CN104080887A - 液晶组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种液晶组合物,液晶膜,用于制备液晶膜的方法和显示器。根据本申请的说明性的液晶组合物,在常温下可以均匀地涂布所述液晶组合物而无需加热,因此就加工而言所述组合物是经济的,并且允许设备操作简化。此外,根据说明性的液晶组合物,即使在用于所述液晶组合物的溶剂干燥之后也可以确保适当的流动性,因此可以诱导均匀取向。此外,根据说明性的液晶组合物,即使当液晶在大表面积上取向时,也可以进行均匀的液晶取向。
Description
技术领域
本申请涉及一种液晶组合物,液晶膜,用于制备液晶膜的方法和显示器。
背景技术
对制备更薄、更轻和更宽的显示器(如液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)等)的需求持续增加,人们还已经进行了意在提高屏幕均一性、对比度、视角等的研究,从而实现更高的图像质量。
包括亮度增强膜、相位差膜、视角补偿膜等可以被用于减少颜色的变化,确保视角并提高亮度等。
在这些光学膜中,已知通过拉伸聚合物膜赋予光学各向异性的拉伸膜,并且利用通过固化可聚合的液晶化合物制备的液晶膜的光学各向异性的方法也是已知的。
液晶分子根据它们的形状可以分为棒状液晶和盘状液晶。存在棒状液晶的取向的多种形状,其包括:沿面取向(homogeneous)、倾斜取向、展曲取向(splay)、胆甾取向等,而因此可以显示由拉伸膜不能得到的光学性能。例如,通过在拉伸膜上涂布可聚合的液晶化合物,然后赋予多种液晶取向特征可以确保更广泛的物理性能。作为取向液晶的方法,使用摩擦法或光取向法。液晶化合物可以与溶剂混合,并且涂布在通过摩擦法或光取向法形成的取向层上。接着,在混合用于涂布液晶化合物的溶剂干燥之后,可以使液晶取向。然而,由于液晶化合物在溶剂干燥之后具有低流动性,难以使液晶根据位于下部的取向层取向。
此外,显示器,例如,液晶显示器根据液晶分子在液晶面板中的取向分为多种模式,如扭转向列(TN)型、超级扭曲向列(STN)型、垂直取向(VA)型、或面内切换(IPS)型。因此,各液晶面板具有其固有的取向,而因此在液晶面板中,存在光学各向异性方面的差异。所述液晶面板的光学各向异性是根据液晶分子的排列确定的,因而需要尽力使液晶分子更均匀地排列。
发明内容
技术目的
本申请提供了一种液晶组合物,液晶膜,用于制备液晶膜的方法和显示器。
技术方案
本申请的一个方面提供了包含液晶化合物和具有20℃以下熔点的化合物的液晶组合物。
所述液晶组合物可以在常温下均匀地涂布而无需任何加热。因此,就工艺而言,液晶组合物的使用是经济的,并且可以允许简便地操作设备。在本说明中,术语“常温”指的是既没有升温也没有降温的常温,以及可以指的是,例如,约15℃至约35℃,约20℃至约25℃,约25℃,或约23℃的温度。
此外,甚至在便于涂布而与液晶组合物混合的溶剂等干燥之后,仍然可以确保液晶组合物的适当的流动性,而因此可以诱导均匀取向。在本申请说明性的实施方式中,所述液晶组合物在常温下可以具有10cps至4,000cps、10cps至3,500cps、10cps至3,000cps、10cps至2,500cps、500cps至4,000cps、1,000cps至4,000cps、1,500cps至4,000cps、500cps至3,500cps、1,000cps至3,000cps,或者1,500cps至2,500cps的粘度。所述粘度可以为在其中所述液晶组合物几乎不包含溶剂的状态下的粘度。所述液晶组合物通常可以与溶剂混合并涂布。因此,上述粘度可以为常温下的粘度,其是通过使用通过在涂布所述液晶组合物之后干燥混合的溶剂得到涂层测量的。所述干燥条件不受特别限制,可以进行干燥从而基本除去溶剂。例如,考虑到所述液晶组合物的固体组分等,可以适当地控制干燥条件。由于如上所述的适当的流动性,具有这样的粘度范围的液晶组合物可以诱导均匀的取向。此外,即使当以宽广的面积排列时,具有所述粘度范围的液晶组合物可以实现均匀的液晶取向,并且可以提供具有优异的膜质量的液晶层。
在本申请的说明性的实施方式中,所述液晶化合物可以为可聚合的液晶化合物。术语“可聚合的液晶化合物”可以指的是包括能够显示液晶性质的部分的化合物,例如,介晶基团骨架等,以及还包括至少一个可聚合的官能团。
在本申请的说明性的实施方式中,所述液晶化合物可以包含多官能的可聚合液晶化合物作为可聚合液晶化合物。术语“多官能的可聚合液晶化合物”可以指的是包含两个以上的可聚合官能团的液晶化合物。例如,所述多官能可聚合液晶化合物可以包含2至10个,2至8个,2至6个,2至5个,2至4个,2至3个,或2个可聚合的官能团。
所述可聚合的液晶化合物可以为,例如,由下面的通式1表示的化合物:
[通式1]
