优选含有30~50%的通式(I)所表示的化合物、并且含有35~70%的通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物,更优选含有35~45%的通式(I)所表示的化合物、并且含有45~65%的通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物,特别优选含有38~42%的通式(I)所表示的化合物、并且含有50~60%的通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物。
相对于组合物全体,通式(I)、通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物的合计含量优选为80~100%,更优选为90~100%,特别优选为95~100%。
本发明的液晶显示装置中的液晶层可以在向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)为宽范围内使用,优选为60至120℃,更优选为70至100℃,特别优选为70至85℃。
介电常数各向异性在25℃优选为-2.0至-6.0,更优选为-2.5至-5.0,特别优选为-2.5至-4.0。
折射率各向异性在25℃优选为0.08至0.13,更优选为0.09至0.12。更详细地说,在对应于薄单元间隔的情况下优选为0.10至0.12,在对应于厚单元间隔的情况下优选为0.08至0.10。旋转粘度(γ1)优选为150以下,更优选为130以下,特别优选为120以下。
本发明的液晶显示装置中,液晶层中作为旋转粘度与折射率各向异性的函数的Z优选显示为特定的值。
Z=γ1/Δn2
(式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。)
Z优选为13000以下,更优选为12000以下,特别优选为11000以下。
本发明的液晶显示装置中的液晶层在用于有源矩阵显示元件的情况下,需要具有1012(Ω·m)以上的电阻率,优选为1013(Ω·m),更优选为1014(Ω·m)以上。
本发明的液晶显示装置中的液晶层除了上述化合物以外,还可以根据用途含有通常的向列液晶、近晶液晶、胆甾相液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合性单体等。
作为聚合性单体,优选为通式(V)所表示的二官能单体。
[化18]
(式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或者甲基,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7的整数,氧原子与芳香环结合。),Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或者氢原子。)、-C≡C-或者单键,C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,式中所有的1,4-亚苯基中任意的氢原子可以被氟原子取代。)
优选为X1和X2均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物中的任一个,也优选一方表示氢原子且另一方表示甲基的化合物。这些化合物的聚合速度为,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非对称化合物居中,可以根据其用途采用优选的方式。PSA显示元件中,特别优选为二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-,PSA显示元件中优选至少一方为单键,优选均表示单键的化合物或者一方为单键而另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-的方式。这种情况下优选为1~4的烷基,s优选为1~4。
Z1优选为-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或者单键,更优选为-COO-、-OCO-或者单键,特别优选为单键。
C表示任意的氢原子可以被氟原子取代的、1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,优选为1,4-亚苯基或者单键。在C表示单键以外的环结构的情况下,Z1也优选为单键以外的连接基团,在C为单键的情况下,Z1优选为单键。
从这些方面来看,通式(V)中,Sp1和Sp2之间的环结构具体地优选以下记载的结构。
通式(V)中,在C表示单键、环结构由2个环形成的情况下,优选表示以下的式(Va-1)至式(Va-5),更优选表示式(Va-1)至式(Va-3),特别优选为式(Va-1)。
[化19]
(式中,两端结合至Sp1或者Sp2。)
含有这些骨架的聚合性化合物的聚合后的取向控制力最适于PSA型液晶显示元件,能够得到良好的取向状态,因而显示不均得以抑制或者完全不发生。
从以上可知,作为聚合性单体,特别优选为通式(V-1)~通式(V-4),其中最优选为通式(V-2)。
[化20]
(式中,Sp2表示碳原子数2至5的亚烷基。)
在添加聚合性单体的情况下,即使在不存在聚合引发剂的情况下聚合也能进行,但为了促进聚合,也可含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。另外,为了提高保存稳定性,可以添加稳定剂。作为可使用的稳定剂,例如可列举氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、连苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。
含有聚合性单体的液晶层在液晶显示元件中是有用的,特别是在有源矩阵驱动用液晶显示元件中是有用的,可用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或者ECB模式用液晶显示元件。
含有聚合性单体的液晶层用于下述液晶显示元件:其中含有的聚合性单体由于紫外线照射而聚合从而赋予液晶取向能力,利用液晶组合物的双折射来控制光的透射光量。在作为液晶显示元件的AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列液晶显示元件)、OCB-LCD和IPS-LCD(平面转换液晶显示元件)中有用,在AM-LCD中特别有用,能够用于透射型或者反射型液晶显示元件。
(滤色器)
本发明中的滤色器由黑色矩阵以及至少RGB三色像素部构成。
黑色矩阵含有从炭黑、钛黑和有机颜料中选择的1种或2种以上颜料作为色料。
作为炭黑,可列举C.I.颜料黑6、C.I.颜料黑7、C.I.颜料黑8、C.I.颜料黑10,优选为C.I.颜料黑7。另外,也可使用日本特开2002-249678中公开的树脂被覆炭黑。
作为钛黑,可列举C.I.颜料黑35,也可使用日本特开2007-302836中公开的用氟树脂、硅树脂等拒水性物质处理的拒水性钛黑。
作为有机颜料,作为黄色有机颜料,例如可列举C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄1:1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄4、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄6、C.I.颜料黄9、C.I.颜料黄10、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄32、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄35、C.I.颜料黄35:1、C.I.颜料黄36、C.I.颜料黄36:1、C.I.颜料黄37、C.I.颜料黄37:1、C.I.颜料黄40、C.I.颜料黄41、C.I.颜料黄42、C.I.颜料黄43、C.I.颜料黄48、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄61、C.I.颜料黄62、C.I.颜料黄62:1、C.I.颜料黄63、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄87、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄100、C.I.颜料黄101、C.I.颜料黄104、C.I.颜料黄105、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄111、C.I.颜料黄116、C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄119、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄126、C.I.颜料黄127、C.I.颜料黄127:1、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄133、C.I.颜料黄134、C.I.颜料黄136、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄142、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄148、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄157、C.I.颜料黄158、C.I.颜料黄159、C.I.颜料黄160、C.I.颜料黄161、C.I.颜料黄162、C.I.颜料黄163、C.I.颜料黄164、C.I.颜料黄165、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄169、C.I.颜料黄170、C.I.颜料黄172、C.I.颜料黄173、C.I.颜料黄174、C.I.颜料黄175、C.I.颜料黄176、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄181、C.I.颜料黄182、C.I.颜料黄183、C.I.颜料黄184、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄188、C.I.颜料黄189、C.I.颜料黄190、C.I.颜料黄191、C.I.颜料黄191:1、C.I.颜料黄192、C.I.颜料黄193、C.I.颜料黄194、C.I.颜料黄195、C.I.颜料黄196、C.I.颜料黄197、C.I.颜料黄198、C.I.颜料黄199、C.I.颜料黄200、C.I.颜料黄202、C.I.颜料黄203、C.I.颜料黄204、C.I.颜料黄205、C.I.颜料黄206、C.I.颜料黄207、C.I.颜料黄208等。
作为橙色有机颜料,可列举C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙2、C.I.颜料橙3、C.I.颜料橙4、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙15、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙17、C.I.颜料橙19、C.I.颜料橙20、C.I.颜料橙21、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙48、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙51、C.I.颜料橙60、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙65、C.I.颜料橙66、C.I.颜料橙67、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙69、C.I.颜料橙271、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙81等。