在通式1中,A为单键、-COO-或-OCO-,R1至R10各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基、-T-Q-P或下面通式2的取代基,或者R1至R5中的一对两个相邻的取代基,或者R6至R10中的一对两个相邻的取代基连接在一起形成被-T-Q-P取代的苯,条件是R1至R10中的至少一个为-T-Q-P或者下面通式2的取代基,或者R1至R5或R6至R10中的至少一对两个相邻的取代基连接在一起形成被-T-Q-P取代的苯,其中,T为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-,Q为亚烷基或次烷基,以及P为链烯基、环氧基团、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
[通式2]
在通式2中,B为单键、-COO-或-OCO-,R11至R15各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基或-T-Q-P,条件是R11至R15中的至少一个为-T-Q-P,其中,T为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-,Q为亚烷基或次烷基,以及P为链烯基、环氧基团、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
在本说明书中,符号可以表示结合到母体化合物上的部分。例如,在通式2中的B的左侧的可以表示B直接结合到通式1的苯上。
在本说明书中,术语“单键”可以表示在相应的位点不存在单独的原子或原子基团。例如,在通式1和2中的术语“单键”表示其中在A或B表示的部分不存在单独的原子的情形。例如,当通式1中的A为单键时,设置在A两侧的苯环可以直接彼此结合以形成联苯结构。
在本说明书中,卤素的例子包括氟、氯、溴、碘等。
在本说明书中,除非另外定义,烷基的实例包括具有1至20个碳原子,1至16个碳原子,1至12个碳原子,1至8个碳原子或1至4个碳原子的直链或支链烷基;或者具有3至20个碳原子,3至16个碳原子,3至12个碳原子、3至8个碳原子或3至6个碳原子的环烷基。所述烷基可以任意地被一个以上的取代基取代。
在本说明书中,除非另外定义,所述烷氧基的实例包括具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷氧基。所述烷氧基可以为直链、支链或环状结构。此外,所述烷氧基可以任意地被一个以上的取代基取代。
此外,在本说明书中,除非另外定义,亚烷基或次烷基的实例包括具有1至20个碳原子,1至16个碳原子,1至12个碳原子,1至8个碳原子或1至4个碳原子的亚烷基或次烷基;3至20个碳原子,3至16个碳原子、3至12个碳原子或3至8个碳原子的环烷基。所述亚烷基或次烷基可以为直链、支链或环状结构。所述环状亚烷基或次烷基可以为包含脂肪族环状结构的亚烷基或次烷基。在脂肪族环状结构中,可以存在一个或两个以上的环。所述两个以上的环可以包括其中包含一个或两个以上的碳原子作为两个以上的不同环的共同部分的情况。此外,所述亚烷基或次烷基可以任意地被一个以上的取代基取代。
此外,在本说明书中,除非另外定义,所述链烯基的实例包括具有2至20个碳原子、2至16个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子或2至4个碳原子的链烯基。所述链烯基可以为直链、支链或环状。此外,所述链烯基可以任意地被一个以上的取代基取代。
在本说明书中,可以被任何化合物或取代基取代的取代基的实例包括烷基、烷氧基、链烯基、环氧基、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或芳基等,但是并不限于此。
在通式1和2中,P可以为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
在通式1和2中,可以以至少一个或多个存在的-T-Q-P或通式2的残基可以存在于如R3、R8或R13的位置,以及例如,可以存在一个或两个以上的-T-Q-P或通式2的残基。此外,在通式1的化合物或通式2的残基中,除了-T-Q-P或通式2的残基之外的取代基的实例包括氢、卤素、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基、具有4至12个原子的环烷基、氰基、具有1至4个碳原子的烷氧基或硝基。在本申请的另一说明性的实施方式中,除了-T-Q-P或通式2的残基之外的取代基的实例包括氢、氯、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基、具有4至12个原子的环烷基、氰基、具有1至4个碳原子的烷氧基或硝基。
液晶化合物的向列相范围不受特别限制。在本申请的说明性的实施方式中,具有5℃以上的向列相范围的液晶化合物可以被用作液晶化合物。此外,所述液晶化合物的向列相范围的上限不受特别限制,但是可以为,例如,200℃以下。在本说明书中,术语“向列相范围”可以指的是其中液晶化合物转化至向列相的温度。本申请可以包括这样的液晶化合物以提供具有优异的涂布性和在干燥后的优异的流动性的液晶组合物。此外,所述液晶组合物可以提供具有优异质量的液晶层。
所述液晶组合物包括具有20℃以下熔点的化合物(在下文中称作化合物L)。所述化合物L可以赋予液晶组合物优异的涂布性和在干燥后的优异的流动性。因此,所述化合物L可以在涂布液晶组合物之后使得液晶组合物能够均匀取向。
作为化合物L,可使用具有上述熔点的化合物而没有特别限制,并且能够进行所述操作。
在本申请的一个说明性的实施方式中,在常温下处于液态的化合物可以被用作化合物L。所述处于液态的化合物L可以提高液晶组合物的流动性以赋予优异的涂布性。此外,所述化合物L可以在涂布液晶组合物之后使得液晶组合物能够均匀取向。用于体现效果的化合物L的熔点可以为,例如,15℃以下,10℃以下,或5℃以下。此外,当化合物L在常温下处于气态时,几乎不可能在液晶组合物中混合化合物L,因而可以使用具有适当沸点的液晶组合物。例如,所述化合物L的沸点可以为约10℃以上,15℃以上,20℃以上,25℃以上,30℃以上,35℃以上或40℃以上。
在本申请的另一说明性的实施方式中,在常温下具有低粘度的化合物可以被用作化合物L。当具有低粘度的化合物被用作化合物L时,所述液晶组合物的流动性可能增加,由此赋予优异的涂布性。用于体现所述效果的化合物L的粘度可以为,例如,1至200cps。所述粘度可以为在常温下的粘度。
将具有上述温度和粘度的化合物用作所述化合物有利于在干燥后确保液晶组合物的流动性。
在本申请的说明性的实施方式中,所述化合物L可以为非液晶化合物。此外,作为非液晶化合物,例如,可以使用丙烯酸酯等。作为丙烯酸酯,可以使用不影响所述液晶化合物取向的化合物等。
在本申请的说明性的实施方式中,可以使用由下面通式3表示的化合物作为化合物L。
[通式3]
在通式3中,G为氢原子或烷基,A为亚烷基或次烷基,以及Q为-O-Ar-L-Ar、-O-Ar、-O-P或-U,其中,Ar为一价或二价的芳环化合物,L为-COO-或-OCO-,P为链烯基、环氧基团、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,以及U为一价杂环化合物。
在本说明书中,除非另外定义,术语“一价或二价芳环化合物”可以指的是由包含具有苯环的化合物或包含其中两个以上的苯环连接或彼此缩合的结构的化合物或者其衍生物而得到的一价或二价残基。也就是,例如,术语“一价或二价芳环化合物”的范围可以包括通常被称作芳基、所谓的芳基烷基等的芳基。如上所述的一价或二价芳环化合物的实例包括具有6至25个碳原子、6至21个碳原子、6至18个碳原子或6至13个碳原子的一价或二价环状化合物。所述一价或二价芳环化合物可以任意地被一个以上的取代基取代。
在本说明书中,除非另外定义,术语“一价杂环化合物”可以指的是由环状的有机化合物得到的一价残基,以及具体地,由其中由碳和除了碳原子之外的原子(杂原子)形成的环的有机化合物得到的一价残基。如上所述的一价杂环化合物可以具有,例如,3至20、3至16、3至12或3至8个环组成原子。所述杂原子的实例包括氧、氮、硫等,并且适当地为氧或氮,或氧,以及一个或两个环组成原子可以为杂原子。所述一价杂环化合物可以任意地被一个以上的取代基取代。
所述化合物可以为,例如,通式3的化合物,其中,A为具有1至20个碳原子的亚烷基或次烷基,以及Q为-O-Ar、-O-P或-U,其中,Ar为具有6至12个碳原子的一价芳环化合物,P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,以及U为具有3至8个环组成原子且包含氧原子或氮原子作为杂原子的一价杂环化合物。
在本申请的说明性的实施方式中,所述化合物可以为通式3的化合物,其中,A为具有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基或次烷基,以及Q为-O-Ar,其中,Ar为具有6至12个碳原子的一价芳环化合物。
在本申请的另一说明性的实施方式中,所述化合物可以为通式3的化合物,其中,A为具有4至15个碳原子的直链、支链或环状的亚烷基或次烷基,以及Q为-O-P,其中,P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
在本申请的另一说明性的实施方式中,所述化合物可以为通式3的化合物,其中,A为具有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基或次烷基,以及Q为-U,其中,U为具有3至8个环组成原子且包含氧原子或氮原子作为杂原子的一价杂环化合物。