作为红色有机颜料,例如可列举C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红8、C.I.颜料红9、C.I.颜料红12、C.I.颜料红14、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红21、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红37、C.I.颜料红38、C.I.颜料红41、C.I.颜料红47、C.I.颜料红48、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红49、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红49:2、C.I.颜料红50:1、C.I.颜料红52:1、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红53、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红53:2、C.I.颜料红53:3、C.I.颜料红57、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红57:2、C.I.颜料红58:4、C.I.颜料红60、C.I.颜料红63、C.I.颜料红63:1、C.I.颜料红63:2、C.I.颜料红64、C.I.颜料红64:1、C.I.颜料红68、C.I.颜料红69、C.I.颜料红81、C.I.颜料红81:1、C.I.颜料红81:2、C.I.颜料红81:3、C.I.颜料红81:4、C.I.颜料红83、C.I.颜料红88、C.I.颜料红90:1、C.I.颜料红101、C.I.颜料红101:1、C.I.颜料红104、C.I.颜料红108、C.I.颜料红108:1、C.I.颜料红109、C.I.颜料红112、C.I.颜料红113、C.I.颜料红114、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红147、C.I.颜料红149、C.I.颜料红151、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红169、C.I.颜料红170、C.I.颜料红172、C.I.颜料红173、C.I.颜料红174、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红181、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红188、C.I.颜料红190、C.I.颜料红193、C.I.颜料红194、C.I.颜料红200、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红208、C.I.颜料红209、C.I.颜料红210、C.I.颜料红214、C.I.颜料红216、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红230、C.I.颜料红231、C.I.颜料红232、C.I.颜料红233、C.I.颜料红235、C.I.颜料红236、C.I.颜料红237、C.I.颜料红238、C.I.颜料红239、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红245、C.I.颜料红247、C.I.颜料红249、C.I.颜料红250、C.I.颜料红251、C.I.颜料红253、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红256、C.I.颜料红257、C.I.颜料红258、C.I.颜料红259、C.I.颜料红260、C.I.颜料红262、C.I.颜料红263、C.I.颜料红264、C.I.颜料红C.I.颜料红265、C.I.颜料红266、C.I.颜料红267、C.I.颜料红268、C.I.颜料红269、C.I.颜料红270、C.I.颜料红271、C.I.颜料红272、C.I.颜料红273、C.I.颜料红274、C.I.颜料红275、C.I.颜料红276等。
作为紫色有机颜料,可列举C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫2、C.I.颜料紫3、C.I.颜料紫5:1、C.I.颜料紫13、C.I.颜料紫15、C.I.颜料紫16、C.I.颜料紫17、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫25、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫31、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫34、C.I.颜料紫35、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫37、C.I.颜料紫38、C.I.颜料紫41、C.I.颜料紫44、50等。
作为蓝色有机颜料,例如可列举C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝1:2、C.I.颜料蓝9、C.I.颜料蓝14、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝17、C.I.颜料蓝19、C.I.颜料蓝25、C.I.颜料蓝27、28、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料蓝33、C.I.颜料蓝35、C.I.颜料蓝36、C.I.颜料蓝56、C.I.颜料蓝56:1、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝61、C.I.颜料蓝61:1、C.I.颜料蓝62、C.I.颜料蓝63、C.I.颜料蓝66、C.I.颜料蓝67、C.I.颜料蓝68、C.I.颜料蓝71、C.I.颜料蓝72、C.I.颜料蓝73、C.I.颜料蓝74、C.I.颜料蓝75、C.I.颜料蓝76、C.I.颜料蓝78、C.I.颜料蓝79等。
作为绿色有机颜料,可列举C.I.颜料绿1、C.I.颜料绿4、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿8、C.I.颜料绿10、C.I.颜料绿15、C.I.颜料绿17、C.I.颜料绿26、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿48、C.I.颜料绿50、C.I.颜料绿58等。
作为褐色有机颜料,可列举C.I.颜料褐5、C.I.颜料褐6、C.I.颜料褐23、C.I.颜料褐24、C.I.颜料褐25、C.I.颜料褐32、C.I.颜料褐38、C.I.颜料褐41、C.I.颜料褐42等。
作为黑色有机颜料,可列举C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑9、C.I.颜料黑11、C.I.颜料黑20、C.I.颜料黑31、C.I.颜料黑32、C.I.颜料黑34等。
上述有机颜料可将1种或2种以上混合而使用,优选为1种~6种,优选为1种~4种。作为1种,可使用黑色有机颜料,优选使用例如C.I.颜料黑31、C.I.颜料黑32、C.I.颜料黑34。作为2种以上,优选为蓝色有机颜料、紫色有机颜料、绿色有机颜料、红色有机颜料的混合物;蓝色有机颜料、红色有机颜料、黄色有机颜料的混合物,优选使用例如C.I.颜料蓝60、C.I.颜料紫23、C.I.颜料绿7、C.I.颜料红179的混合物;C.I.颜料蓝60、C.I.颜料紫19、C.I.颜料绿7的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红254、C.I.颜料黄150的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红177、C.I.颜料黄150的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红254、C.I.颜料黄138的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红177、C.I.颜料黄138的混合物等。
另外,本发明中,黑色矩阵可含有从炭黑、钛黑和有机颜料中选择的1种或2种以上颜料作为色料,优选为1种~6种,优选为1种~5种,优选为1种~4种。它们可以仅从炭黑中选择,也可以仅从钛黑中选择,也可以仅从有机颜料中选择。另外,可作为炭黑与钛黑、炭黑与有机颜料、钛黑与有机颜料、炭黑与钛黑与有机颜料的混合物而使用。其中,优选仅从炭黑中选择,仅从钛黑中选择,仅从有机颜料中选择,从炭黑和有机颜料中选择的情况。在从炭黑和有机颜料中选择的情况下,优选使用C.I.颜料黑7与C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6。
另外,上述炭黑、钛黑和有机颜料其体积固有电阻优选为105Ω·cm以上,更优选为106Ω·cm以上。
RGB三色像素部中,作为色料,在R像素部中含有吡咯并吡咯二酮颜料和/或阴离子性红色有机染料,在G像素部中含有从卤化金属酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料和偶氮系黄色有机染料的混合物所组成的组中选择的至少一种,在B像素部中含有ε型铜酞菁颜料、三芳基甲烷颜料和/或阳离子性蓝色有机染料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在R像素部中含有C.I.溶剂红124,在G像素部中含有C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂黄162的混合物,在B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
另外,前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在R像素部中含有C.I.颜料红254,在G像素部中含有C.I.颜料绿7、36和/或C.I.颜料绿58,在B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6和/或三芳基甲烷颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在R像素部中进一步含有从C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在G像素部中进一步含有从C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在B像素部中进一步含有从C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
另外,进一步优选滤色器由黑色矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,在Y像素部中含有从C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162所组成的组中选择的至少1种黄色有机染料颜料。
作为前述R像素部中含有的吡咯并吡咯二酮系红色颜料,优选从C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272、橙71和橙73中选择的1种或2种以上,更优选从红254、红255、红264和红272中选择的1种或2种以上,特别优选为C.I.颜料红254。