所述化合物L在液晶组合物中的比例不受特别限制,以及可以根据所需的效果选择。在本申请的一个说明性的实施方式中,基于100重量份的液晶化合物,可以以0.1至70重量份的比例包含所述化合物L。此外,在本申请的另一说明性的实施方式中,基于100重量份的液晶化合物,可以以0.1至60重量份、0.1至50重量份、0.1至40重量份、0.1至30重量份、0.1至20重量份、0.1至18重量份、0.1至16重量份、0.1至14重量份、0.1至12重量份、0.1至10重量份、0.1至8重量份、1至70重量份、1至50重量份、1至20重量份、3至20重量份、1至14重量份或3至10重量份的比例包含所述化合物L。在上述比例范围内,可以确保效率和所述液晶化合物的均匀取向和取向稳定性。然而,所述范围不限于此,基于100重量份的液晶化合物,可以使用大约20至70重量份或50至70重量份范围,只要根据化合物L的类型,其对液晶取向性能的影响小到忽略不计即可。在本说明书中,除非另外定义,单位“重量份”可以指的是重量比。
当所述液晶化合物为可聚合的液晶化合物时,所述液晶组合物可以额外包含如自由基引发剂或阳离子引发剂。用于可聚合液晶化合物的反应或聚合的自由基引发剂广为人知。合适的自由基光引发剂的实例包括:氨基酮,如2-甲基-1-[4-(甲巯基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等;安息香醚,如安息香甲醚、安息香异丙醚等;取代的安息香醚,如茴香偶姻甲醚(anisoin methyl ether)等;取代的苯乙酮,如2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等;取代的α-乙酮醇,如2-甲基-2-羟基苯丙酮等;芳族膦氧化物(aromatic phosphine oxides),如双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物等;芳族磺酰氯,如2-亚萘基-磺酰氯等;光活化的肟,如1-苯基-1,2-丙二酮-2(O-乙氧基羰基)肟等;它们的混合物,所述混合物不限于此。
可用的自由基引发剂的实例包括:偶氮化合物,如2,2'-偶氮-双(异丁腈)、二甲基2,2'-偶氮-双(异丁酸酯)、偶氮-双(二苯基甲烷)、4,4'-偶氮-双(4-氰基戊酸)等;过氧化物,如过氧化氢、过氧化苯甲酰、枯基过氧化物、叔丁基过氧化物、过氧化环己酮、过氧化戊二酸、过氧化月桂酰、过氧化甲乙酮等;氢过氧化物,如叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯等;过酸,如过乙酸、过苯酸、过硫酸钾、过硫酸铵等;过酸酯,如过碳酸二异丙基酯(diisopropyl percarbonate)等;热氧化还原引发剂等;以及它们的混合物,但并不限于此。
在本申请的一个说明性的实施方式中,作为自由基引发剂,考虑到通用用途和同时引发的容易性、无溶剂的加工性和存储稳定性等,可以使用自由基光引发剂。基于上述理由,作为自由基光引发剂,可以使用,例如,选自氨基酮、取代的苯乙酮、芳族膦氧化物中的自由基光引发剂。
作为阳离子引发剂,还可以使用本领域已知的引发剂。可用的阳离子光引发剂的实例包括本领域已知的多种可用的物质,例如,鎓盐、特定的有机金属配合物等,以及其混合物。可用的鎓盐的实例包括具有结构式AX的鎓盐,其中,A为有机阳离子(例如,选自重氮离子、碘鎓和锍阳离子,以及具体地,可以选自二苯碘碘鎓(diphenyliodonium)、三苯基锍(triphenylsulfonium)和苯基苯硫基二苯基锍(phenylthiophenyl diphenylsulfonium)),以及X为阴离子(如,有机磺酸根或金属或类金属卤化物)。特别地,可用的鎓盐的实例包括芳基重氮盐、二芳基錪盐和三芳基锍盐,但是并不限于此。可用的阳离子热引发剂的实例包括咪唑和超强酸的季铵盐(例如,SbF6的季铵盐)等,及其混合物。在本申请的一个说明性的实施方式中,作为阳离子引发剂,考虑到通用用途和同时引发的容易性、无溶剂的加工性和存储稳定性等,可以使用阳离子光引发剂。在阳离子光引发剂中,基于上述理由,可以使用选自鎓盐及其混合物中的阳离子光引发剂。
所述自由基引发剂或阳离子引发剂的具体比例不受特别限制,以及根据用途可以适当地选择。例如,基于100重量份的液晶化合物,可以以0.01至20重量份的比例包含所述引发剂。当所述引发剂的比例极低时,不能引发适当的聚合,以及当其比例过高时,由于在形成液晶层之后残留的引发剂可能劣化物理性能,因此根据这些情况可以选择合适的比例。
所述液晶组合物可以额外地包含表面活性剂。所述表面活性剂的实例包括基于碳氟化合物或基于硅酮的表面活性剂。基于碳氟化合物的表面活性剂的实例包括来自美国3M公司的Fluorad FC4430、Fluorad FC4432和FluoradFC4434,来自美国杜邦公司的Zonyl等,以及基于硅酮的表面活性剂的实例包括来自BYK-Chemie公司的BYK等,但是所述表面活性剂不限于此。
所述表面活性剂的比例不受特别限制,以及基于100重量份的沿面取向的液晶化合物,可以以大约0.05至5重量份的量包含所述表面活性剂。当所述表面活性剂的比例极低时,所述液晶层的表面状态可能变差,以及当所述比例极高时,由所述表面活性剂可能产生污点,因此根据这些情况可以选择适当的比例。
所述液晶组合物可以额外地包含溶剂。所述溶剂的实例包括:卤代烃,如氯仿、二氯甲烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯等;芳族烃,如苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等;基于酮的溶剂,如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮等;溶纤剂,如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等;或醚,如二乙二醇二甲醚(DEGDME)、二丙二醇二甲醚(DPGDME)等;但并不限于此。还可以以单一溶剂形式或混合溶剂形式包含所述溶剂。在所述液晶组合物中的溶剂的比例不受特别限制,根据所需的效果,例如涂布性等,可以以合适的比例包含所述溶剂。
除了上述添加剂之外,如有必要,所述液晶组合物可以额外地包含已知的添加剂,例如,稳定剂或非聚合性的非液晶化合物等。
本申请的另一方面提供了一种液晶膜(LCF)。说明性的液晶膜可以具有由上述液晶组合物形成的液晶层。
包含在所述液晶层中的液晶化合物可以为取向状态。例如,所述化合物可以为聚合的,例如,以沿面取向(homogeneous)、倾斜取向、展曲取向(splay)或胆甾取向状态,并且包含在所述液晶层中。
在本申请的说明性的实施方式中,可以沿面取向状态包含所述液晶化合物。在本说明书中,术语“沿面取向”可以表示包含所述液晶化合物的液晶层的光学轴具有关于所述液晶层的平面的约0°至约25°、约0°至约15°、约0°至约10°、约0°至约5°、或约0°的倾斜角。在本说明书中,术语“光学轴”可以指的是当光穿过相应区域的慢轴或快轴,以及通常可以指的是慢轴。
所述液晶层包括,例如,液晶化合物,以及可以以聚合的形式包含所述液晶化合物。此外,在本说明书中,“以聚合的形式包含的可聚合的液晶化合物”可以指的是其中在液晶层中的所述液晶化合物被聚合以形成液晶聚合物的骨架(如主链或侧链)的状态。
所述液晶层还可以包含非聚合状态的可聚合的液晶化合物,以及额外地包含已知的添加剂,如稳定剂、非聚合的非液晶化合物、引发剂等。
所述液晶膜可以应用于多种用途。在本申请的说明性的实施方式中,所述液晶层显示相延迟特征,因此,所述液晶膜可以用于相位差膜、视角补偿膜、反射型偏光板等,其被应用于显示器,如液晶显示器(LCD)等。在本申请的说明性的实施方式中,所述液晶层可以为显示1/4、1/2或3/4波长层特征的相延迟层。在本说明书中,术语“n波长层”可以指的是可以使入射在波长层上的光的相位延迟n倍的相延迟元件。
说明性的液晶膜可以额外地包括基底层。当额外地包括所述基底层时,在所述基底层的至少一侧上可以形成所述液晶层。图1为说明性的液晶膜100的剖视图,其示出了其中在基底层102的一侧上形成液晶层101的情形。
可以使用多种基底层。在本申请的说明性的实施方式中,作为基底层,可以使用光学各向同性的基底层、光学各向异性的基底层,如显示相延迟特征的相位延迟层等,或偏光元件等。
作为光学各向同性的基底层,可以使用透明基底层(如玻璃)、透明塑料基底层等。塑料基底层的实例包括:纤维素基底层,如二乙酰纤维素(DAC)或三乙酰纤维素(TAC)基底层;环烯烃共聚物(COP)基底层,如降冰片烯衍生物树脂基底层等;丙烯酸基底层,如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)基底层等;聚碳酸酯(PC)基底层;烯烃基底层,如聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)基底层等;聚乙烯醇(PVA)基底层;聚醚砜(PES)基底层;聚醚醚酮(PEEK)基底层;聚醚酰亚胺(PEI)基底层;聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)基底层;聚酯基底层,如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底层等;聚酰亚胺(PI)基底层;聚砜(PSF)基底层;聚芳酯(PAR)基底层或氟树脂基底层;等。例如,所述基底层可以具有片或膜形状。
作为光学各向异性的基底层,例如,可以使用所述相位延迟层,如1/4波长层、1/2波长层等。上述相位延迟层可以为通过取向且聚合的可聚合的液晶化合物形成的液晶聚合物,或者通过拉伸或收缩处理赋予双折射性的塑料膜或片。
作为聚合元件,可以使用在本领域中已知的典型元件。例如,作为聚合元件,可以使用通过使聚乙烯醇树脂吸收且取向二色性染料而制备的元件。