作为前述G像素部中含有的卤化金属酞菁颜料,为具有从Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb所组成的组中选择的金属作为中心金属的卤化金属酞菁颜料,在该中心金属为三价的情况下,优选该中心金属与1个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个结合、或者与氧或硫交联的卤化金属酞菁颜料,在该中心金属为四价金属的情况下,优选该中心金属与1个氧原子或者可以相同也可以不同的2个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个结合的卤化金属酞菁颜料。作为该卤化金属酞菁颜料,可列举以下2组卤化金属酞菁颜料。
(第一组)
如下的卤化金属酞菁颜料:具有从Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb所组成的组中选择的金属作为中心金属、且每1个酞菁分子中8~16个卤原子结合至酞菁分子的苯环的卤化金属酞菁颜料,在该中心金属为三价的情况下,该中心金属结合有1个卤原子、羟基或者磺酸基(-SO3H)中的任一个,在中心金属为四价金属的情况下,该中心金属结合有1个氧原子或者可以相同也可以不同的2个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个的卤化金属酞菁颜料。
(第二组)
由如下的卤化金属酞菁二聚体构成的颜料:以2分子的卤化金属酞菁为结构单元,该卤化金属酞菁以从Al、Sc、Ga、Y和In所组成的组中选择的三价金属作为中心金属,且每1个酞菁分子中8~16个卤原子结合至酞菁分子的苯环,这些结构单元的各中心金属通过从氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)所组成的组中选择的二价原子团而结合。
该卤化金属酞菁颜料中,结合至苯环的卤原子可以全部相同,也可以分别不同。另外,在1个苯环上可以结合不同的卤原子。
这里,每1个酞菁分子中8~16个卤原子中的9~15个溴原子结合至酞菁分子的苯环的卤化金属酞菁颜料呈现带有黄色的亮绿色,最适用于滤色器的绿色像素部。该卤化金属酞菁颜料不溶或难溶于水、有机溶剂。该卤化金属酞菁颜料包括不进行后述的精加工处理的颜料(也称为粗颜料)、也包括进行了精加工处理的颜料。
属于前述第一组和第二组的卤化金属酞菁颜料可以由下述通式(PIG-1)表示。
[化21]
属于第一组的卤化金属酞菁颜料在前述通式(PIG-1)中,如下。
通式(PIG-1)中,X1i~X16i表示氢原子、氯原子、溴原子或碘原子。结合至1个苯环的4个X原子可以相同也可以不同。结合至4个苯环的X1i~X16i中,8~16个为氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金属。在后述的Y及其个数m相同的卤化金属酞菁颜料的范围内,16个X1i~X16i中氯原子、溴原子和碘原子的合计小于8的颜料为蓝色,同样地对于16个的X1i~X16i中氯原子、溴原子和碘原子的合计为8以上的颜料,前述合计值越大则黄色越明显。结合至中心金属M的Y为从氟、氯、溴或碘中的任一个卤原子、氧原子、羟基和磺酸基所组成的组中选择的一价原子团,m表示结合至中心金属M的Y的个数,为0~2的整数。
根据中心金属M的原子价,决定m的值。中心金属M为Al、Sc、Ga、Y、In那样的原子价为3价的情况下,m=1,从氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基所组成的组中选择的基团之一结合至中心金属。中心金属M为Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn那样的原子价为4价的情况下,m=2,1个氧结合至中心金属,或者从氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基所组成的组中选择的基团2个结合至中心金属。中心金属M为Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn、Pb那样的原子价为2价的情况下,不存在Y。
另外,属于第二组的卤化金属酞菁颜料在前述通式(PIG-1)中如下。
前述通式(PIG-1)中,对于X1i~X16i,为与前述定义相同含义,中心金属M表示从Al、Sc、Ga、Y和In所组成的组中选择的三价金属,m表示1。Y表示以下的原子团。
[化22]
这里,原子团Y的化学结构中,中心金属M与前述的定义相同含义,对于X17i~X32i,与通式(PIG-1)中前述X1i~X16i定义相同含义。A表示从氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)所组成的组中选择的二价原子团。通式(PIG-1)中的M和原子团Y的M表示通过二价原子团A来结合。
即,属于第二组的卤化金属酞菁颜料是以2分子的卤化金属酞菁作为结构单元、且其通过前述二价原子团而结合的卤化金属酞菁二聚体。
作为通式(PIG-1)所表示的卤化金属酞菁颜料,具体地可列举如下(1)~(4)。
(1)卤化铜酞菁颜料、卤化锡酞菁颜料、卤化镍酞菁颜料、卤化锌酞菁颜料那样的、具有从Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn和Pb所组成的组中选择的二价金属作为中心金属、且每1个酞菁分子中4个苯环上结合有8~16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。予以说明,其中,氯化溴化锌酞菁颜料为C.I.颜料绿58,特别优选。
(2)卤化氯化铝酞菁那样的、具有从Al、Sc、Ga、Y和In所组成的组中选择的三价金属作为中心金属、中心金属上具有1个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个、并且每1个酞菁分子中4个苯环上结合有8~16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。
(3)卤化氧钛酞菁、卤化氧钒酞菁那样的、具有从Si、Ti、V、Ge、Zr和Sn所组成的组中选择的四价金属作为中心金属、中心金属上具有1个氧原子或者可以相同也可以不同的2个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个、并且每1个酞菁分子中4个苯环是结合有8~16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。
(4)由卤化的μ-氧代-铝酞菁二聚体、卤化的μ-硫代-铝酞菁二聚体那样的、卤化金属酞菁二聚体构成的颜料,该卤化金属酞菁二聚体以2分子的卤化金属酞菁作为结构单元,该卤化金属酞菁具有从Al、Sc、Ga、Y和In所组成的组中选择的三价金属作为中心金属、且每1个酞菁分子中4个苯环上结合有8~16个卤原子,这些结构单元的各中心金属通过从氧原子、硫原子、亚磺酰基和磺酰基所组成的组中选择的二价原子团结合。
作为G像素部中的卤化金属酞菁颜料,具体地优选从C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中选择的1种或2种以上,更优选从绿36和绿58中选择的1种或者2种。
作为前述B像素部中含有的ε型酞菁颜料,优选为C.I.颜料蓝15:6,作为三芳基甲烷颜料,优选为C.I.颜料蓝1和/或下述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料。
[化23]
(式中,R11j~R16j各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~8的烷基、或者可具有取代基的芳基。在R11j~R16j表示可具有取代基的烷基的情况下,邻接的R11j和R12j、R13j和R14j、R15j和R16j可结合而形成环结构。X11j和X12j各自独立地表示氢原子、卤原子、或者可具有取代基的碳原子数1~8的烷基。Z-为从由(P2MoyW18-yO62)6-/6表示且y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、或作为(SiMoW11O40)4-/4的杂多金属氧酸盐阴离子、或缺损道森型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子中选择的至少一种阴离子。在1分子中含有多个式(1)的情况下,它们可以是相同结构也可以是不同结构。)
通式(1)中,R11j~R16j可以相同也可以不同。因此,-NRR(RR表示R11jR12j、R13jR14j、和R15jR16j中的任一组合。)基团可以为对称也可以为不对称。
在邻接的R(R表示R11j~R16j中的任一个。)结合而形成环的情况下,它们可以是通过杂原子而交联的环。作为该环的具体例子,例如可列举以下的环。这些环可具有取代基。
[化24]
另外,从化学稳定性的观点出发,R11j~R16j各自独立地优选为氢原子、可具有取代基的烷基、或者可具有取代基的芳基。
其中,R11j~R16j各自独立地更优选为氢原子;甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基中的任一个。
在R11j~R16j表示烷基或者芳基的情况下,该烷基或者芳基进一步可具有任意取代基。作为该烷基或者芳基进一步可具有的任意取代基,例如可列举下述[取代基组Y]。
[取代基组Y]
可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基;氟原子、氯原子等卤原子;氰基;羟基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子数1~8的烷氧基;氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、乙酰氨基等可具有取代基的氨基;乙酰基、苯甲酰基等酰基;乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基等。
作为R11j~R16j,优选为可具有取代基的碳原子数1~8的烷基,更具体地,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、2‐乙基己基等无取代的烷基;2‐甲氧基乙基、2‐乙氧基乙基等烷氧基烷基;2‐乙酰氧基乙基等酰氧基;2‐氰基乙基等氰基烷基;2,2,2‐三氟乙基、4,4,4‐三氟丁基等氟烷基等。
在X11j和X12j为上述烷基的情况下,进一步可具有任意取代基。作为这些取代基,例如可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基等。作为X11j和X12j,具体地可列举氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等卤代烷基;甲氧基甲基等烷氧基烷基等。
作为X11j和X12j,优选为氢原子、甲基、氯原子或者三氟甲基等具有对扭曲不造成影响的程度的适度立体位阻的取代基。从色调和耐热性的观点出发,X11j和X12j最优选为氢原子、甲基或者氯原子。
Z-为从由(P2MoyW18-yO62)6-/6表示且y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、或(SiMoW11O40)4-/4所表示的杂多金属氧酸盐阴离子、或缺损道森型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子中选择的至少一种阴离子的三芳基甲烷化合物。作为缺损道森型磷钨酸,具体地,从耐久性的观点出发,优选为1缺损道森型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子(P2W17O61)10-/10。
作为前述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料的具体例子,例如可列举下表1~7中记载的化合物,但在本发明不超出其主旨的范围内,则不限于此。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在R像素部中含有C.I.溶剂红124,在G像素部中含有C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂黄162的混合物,在B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
另外,前述RGB三色像素部中,作为色料,还优选在R像素部中含有C.I.颜料红254,在G像素部中含有C.I.颜料绿7、36和/或C.I.颜料绿58,在B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6和/或三芳基甲烷颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在R像素部中进一步含有从C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在G像素部中进一步含有从C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选在B像素部中进一步含有从C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
另外,滤色器优选由黑色矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,并且在Y像素部含有从C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162所组成的组中选择的至少1种黄色有机染料颜料作为色料。
滤色器的黑色矩阵可通过以往公知的方法形成。作为黑色矩阵的形成方法的代表性方法,有作为光刻法的方法:隔着光掩膜照射紫外线从而进行图案曝光,使对应于黑色矩阵的位置的光固化性化合物固化,然后使用显影液对未曝光部分进行显影,使黑色矩阵粘着于透明基板的方法。另外,有通过溅射法等对金属进行制膜,在成膜了的薄膜上使用正型光致抗蚀剂形成抗蚀图案,接着对成膜了的金属膜的露出部分进行蚀刻和抗蚀图案的剥膜,形成黑色矩阵的方法。另外,滤色器的各像素部也可以通过以往公知的方法形成。作为像素部的形成方法的代表性方法,有光刻法,其为将后述的光固化性组合物涂布于滤色器用的透明基板的设有黑色矩阵侧的面并加热干燥(预烘烤),然后隔着光掩膜照射紫外线从而进行图案曝光,使对应于像素部的位置的光固化性化合物固化,然后使用显影液对未曝光部分进行显影,除去非像素部从而使像素部粘着于透明基板的方法。该方法中,由光固化性组合物的固化着色皮膜形成的像素部形成于透明基板上。
对于每个R像素、G像素、B像素、根据需要的Y像素等其他颜色的像素,通过调制后述的光固化性组合物,重复前述的操作,能够制造在规定的位置具有R像素、G像素、B像素、Y像素的着色像素部的滤色器。
作为将后述的光固化性组合物涂布于玻璃等透明基板上的方法,例如可列举旋涂法、辊涂法、喷墨法等。
涂布于透明基板的光固化性组合物的涂膜的干燥条件随着各成分的种类、配合比例等的不同而不同,通常为50~150℃、1~15分钟左右。另外,作为光固化性组合物的光固化所使用的光,优选使用200~500nm的波长范围的紫外线、或者可见光。可使用发出该波长范围的光的各种光源。
作为显影方法,例如可列举水坑法、浸渍法、喷涂法等。在光固化性组合物的曝光、显影之后,对形成了必要颜色的像素部的透明基板进行水洗并干燥。如此得到的滤色器利用电热板、烘箱等加热装置在90~280℃进行规定时间的加热处理(后烘烤),从而在除去着色涂膜中的挥发性成分的同时,光固化性组合物的固化着色皮膜中残存的未反应的光固化性化合物发生热固化,滤色器完成。
通过使用本发明的黑色矩阵用色料和本发明的液晶组合物,能够提供防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。
作为前述黑色矩阵和R像素、G像素、B像素、Y像素的光固化性组合物的制造方法,通常的方法为:使用本发明的黑色矩阵用颜料、滤色器像素部用染料和/或颜料组合物、有机溶剂和分散剂作为必需成分,将它们混合并搅拌分散均匀,首先调制用于形成黑色矩阵、滤色器的像素部的颜料分散液,然后在其中加入光固化性化合物、根据需要的热塑性树脂、光聚合引发剂等,从而制成前述光固化性组合物。
作为这里使用的有机溶剂,例如可列举甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇甲基醚乙酸酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇丙基醚乙酸酯、二乙二醇丁基醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂、乙氧基丙酸乙酯等丙酸酯系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶剂、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂、己烷等脂肪族烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂、γ-丁内酯等内酯系溶剂、氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯的48:52的混合物那样的氨基甲酸酯等。
作为这里使用的分散剂,例如可含有毕克化学公司的DISPERBYK130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK170、DISPERBYK171、DISPERBYK174、DISPERBYK180、DISPERBYK182、DISPERBYK183、DISPERBYK184、DISPERBYK185、DISPERBYK2000、DISPERBYK2001、DISPERBYK2020、DISPERBYK2050、DISPERBYK2070、DISPERBYK2096、DISPERBYK2150、DISPERBYK LPN21116、DISPERBYKLPN6919、Efka公司的Efka46、Efka47、Efka452、Efka LP4008、Efka4009、Efka LP4010、Efka LP4050、LP4055、Efka400、Efka401、Efka402、Efka403、Efka450、Efka451、Efka453、Efka4540、Efka4550、Efka LP4560、Efka120、Efka150、Efka1501、Efka1502、Efka1503、路博润公司的SOLSPERSE3000、SOLSPERSE9000、SOLSPERSE13240、SOLSPERSE13650、SOLSPERSE13940、SOLSPERSE17000、18000、SOLSPERSE20000、SOLSPERSE21000、SOLSPERSE20000、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE36000、SOLSPERSE37000、SOLSPERSE38000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE42000、SOLSPERSE43000、SOLSPERSE46000、SOLSPERSE54000、SOLSPERSE71000、味之素株式会社的AJISPER PB711、AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB814、AJISPER PN411、AJISPER PA111等分散剂、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、醇酸系树脂、木松香、脂松香、浮油松香等天然松香、聚合松香、歧化松香、氢化松香、氧化松香、马来化松香等改性松香、松香胺、石灰松香、松香氧化烯加成物、松香醇酸加成物、松香改性苯酚等松香衍生物等在室温下为液态且水不溶性的合成树脂。这些分散剂、树脂的添加也有助于减少絮凝、提高颜料的分散稳定性、提高分散体的粘度特性。
另外,作为分散助剂,还可含有有机颜料衍生物的例如邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物、其磺酸衍生物、其N-(二烷基氨基)甲基衍生物、其N-(二烷基氨基烷基)磺酰胺衍生物等。当然,这些衍生物可以两种以上不同种类并用。
作为光固化性组合物的调制中使用的热塑性树脂,例如可列举聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等。
作为光固化性化合物,例如可列举1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那样的2官能单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量比较小的多官能单体、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等那样的分子量比较大的多官能单体。
作为光聚合引发剂,可列举例如苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二叠氮茋-2,2’-二磺酸等。作为市售的光聚合引发剂,例如有BASF公司制“Irgacure(商标名)-184”、“Irgacure(商标名)-369”、“Darocure(商标名)-1173”、BASF公司制“Lucirin-TPO”、日本化药公司制“Kaya Cure(商标名)DETX”、“Kaya Cure(商标名)OA”、Stauffer公司制“Vicure-10”、“Vicure-55”、Akzo公司制“Trigonal PI”、Sandoz公司制“Sandoray1000”、Upjohn公司制“Deap”、黑金化成公司制“Biimidazole”等。
另外,还可以在上述光聚合引发剂中并用公知惯用的光敏剂。作为光敏剂,可列举例如胺类、尿素类、具有硫原子的化合物、具有磷原子的化合物、具有氯原子的化合物或腈类、或者具有其他氮原子的化合物等。它们可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
光聚合引发剂的配合率没有特别限定,但以质量基准计,相对于具有光聚合性或者光固化性官能团的化合物,优选为0.1~30%的范围。小于0.1%的话,存在光固化时的感光度降低的倾向,若超过30%,则在使颜料分散抗蚀剂的涂膜干燥时,存在光聚合引发剂的晶体析出从而引起涂膜物性恶化的情况。
可以使用前述那样的各材料,以质量基准计,将相对于每100份本发明的黑色矩阵用颜料、滤色器像素部用染料和/或颜料组合物为20~1000份的有机溶剂和1~100份的分散剂搅拌分散均匀,从而得到前述染料颜料分散液。接着,可以在该颜料分散液中,添加每1份本发明的黑色矩阵用颜料、滤色器用染料和/或颜料组合物为合计3~20份的热塑性树脂和光固化性化合物;每1份光固化性化合物为0.05~3份的光聚合引发剂;根据需要的进一步的有机溶剂,搅拌分散均匀,从而得到用于形成黑色矩阵和滤色器像素部的光固化性组合物。
作为显影液,可以使用公知惯用的有机溶剂、碱性水溶液。特别是在前述光固化性组合物中含有热塑性树脂或光固化性化合物、且它们的至少一方具有酸值、呈现碱可溶性的情况下,用碱性水溶液的洗涤对于黑色矩阵和滤色器像素部的形成是有效的。
虽然关于利用光刻法的滤色器像素部的制造方法进行了详述,但使用本发明的滤色器用颜料组合物而调制的滤色器像素部也可以用其他的电沉积法、转印法、胶束电解法、PVED(光电电沉积)法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法来形成各色像素部,从而制造滤色器。
对于黑色矩阵也是,虽然关于利用光刻法的制造方法进行了详述,但使用本发明的黑色矩阵用色料而调制的黑色矩阵也可以用转印法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法来制造黑色矩阵。
(取向膜)
本发明的液晶显示装置中,为了在第一基板、与第二基板上的液晶组合物相接触的面上使液晶组合物取向,在需要取向膜的液晶显示装置中,配置于滤色器与液晶层之间,但取向膜的膜厚即使是厚也薄至100nm以下,不会完全阻断构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物之间的相互作用。