如有必要,所述基底层可以通过多种表面处理(如低反射处理、防反射处理、抗眩光处理和/或高分辨率抗眩光处理等)处理。
说明性的液晶膜可以额外地包括位于所述基底层与液晶层之间的取向层。例如,参照图1,所述液晶膜100可以包括位于所述基底层102与所述液晶层101之间的作为额外层的取向层。所述取向层可以为起到在形成所述液晶膜时使所述液晶化合物取向作用的层。作为取向层,可以使用本领域已知的典型的取向层,例如,通过压印法形成的取向层、光取向层、摩擦取向层等。所述取向层具有任意结构,还可以通过直接摩擦或拉伸所述基底层而无需使用取向层赋予所述基底层取向性能。
本申请的另一方面提供了用于制备液晶膜的方法。用于制备液晶膜的说明性的方法可以包括涂布包含所述液晶组合物涂布溶液和通过使所述组合物的液晶化合物取向形成液晶层。
所述液晶层可以通过包括如下步骤的方法制备:形成取向层、形成包含所述液晶组合物的涂布溶液的涂层,和在取向所述组合物的液晶化合物时通过聚合形成液晶层。例如,在上述基底层上可以形成取向层。
例如,通过摩擦聚合物膜(如聚酰亚胺等)方法、或涂布可光取向的化合物,然后通过利用线性偏振光等照射使所述化合物取向的方法,或者通过压印法(如纳米压印法等)可以形成取向层。能够取向液晶化合物而形成取向层的多种方法是本领域内已知的。
通过使用已知的方法在取向层上涂布所述组合物可以形成所述液晶组合物的涂层。在本申请的说明性的实施方式中,在常温下可以涂布所述组合物。也就是,在15℃至35℃,20℃至25℃,25℃或23℃的温度下可以实施所述组合物的涂布工艺。当在上述范围内实施所述组合物的涂布工艺时,无需加热,而因此就工艺而言,所述工艺是经济的,因此允许简单的操作设备。
通过涂布所述液晶组合物形成的涂层可以具有流动性。在本申请说明性的实施方式中,所述涂层在常温下可以具有10cps至4,000cps、10cps至3,500cps、10cps至3,000cps、10cps至2,500cps、10cps至2,000cps、10cps至1,500cps、10cps至1,000cps、10cps至500cps、或者10cps至250cps的粘度。如上所述,所述粘度可以为在所述液晶组合物基本不包含溶剂时的粘度。具有上述粘度范围的涂层有利于所述液晶化合物根据存在于下部的取向层的取向图案而取向,因此,可以诱导均匀液晶化合物的取向。此外,当所述涂层具有所述粘度范围时,在常温下可以使所述液晶化合物取向。在本申请的说明性的实施方式中,其中所述涂层取向的温度可以为15℃至35℃、20℃至25℃、25℃或23℃的温度。因此,在使所述液晶组合物取向的过程中无需加热,可以解决在加热等情况下的问题。
根据所述取向层的取向图案取向的液晶化合物可以经历聚合工艺以形成液晶层。在液晶膜领域中通常实施的条件下可以实施聚合工艺。
本申请的又一方面提供了显示器。说明性的显示器可以包括所述液晶膜。例如,所述显示器可以为液晶显示器(LCD)。
所述液晶膜可以用于显示器等的多种用途。例如,所述液晶膜可以被用作用于液晶显示器的光学补偿基底。因此,可以包括所述液晶膜作为在所述器件中的光学补偿基底。此外,所述膜可以被用作:相位差膜,如超扭曲向列相(STN)LCD、薄膜晶体管-扭曲向列相(TFT-TN)LCD、垂直取向(VA)LCD、面内切换型(IPS)LCD等;1/2波长板;1/4波长板;逆波长色散特征膜(inversewavelength dispersion characteristic film);光学补偿膜;彩色滤光片;具有偏光板或偏光片的复合膜;偏光板补偿膜;等。
根据所述液晶膜的用途使用所述膜配置显示器的方法不受特别限制。膜被设置在所述器件中的位置或配置所述器件的方法已知有多种方式,并且可以应用所有的方式。
有益效果
根据本申请的说明性的液晶组合物,在常温下可以均匀地涂布所述液晶组合物而无需加热,而因此就工艺而言所述工艺是经济的,因此允许简便地操作设备。此外,根据说明性的液晶组合物,即使在用于所述液晶组合物的溶剂干燥之后也可以确保适当的流动性,而因此可以诱导均匀取向。此外,根据说明性的液晶组合物,即使当液晶在宽广区域上取向时,也可以进行均匀的液晶取向。
附图说明
图1是示意地图示根据本申请的说明性的实施方式的液晶膜的图。
图2为在实施例1中制备的液晶膜的图,其通过偏光显微镜观察。
图3为在对比实施例2中制备的液晶膜的图,其通过偏光显微镜观察。
具体实施方式
在下文中,将详述本申请的示例性实施方式。然而,本申请并不限于以下公开的实施方式,而是可以以不同的方式实施。介绍下面的实施方式以使所属领域的普通技术人员能够体现和实践本申请。在下文中,参照实施例和对比实施例将详细地描述所述液晶组合物和液晶膜。然而,所述液晶组合物和液晶膜的范围不限于下面公开的实施方式。
通过下面的方法评估在实施例和对比实施例中的如下物理性能。
1、液晶取向性能的均匀性的评估