另外,在不使用取向膜的液晶显示装置中,构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物之间的相互作用变得更大。
作为取向膜材料,可以使用聚酰亚胺、聚酰胺、BCB(苯并环丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有机材料,特别地,优选将由对苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷等脂肪族或脂环族二胺等二胺、以及丁烷四羧酸酐、2,3,5-三羧基环戊乙酸酐等脂肪族或者脂环式四羧酸酐、均苯四酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺取向膜。这种情况的取向赋予方法通常为使用摩擦法,但在用于垂直取向膜等的情况下也可不赋予取向而使用。
作为取向膜材料,可以使用在化合物中含有查尔酮、肉桂酸酯、肉桂酰基或者偶氮基等的材料,也可以与聚酰亚胺、聚酰胺等材料组合使用,这种情况下取向膜可以使用摩擦法也可以使用光取向技术。
取向膜通常是通过在基板上通过旋涂法等方法涂布前述取向膜材料而形成树脂膜,但也可以使用单轴拉伸法、Langmuir-Blodgett法等。
(透明电极)
本发明的液晶显示装置中,作为透明电极的材料,可以使用导电性的金属氧化物,作为金属氧化物,可以使用氧化铟(In2O3)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)、氧化铟锌(In2O3-ZnO)、铌添加二氧化钛(Ti1-xNbxO2)、氟掺杂氧化锡、石墨烯纳米带或者金属纳米线等,优选氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)或者氧化铟锌(In2O3-ZnO)。这些透明导电膜的图案化可以使用光刻法、利用掩膜的方法等。
将本液晶显示装置与背光组合,可以用于液晶电视、计算机的监视器、便携电话、智能电话的显示器、笔记本型个人电脑、便携信息终端、数码标牌等各种各样的用途。作为背光,有冷阴极管型背光、使用无机材料的发光二极管、使用有机EL元件的2波长峰的拟白色背光和3波长峰的背光等。
实施例
以下,举出实施例对本发明的最优方式的一部分进行详述,但本发明不限定于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中“%”意思是“质量%”。
实施例中,测定的特性如下。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Δn:25℃时的折射率各向异性
Δε:25℃时的介电常数各向异性
η:20℃时的粘度(mPa·s)
γ1:25℃时的旋转粘度(mPa·s)
dgap:单元的第一基板与第二基板的间隙(μm)
VHR:70℃时的电压保持率(%)
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,在施加5V、帧时间200ms、脉冲宽度64μs的条件下测定时的测定电压与初期施加电压之比以%表示的值)
ID:70℃时的离子密度(pC/cm2)
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,在使用MTR-1(株式会社TOYO Technica制)进行施加20V、频率0.05Hz的条件下测定时的离子密度值)
烧屏:
液晶显示元件的烧屏评价,是在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时后,通过目测对进行整个画面均匀显示时的固定图案的残影水平进行以下的4个阶段的评价。
◎:无残影
○:残影几乎很少,为可允许的水平
△:存在残影,为不可允许的水平
×:存在残影,非常恶劣
颜料的体积固有电阻是将颜料以50吨压力进行压缩,制成厚度为约4mm的片材,使用万用电桥测定片材的体积固有电阻。
另外,对实施例中化合物的记载,使用以下的缩写。
(侧链)
-n -CnH2n+1 碳原子数n的直链状的烷基
n- CnH2n+1- 碳原子数n的直链状的烷基
-On -OCnH2n+1 碳原子数n的直链状的烷氧基
nO- CnH2n+1O- 碳原子数n的直链状的烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2
(环结构)
[化25]
[滤色器的制作]
[黑色矩阵的制作]
[黑色矩阵1]
将体积固有电阻107Ω·cm的炭黑(C.I.颜料黑7)55份、分散剂溶液45份用涂料调节器(Paint conditioner)分散,得到炭黑的分散液。将该分散液67份与紫外线固化用的光聚合性单体2份、碱可溶性树脂7份、光引发剂1份、溶剂23份混合,调制出黑色矩阵用的感光性组合物1。
使用旋涂机将前述感光组合物1涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在电热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂布膜。然后,从涂布膜侧隔着图案掩膜进行图像曝光后,进行显影,制作黑色矩阵1。
[黑色矩阵2]
将体积固有电阻106Ω·cm的钛黑(C.I.颜料黑35)70份、分散剂溶液30份用涂料调节器分散,得到钛黑的分散液。将该分散液16份与紫外线固化用的光聚合性单体66份、碱可溶性树脂16份、光引发剂2份、溶剂16份混合,调制出黑色矩阵用的感光性组合物2。
使用旋涂机将前述感光组合物2涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在电热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂布膜。然后,从涂布膜侧隔着图案掩膜进行图像曝光后,进行显影,制作黑色矩阵2。
[黑色矩阵3]
将体积固有电阻1010Ω·cm的蓝色有机颜料(C.I.颜料蓝60)5份、体积固有电阻109Ω·cm的紫色有机颜料(C.I.颜料紫23)2份、体积固有电阻1013Ω·cm的绿色有机颜料(C.I.颜料绿7)4份、体积固有电阻109Ω·cm的红色有机颜料(C.I.颜料红179)4份、分散剂溶液85份用涂料调节器分散,得到有机颜料的黑色分散液。将该分散液40份与紫外线固化用的光聚合性单体4份、碱可溶性树脂2份、光引发剂1份、溶剂53份混合,调制出黑色矩阵用的感光性组合物3。
使用旋涂机将前述感光组合物3涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在电热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂布膜。然后,从涂布膜侧隔着图案掩膜进行图像曝光后,进行显影,制作黑色矩阵3。
[黑色矩阵4]
将体积固有电阻109Ω·cm的蓝色有机颜料(C.I.颜料蓝15:6)6份、体积固有电阻1010Ω·cm的红色有机颜料(C.I.颜料红254)4份、体积固有电阻109Ω·cm的黄色有机颜料(C.I.颜料黄150)5份、分散剂溶液85份用涂料调节器分散,得到有机颜料的黑色分散液。将该分散液40份与紫外线固化用的光聚合性单体4份、碱可溶性树脂2份、光引发剂1份、溶剂53份混合,调制出黑色矩阵用的感光性组合物4。
使用旋涂机将前述感光组合物4涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在电热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂布膜。然后,从涂布膜侧隔着图案掩膜进行图像曝光后,进行显影,制作黑色矩阵4。
[黑色矩阵5]
玻璃基板上形成用于通过溅射法设置氧化铬膜并且通过光刻法形成开口部的光致抗蚀剂图案,蚀刻除去按照该光致抗蚀剂图案露出的氧化铬膜,接着将光致抗蚀剂图案剥离,制作黑色矩阵5。
[RGB三色像素部的着色组合物的调制]
[红色染料着色组合物1]
将红色颜料1(C.I.颜料红254,BASF公司制“IRGAPHOR RED BT-CF”)10份加入到聚乙烯瓶,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯55份、DISPERBYKLPN21116(毕克化学株式会社制)7.0份、0.3-0.4mmφ赛普尔珠粒(セプルビーズ),用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时后,用5μm的过滤器过滤,得到颜料分散液。将该颜料分散液75.00份和聚酯丙烯酸酯树脂(Aronix(商标名)M7100,东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA,日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100,日本化药株式会社制)1.00份、UCARESTER EEP13.5份用分散搅拌机搅拌,用孔径1.0μm的过滤器过滤,得到红色颜料着色组合物1。
[绿色颜料着色组合物1]
使用绿色颜料1(C.I.颜料绿58,DIC株式会社制FASTOGEN GREEN A110)6份和黄色颜料1(C.I.颜料黄150,LANXESS公司制FANCHON FAST YELLOWE4GN)4份来代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1,与上述同样地操作,得到绿色颜料着色组合物1。
[蓝色颜料着色组合物1]
使用蓝色颜料1(C.I.颜料蓝15:6,DIC株式会社制“FASTOGEN BLUEEP-210”)9份和紫色颜料1(C.I.颜料紫23)1份来代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1,与上述同样地操作,得到蓝色颜料着色组合物1。
[滤色器的制作]
在预先形成有黑色矩阵的玻璃基板上,将红色着色组合物1通过旋涂而以膜厚成为2μm的方式进行涂布。在70℃干燥20分钟后,利用具备超高压汞灯的曝光机将紫外线隔着光掩膜进行条纹状的图案曝光。用碱性显影液喷涂显影90秒,用离子交换水洗涤,风干。进一步,在净化炉(Cleanoven)中进行230℃、30分钟的后烘烤,在透明基板上形成作为条纹状着色层的红色像素。
接着,将绿色着色组合物1也同样地通过旋涂而以膜厚成为2μm的方式进行涂布。干燥后,利用曝光机将条纹状的着色层在与前述的红色像素错开的地方曝光、显影,从而形成与前述红色像素邻接的绿色像素。
接着,对于蓝色着色组合物1也同样地通过旋涂而以膜厚2μm形成与红色像素、绿色像素邻接的蓝色像素。因此,得到透明基板上具有红、绿、蓝3色的条纹状的像素的滤色器。
使用表8所示的黑色矩阵,制作滤色器1~4和比较滤色器1。
[表8]
滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 | 比较滤色器1 | |
黑矩阵 | 黑矩阵1 | 黑矩阵2 | 黑矩阵3 | 黑矩阵4 | 黑矩阵5 |
(实施例1~4)
在第一和第二基板处制作电极结构,在各自的相对侧形成垂直取向性的取向膜后进行弱摩擦处理,制作VA单元,在第一基板和第二基板之间夹持以下表9所示的液晶组合物1。接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例1~4的液晶显示装置(dgap=3.5μm,取向膜SE-5300)。测定所得的液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行所得的液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表10。
[表9]
[表10]
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
液晶组合物 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.1 | 99.0 |
ID | 16 | 23 | 65 | 77 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
可知,液晶组合物1作为TV用液晶组合物具有实用的81℃的液晶层温度范围,具有大介电常数各向异性的绝对值,低粘性和最适的Δn。
实施例1~4的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例5~12)
与实施例1同样地夹持表11所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例5~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表12和13。
[表11]
[表12]
实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | |
液晶组合物 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.3 | 99.2 |
ID | 14 | 25 | 36 | 60 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表13]
实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | |
液晶组合物 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.4 | 99.2 | 99.1 |
ID | 21 | 25 | 63 | 72 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例5~12的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例13~24)
与实施例1同样地夹持表14所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例13~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表15~17。
[表14]
[表15]
实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | |
液晶组合物 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.2 | 99.1 |
ID | 16 | 21 | 58 | 73 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表16]
实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | 实施例20 | |
液晶组合物 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.2 | 99.1 |
ID | 13 | 24 | 55 | 67 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表17]
实施例21 | 实施例22 | 实施例23 | 实施例24 | |
液晶组合物 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.3 | 99.1 | 99.0 |
ID | 22 | 48 | 62 | 76 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例13~24的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例25~36)
与实施例1同样地夹持表18所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例25~36的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表19~21。
[表18]
[表19]
实施例25 | 实施例26 | 实施例27 | 实施例28 | |
液晶组合物 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.1 | 98.9 |
ID | 25 | 50 | 66 | 84 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
[表20]
实施例29 | 实施例30 | 实施例31 | 实施例32 | |
液晶组合物 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.2 | 99.0 |
ID | 16 | 29 | 62 | 91 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表21]
实施例33 | 实施例34 | 实施例35 | 实施例36 | |
液晶组合物 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.1 |
ID | 21 | 39 | 57 | 74 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例25~36的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例37~48)
与实施例1同样地夹持表22所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例37~48的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表23~25。
[表22]
[表23]
实施例37 | 实施例38 | 实施例39 | 实施例40 | |
液晶组合物 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.1 | 98.9 |
ID | 21 | 37 | 64 | 90 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表24]
实施例41 | 实施例42 | 实施例43 | 实施例44 | |
液晶组合物 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.7 | 99.5 | 99.3 | 99.2 |
ID | 18 | 25 | 47 | 77 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表25]
实施例45 | 实施例46 | 实施例47 | 实施例48 | |
液晶组合物 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.8 | 99.4 | 99.2 | 99.1 |
ID | 12 | 31 | 60 | 79 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例37~48的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例49~60)
与实施例1同样地夹持表26所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例49~60的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表27~29。
[表26]
[表27]
实施例49 | 实施例50 | 实施例51 | 实施例52 | |
液晶组合物 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.2 | 99.1 |
ID | 21 | 33 | 59 | 78 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表28]
实施例53 | 实施例54 | 实施例55 | 实施例56 | |
液晶组合物 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 89.1 |
ID | 22 | 41 | 64 | 96 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
[表29]
实施例57 | 实施例58 | 实施例59 | 实施例60 | |
液晶组合物 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.3 | 99.2 | 99.0 |
ID | 28 | 44 | 65 | 90 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例49~60的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例61~72)
与实施例1同样地夹持表30所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例61~72的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表31~33。
[表30]
[表31]
实施例61 | 实施例62 | 实施例63 | 实施例64 | |
液晶组合物 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.0 |
ID | 30 | 51 | 68 | 88 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表32]
实施例65 | 实施例66 | 实施例67 | 实施例68 | |
液晶组合物 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.3 | 99.1 | 98.9 |
ID | 32 | 46 | 83 | 101 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
[表33]
实施例69 | 实施例70 | 实施例71 | 实施例72 | |
液晶组合物 | 液晶组合物18 | 液晶组合物18 | 液晶组合物18 | 液晶组合物18 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.2 | 99.0 |
ID | 24 | 32 | 65 | 86 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例61~72的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例73~84)
与实施例1同样地夹持表34所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例73~84的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表35~37。
[表34]
[表35]
实施例73 | 实施例74 | 实施例75 | 实施例76 | |
液晶组合物 | 液晶组合物19 | 液晶组合物19 | 液晶组合物19 | 液晶组合物19 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.3 | 99.1 |
ID | 19 | 36 | 48 | 81 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表36]
实施例77 | 实施例78 | 实施例79 | 实施例80 | |
液晶组合物 | 液晶组合物20 | 液晶组合物20 | 液晶组合物20 | 液晶组合物20 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.7 | 99.5 | 99.4 | 99.2 |
ID | 16 | 29 | 36 | 70 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表37]
实施例81 | 实施例82 | 实施例83 | 实施例84 | |
液晶组合物 | 液晶组合物21 | 液晶组合物21 | 液晶组合物21 | 液晶组合物21 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.3 | 98.9 |
ID | 26 | 38 | 65 | 92 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例73~84的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例85~96)
与实施例1同样地夹持表38所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例85~96的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表39~41。
[表38]
[表39]
实施例85 | 实施例86 | 实施例87 | 实施例88 | |
液晶组合物 | 液晶组合物22 | 液晶组合物22 | 液晶组合物22 | 液晶组合物22 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.0 |
ID | 27 | 49 | 65 | 87 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表40]
实施例89 | 实施例90 | 实施例91 | 实施例92 | |
液晶组合物 | 液晶组合物23 | 液晶组合物23 | 液晶组合物23 | 液晶组合物23 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.1 |
ID | 34 | 61 | 64 | 83 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
[表41]
实施例93 | 实施例94 | 实施例95 | 实施例96 | |
液晶组合物 | 液晶组合物24 | 液晶组合物24 | 液晶组合物24 | 液晶组合物24 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.8 | 99.5 | 99.4 | 99.2 |
ID | 12 | 32 | 49 | 70 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例85~96的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例97~108)
与实施例1同样地夹持表42所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例97~108的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表43~45。
[表42]
[表43]
实施例97 | 实施例98 | 实施例99 | 实施例100 | |
液晶组合物 | 液晶组合物25 | 液晶组合物25 | 液晶组合物25 | 液晶组合物25 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.8 | 99.6 | 99.3 | 99.2 |
ID | 14 | 22 | 52 | 74 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表44]
实施例101 | 实施例102 | 实施例103 | 实施例104 | |
液晶组合物 | 液晶组合物26 | 液晶组合物26 | 液晶组合物26 | 液晶组合物26 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.3 | 99.2 |
ID | 19 | 33 | 52 | 69 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表45]
实施例105 | 实施例106 | 实施例107 | 实施例108 | |
液晶组合物 | 液晶组合物27 | 液晶组合物27 | 液晶组合物27 | 液晶组合物27 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.2 | 99.0 |
ID | 21 | 40 | 61 | 82 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例97~108的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例109~112)
在液晶组合物1中混合0.3质量%的2-甲基-丙烯酸4-{2-[4-(2-丙烯酰氧基-乙基)-苯氧基羰基]-乙基}-联苯-4’-基酯,制成液晶组合物28。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物28,在电极间施加驱动电压的状态下照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例109~112的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表46。
[表46]
实施例109 | 实施例110 | 实施例111 | 实施例112 | |
液晶组合物 | 液晶组合物28 | 液晶组合物28 | 液晶组合物28 | 液晶组合物28 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.3 | 99.1 | 98.9 |
ID | 30 | 54 | 79 | 93 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
实施例109~112的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例113~116)
在液晶组合物13中混合0.3质量%的联苯-4,4’-二基二甲基丙烯酸酯,制成液晶组合物29。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物29,在电极间施加驱动电压的状态下照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例113~116的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表47。
[表47]
实施例113 | 实施例114 | 实施例115 | 实施例116 | |
液晶组合物 | 液晶组合物29 | 液晶组合物29 | 液晶组合物29 | 液晶组合物29 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.1 | 99.0 |
ID | 28 | 53 | 72 | 88 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
实施例113~116的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例117~120)
在液晶组合物19中混合0.3质量%的3-氟联苯-4,4’-二基二甲基丙烯酸酯,制成液晶组合物30。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物30,在电极间施加驱动电压的状态下照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例117~120的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表48。
[表48]
实施例117 | 实施例118 | 实施例119 | 实施例120 | |
液晶组合物 | 液晶组合物30 | 液晶组合物30 | 液晶组合物30 | 液晶组合物30 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.1 | 99.0 |
ID | 22 | 48 | 68 | 92 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例117~120的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(比较例1~12)
与实施例1同样地夹持表49所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例1~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表50~52。
[表49]
[表50]
比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物1 | 比较液晶组合物1 | 比较液晶组合物1 | 比较液晶组合物1 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.3 | 98.1 | 98.0 | 97.8 |
ID | 144 | 165 | 171 | 186 |
烧屏 | × | × | × | × |
[表51]
比较例5 | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物2 | 比较液晶组合物2 | 比较液晶组合物2 | 比较液晶组合物2 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.4 | 98.3 | 98.2 | 98.0 |
ID | 132 | 148 | 164 | 179 |
烧屏 | × | × | × | × |
[表52]
比较例9 | 比较例10 | 比较例11 | 比较例12 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物3 | 比较液晶组合物3 | 比较液晶组合物3 | 比较液晶组合物3 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.5 | 98.4 | 98.2 | 98.0 |
ID | 138 | 147 | 157 | 182 |
烧屏 | Δ | × | × | × |
比较例1~12的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也变大。另外,烧屏评价中也确认到残影的发生,不是可允许的水平。
(比较例13~24)
与实施例1同样地夹持表53所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例13~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表54~56。
[表53]
[表54]
[表55]
[表56]
比较例13~24的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也变大。另外,烧屏评价中也确认到残影的发生,不是可允许的水平。
(比较例25~36)
与实施例1同样地夹持表57所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例25~36的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表58~60。
[表57]
[表58]
[表59]
[表60]
比较例25~36的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也变大。另外,烧屏评价中也确认到残影的发生,不是可允许的水平。
(比较例37~44)
与实施例1同样地夹持表61所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例37~44的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表62~63。
[表61]
[表62]
[表63]
比较例37~44的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也变大。另外,烧屏评价中也确认到残影的发生,不是可允许的水平。
(比较例45~56)
与实施例1同样地夹持表64所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例45~56的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表65~67。
[表64]
[表65]
[表66]
[表67]
比较例45~56的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也变大。另外,烧屏评价中也确认到残影的发生,不是可允许的水平。
(比较例57~60)
与实施例1同样地夹持表68所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例57~60的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表69。
[表68]
[表69]
比较例57~60的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也变大。另外,烧屏评价中也确认到残影的发生,不是可允许的水平。
(比较例61~68)
在实施例1中使用的VA单元中分别夹持液晶组合物1、2、8、13、14、19、20和26,使用表8所示的比较滤色器1制造比较例61~68的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表70和71。
[表70]
[表71]
比较例61~68的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也变大。另外,烧屏评价中也确认到残影的发生,不是可允许的水平。
(实施例121~132)
与实施例1同样地夹持表72所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例121~132的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表73~75。
[表72]
[表73]
实施例121 | 实施例122 | 实施例123 | 实施例124 | |
液晶组合物 | 液晶组合物31 | 液晶组合物31 | 液晶组合物31 | 液晶组合物31 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.3 | 99.2 |
ID | 15 | 33 | 56 | 73 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表74]
实施例125 | 实施例126 | 实施例127 | 实施例128 | |
液晶组合物 | 液晶组合物32 | 液晶组合物32 | 液晶组合物32 | 液晶组合物32 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.1 |
ID | 24 | 49 | 64 | 77 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表75]
实施例129 | 实施例130 | 实施例131 | 实施例132 | |
液晶组合物 | 液晶组合物33 | 液晶组合物33 | 液晶组合物33 | 液晶组合物33 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.1 | 99.0 |
ID | 28 | 50 | 69 | 83 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
实施例121~132的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
(实施例133~140)
与实施例1同样地夹持表76所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器制作实施例133~140的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表77~78。
[表76]
[表77]
实施例133 | 实施例134 | 实施例135 | 实施例136 | |
液晶组合物 | 液晶组合物34 | 液晶组合物34 | 液晶组合物34 | 液晶组合物34 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.1 |
ID | 30 | 48 | 66 | 78 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表78]
实施例137 | 实施例138 | 实施例139 | 实施例140 | |
液晶组合物 | 液晶组合物35 | 液晶组合物35 | 液晶组合物35 | 液晶组合物35 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.3 | 99.1 | 99.0 |
ID | 34 | 51 | 70 | 86 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例133~140的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也不存在残影,或者即使存在也几乎很少、为可允许的水平。
Claims (17)
1.一种液晶显示装置,其特征在于,包括第一基板、第二基板、夹持于所述第一基板和第二基板之间的液晶组合物层、由黑色矩阵以及至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极;所述液晶组合物层由含有30~50%的通式(I)所表示的化合物、含有5~30%的通式(II-1)所表示的化合物、并且含有25~45%的通式(II-2)所表示的化合物的液晶组合物构成,
[化1]
式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,
[化2]
式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,
[化3]
式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,B表示可以被氟取代的、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-;
所述黑色矩阵含有选自炭黑、钛黑和有机颜料的1种或2种以上颜料作为色料。
2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层中进一步含有3~35%的通式(III)所表示的化合物,
[化4]
式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,D、E和F各自独立地表示可以被氟取代的、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或者-COO-,n表示0、1或者2;
但是,通式(I)、通式(II-1)和通式(II-2)所表示的化合物除外。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其特征在于,含有体积固有电阻为106Ω·cm以上的选自炭黑、钛黑和有机颜料的1种或2种以上颜料。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其特征在于,所述RGB三色像素部中,作为色料,在R像素部中含有C.I.溶剂红124、在G像素部中含有C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂黄162的混合物、在B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的液晶显示装置,其特征在于,所述RGB三色像素部中,作为色料,在R像素部中含有C.I.颜料红254、在G像素部中含有C.I.颜料绿7和/或C.I.颜料绿36、在B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的液晶显示装置,其中,R像素部中进一步含有从C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的液晶显示装置,其中,G像素部中进一步含有从C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的液晶显示装置,其中,B像素部中进一步含有从C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86所组成的组中选择的至少1种有机染料颜料。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的液晶显示装置,其中,滤色器由黑色矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,并且在Y像素部中含有从C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162所组成的组中选择的至少1种黄色有机染料颜料作为色料。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的液晶显示装置,其中,含有通式(I)中A表示反式-1,4-亚环己基的化合物以及A表示1,4-亚苯基的化合物各至少1种以上。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的液晶显示装置,其中,含有通式(II-2)中B表示1,4-亚苯基的化合物以及B表示反式-1,4-亚环己基的化合物各至少1种以上。
12.根据权利要求2~11中任一项所述的液晶显示装置,其中,含有35~70%的通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的由下式所表示的Z为13000以下、γ1为150以下、Δn为0.08~0.13,
Z=γ1/Δn2
式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的向列液晶相上限温度为60~120℃、向列液晶相下限温度为-20℃以下、向列液晶相上限温度与下限温度之差为100~150。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的电阻率为1012(Ω·m)以上。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层由含有通式(V)所表示的聚合性化合物的液晶组合物聚合而成的聚合体构成,
[化5]
式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或者甲基,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-,式中s表示2至7的整数且氧原子与芳香环结合;Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-、-C≡C-或者单键,式中Y1和Y2各自独立地表示氟原子或者氢原子;C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,式中所有的1,4-亚苯基中任意的氢原子可以被氟原子取代。
17.根据权利要求16所述的液晶显示装置,其中,通式(V)中,C表示单键,且Z1表示单键。
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