在使偏光显微镜的两个偏光板的透光轴彼此垂直时,将在实施例和对比实施例中制备的液晶膜设置在所述两个偏光板之间。此时,设置所述液晶膜使得其光学轴与所述偏光板之一的透光轴匹配。在上述状态中,通过使用CA210(其为用于测量彼此垂直的偏光板之间的亮度的装置)测量漏光程度。由于漏光的程度越低,液晶取向性能的均匀性就越好,因此使用漏光程度来评估所述液晶膜的取向性能的均匀性。
<评估标准>
◎:亮度小于0.3cd/m2
O:亮度为0.3cd/m2以上且小于0.5cd/m2
X:亮度为0.5cd/m2以上
实施例1
在TAC基底层(折射率:1.49,厚度:80,000nm)的一侧涂布用于形成光取向层的组合物从而在干燥之后具有的厚度,并且在80℃下在烘箱中干燥2分钟。通过混合下面式A的具有肉桂酸酯基团的聚降冰片烯(分子量(Mw)=150,000)和丙烯酸单体,以及光引发剂(Irgacure907)的混合物,然后将得到的混合物溶解在甲苯溶剂中从而允许所述聚降冰片烯具有2wt%的固体浓度(聚降冰片烯:丙烯酸单体:光引发剂=2:1:0.25(重量比))来制备组合物,以及所述组合物被用作用于形成光取向层的组合物。
[式A]
对用于形成光取向层的干燥组合物进行取向处理来形成光取向层。将能够形成预定方向的线性偏振光的线栅偏光板设置在所述干燥组合物的上部,在以约3m/分钟的速率移动TAC基底层时,通过在所述干燥组合物上辐射紫外线(300mW/cm2)约30秒来实施取向处理。接着,在所述取向处理的取向层上形成液晶层。作为液晶组合物,基于100重量份的液晶化合物,制备包含由下面式B表示的液晶化合物、5重量份的下面式4的化合物(熔点-3℃)、合适量的光引发剂(Irgacure907)和75重量份的甲苯溶剂的液晶组合物。接着,在常温下将所述液晶组合物涂布在所述取向层上从而具有约1μm的厚度,从而形成涂层。然后,在常温下干燥所述涂层约2分钟。在常温下所述涂层具有在干燥之后测量的约2,000cps的粘度。接着,所述液晶组合物根据在下部的取向层的取向而被取向,然后通过在其上辐射紫外线(300mW/cm2)约10秒而形成液晶层,由此制备液晶膜。
[式B]
[式4]
实施例2
除了当制备所述液晶组合物时混合由下面式C表示的液晶化合物代替由式B表示的液晶化合物之外,以与实施例1相同的方式制备液晶膜。
[式C]
实施例3
除了当制备所述液晶组合物时混合由下面式5表示的化合物代替由式4表示的化合物之外,以与实施例1相同的方式制备液晶膜。
[式5]
实施例4
除了当制备所述液晶组合物时混合由下面式5表示的化合物代替由式4表示的化合物之外,以与实施例2相同的方式制备液晶膜。
[式5]
实施例5
除了当制备所述液晶组合物时混合由下面式6表示的化合物代替由式4表示的化合物之外,以与实施例1相同的方式制备液晶膜。
[式6]
实施例6
除了当制备所述液晶组合物时混合由下面式6表示的化合物代替由式4表示的化合物之外,以与实施例2相同的方式制备液晶膜。
[式6]
实施例7
除了当制备所述液晶组合物时混合由下面式7表示的化合物代替由式4表示的化合物之外,以与实施例1相同的方式制备液晶膜。
[式7]
实施例8
除了当制备所述液晶组合物时混合由下面式7表示的化合物代替由式4表示的化合物之外,以与实施例2相同的方式制备液晶膜。
[式7]
对比实施例1
除了当制备所述液晶组合物时不混合式4的化合物之外,以与实施例1相同的方式制备液晶膜。
对比实施例2
除了当制备所述液晶组合物时不混合式4的化合物之外,以与实施例2相同的方式制备液晶膜。
对比实施例3
除了当制备所述液晶组合物时混合丙烯酸二十二烷基酯(behenyl acrylate)代替由式4表示的化合物之外,以与实施例1相同的方式制备液晶膜。
[表1]
液晶取向性能的均匀性的评估结果 | |
实施例1 | ◎ |
实施例2 | ◎ |
实施例3 | O |
实施例4 | ◎ |
实施例5 | O |
实施例6 | ◎ |
实施例7 | O |
实施例8 | O |
对比实施例1 | X |
对比实施例2 | X |
对比实施例3 | X |
测试实施例
使用在实施例1和对比实施例2中的液晶膜作为代表性的例子来评估液晶膜的膜质量。
在使偏光显微镜的两个偏光板的透光轴彼此垂直时,将在实施例1和对比实施例2中制备的液晶膜设置在所述两个偏光板之间。此时,设置所述液晶膜使得其光学轴与所述偏光板之一的透光轴匹配。在上述状态下,使用偏光显微镜观察所述液晶膜的表面。图2示出了通过使用偏光显微镜得到的实施例1的液晶膜的照片,以及图3示出了通过使用偏光显微镜得到的对比实施例2中的液晶膜的照片。
Claims (19)
1.一种液晶组合物,其包含:
液晶化合物;和
具有20℃以下的熔点的化合物。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,在所述液晶组合物不包含溶剂的状态下,所述液晶组合物在常温下具有10cps至4,000cps的粘度。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,所述液晶化合物为由下面通式1表示的可聚合的液晶化合物:
[式1]
在通式1中,A为单键、-COO-或-OCO-,R1至R10各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基、-T-Q-P或下面通式2的取代基,或者R1至R5中的一对两个相邻的取代基,或者R6至R10中的一对两个相邻的取代基连接在一起形成被-T-Q-P取代的苯,条件是R1至R10中的至少一个为-T-Q-P或者下面通式2的取代基,或者R1至R5或R6至R10中的至少一对两个相邻的取代基连接在一起形成被-T-Q-P取代的苯,其中,T为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-,Q为亚烷基或次烷基,以及P为链烯基、环氧基团、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,
[通式2]
在通式2中,B为单键、-COO-或-OCO-,以及R11至R15各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基或-T-Q-P,条件是R11至R15中的至少一个为-T-Q-P,其中,T为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-,Q为亚烷基或次烷基,以及P为链烯基、环氧基团、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
4.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,所述具有20℃以下的熔点的化合物具有10℃以上的沸点。
5.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,所述具有20℃以下的熔点的化合物含有非液晶化合物。
6.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,所述具有20℃以下的熔点的化合物由下面通式3表示:
[通式3]
在通式3中,G为氢原子或烷基,A为亚烷基或次烷基,以及Q为-O-Ar-L-Ar、-O-Ar、-O-P或-U,其中,Ar为一价或二价的芳环化合物,L为-COO-或-OCO-,P为链烯基、环氧基团、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,以及U为一价杂环化合物。
7.根据权利要求6所述的液晶组合物,其中,A为具有1至20个碳原子的亚烷基或次烷基,以及Q为-O-Ar、-O-P或-U,其中,Ar为具有6至12个碳原子的一价芳环化合物,P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,以及U为具有3至8个环组成原子且包含氧原子或氮原子作为杂原子的一价杂环化合物。
8.根据权利要求6所述的液晶组合物,其中,A为具有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基或次烷基,以及Q为-O-Ar,其中,Ar为具有6至12个碳原子的一价芳环化合物。
9.根据权利要求6所述的液晶组合物,其中,A为直链、支链或环状的亚烷基或次烷基,以及Q为-O-P,其中,P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
10.根据权利要求6所述的液晶组合物,其中,A为具有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基或次烷基,以及Q为-U,其中,U为具有3至8个环组成原子且包含氧原子或氮原子作为杂原子的一价杂环化合物。
11.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,基于100重量份的所述液晶化合物,以0.1至70重量份的比率包含所述具有20℃以下的熔点的化合物。
12.根据权利要求1所述的液晶组合物,进一步包含自由基引发剂或阳离子引发剂。
13.一种具有由权利要求1所述的液晶组合物形成的液晶层的液晶膜。
14.根据权利要求12所述的液晶膜,其进一步包含基底层,其中,在所述基底层的一侧上形成所述液晶层。
15.根据权利要求14所述的液晶膜,其中,所述基底层为光学各向同性的基底层、光学各向异性的基底层或偏光元件。
16.一种用于制备液晶膜的方法,其包括:
涂布包含权利要求1所述的液晶组合物的涂布溶液;和
使所述组合物的液晶化合物取向。
17.根据权利要求16所述的方法,其中,在15℃至35℃下涂布包含所述液晶组合物的涂布溶液。
18.根据权利要求16所述的方法,其中,在15℃至35℃下使所述液晶化合物取向。
19.一种显示器,其包括权利要求13所述的液晶膜。
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |