CN104076035A - 一种测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法。测定氧化钙的含量的方法包括：将预熔渣与水混合，将冰乙酸加入混合物，加热混合物以使预熔渣中的氧化钙和偏铝酸钙溶解完全，然后滴入甲基红溶液；将浓度为500g/L的硝酸铵溶液加入混合物，加热混合物至沸腾，然后将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，加热混合物至沸腾并保持15min～20min；将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，并在室温下放置4h～5h，然后向混合物中加入水并过滤混合物以得到滤液；利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量，从而得到预熔渣中氧化钙的含量。本发明的方法检测过程简单，重现性和复现性较高。

Description

一种测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法

技术领域

本发明属于化学分析技术领域，具体地讲，涉及一种测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法。

背景技术

预熔渣是将诸如氧化钙、氧化镁、氧化铝和氟化钙等的配料经高温熔融后冷却加工成小颗粒的渣料。由于预熔渣具有净化钢液、隔绝空气等特点被广泛地应用于电渣重熔炼钢中。在利用预熔渣的过程中，由于预熔渣的组分含量对电渣重熔炼钢具有重要影响，例如，预熔渣中的CaO和CaF₂的含量影响预熔渣在熔融状态下的流动性和碱度，从而影响电渣重熔时预熔渣的脱硫能力和去除硫化物、氧化物、硅酸盐以及球状等夹杂的能力。所以，需要根据炼钢要求来调控不同组分含量的预熔渣。因此，在利用预熔渣之前，需要准确地分析预熔渣中氧化钙和氟化钙的含量。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种能够准确地测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法。

本发明的另一个目的在于提供一种检测方法简单，重现性和复现性较高的测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法。

根据本发明的测定预熔渣中氧化钙的含量的方法包括如下步骤：(a)将预熔渣与水混合，将冰乙酸加入混合物，加热混合物以使预熔渣中的氧化钙和偏铝酸钙溶解完全，然后滴入甲基红溶液，其中，水的毫升数与预熔渣的克数之比为320～400，冰乙酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～30；(b)将浓度为500g/L的硝酸铵溶液加入混合物，加热混合物至沸腾，然后将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，加热混合物至沸腾并保持15min～20min，其中，硝酸铵溶液的毫升数与预熔渣的克数之比为150～180，氨水的毫升数与预熔渣的克数之比为40～60；(c)将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，并在室温下放置4h～5h，然后向混合物中加入水并过滤混合物以得到滤液，其中，氨水的毫升数与预熔渣的克数之比为20～40；(d)利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量，从而得到预熔渣中氧化钙的含量。

根据本发明的实施例，在利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量的步骤包括：移取部分滤液，并与水混合以得到稀释滤液，水与部分滤液的体积比为3.4～4.6；将浓度为200g/L的氢氧化钠溶液加入稀释滤液，混合均匀后，加入钙指示剂；利用EDTA溶液对稀释滤液进行滴定，稀释滤液的颜色变为纯蓝色时为滴定终点。

根据本发明的实施例，所述方法还包括：将碳酸钙与预熔渣一同按照所述步骤(a)至步骤(d)的顺序测定滤液中钙的含量，以作为试验样品，碳酸钙与预熔渣的重量比为1～4。

根据本发明的实施例，所述方法还包括：在步骤(d)之后，以碳酸钙为空白样品对步骤(d)得到的钙的含量进行校正。

根据本发明的实施例，根据下述公式来计算得到预熔渣中氧化钙的含量W(CaO)％：

$W\left(\mathrm{CaO}\right)\%=\frac{c\×(V_1-\frac{m_{01}}{m_0}\×V_0)\×56.08\×\frac{V_2}{V_{21}}}{m\×{10}^3}\×100$

在公式中，m表示预熔渣的质量，单位是g；m₀₁表示试验样品中碳酸钙的质量，单位是g；m₀表示空白样品中碳酸钙的质量，单位是g；V₁表示滴定试验样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；V₀表示滴定空白样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；c代表EDTA溶液的浓度，单位是mol/L；V₂代表滤液的体积，单位是mL；V₂₁代表移取的部分滤液的体积，单位是mL。

根据本发明的测定预熔渣中氟化钙的含量的方法包括如下步骤：(a)将预熔渣与浓度为1.19g/mL的盐酸、浓度为1.42g/mL的硝酸和浓度为70％～72％的高氯酸混合，加热混合物至冒高氯酸烟且高氯酸烟脱离混合物的液面，之后将混合物冷却至室温，其中，盐酸的毫升数与预熔渣的克数之比为30～60，硝酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～50，高氯酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～40；(b)向混合物中加入水，并过滤混合物以得到滤液；(c)利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量，从而得到预熔渣中钙的总含量；(d)根据预熔渣中钙的总含量和如上述测定得到的预熔渣中氧化钙的含量来计算得到预熔渣中氟化钙的含量。

根据本发明的实施例，在利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量的步骤包括：移取部分滤液，并向部分滤液中加入三乙醇胺溶液和浓度为200g/mL的氢氧化钠溶液，之后向部分滤液中加入水，以得到稀释滤液，向稀释滤液加入钙指示剂；利用EDTA溶液对稀释滤液进行滴定，稀释滤液的颜色变为纯蓝色时为滴定终点。

根据本发明的实施例，所述方法还包括在步骤(c)和步骤(d)之间利用空白样品对步骤(c)得到的钙的含量进行校正。

根据本发明的实施例，根据下述公式来计算得到预熔渣中钙的总含量W(TCa)％：

$W\left(\mathrm{TCa}\right)\%=\frac{c\×(V_1-V_0)\×40.08\×\frac{V_2}{V_{21}}}{m\×{10}^3}\×100$

在公式中，m表示预熔渣的质量，单位是g；V₁表示滴定预熔渣所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；V₀表示滴定空白样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；c表示EDTA溶液的浓度，单位是mol/L；V₂代表滤液的体积，单位是mL；V₂₁代表移取的部分滤液的体积，单位是mL。

根据本发明的实施例，在根据预熔渣中钙的总含量和如上述测定得到的预熔渣中氧化钙的含量来计算得到预熔渣中氟化钙的含量的步骤中，根据下述公式计算得到预熔渣中氟化钙的含量：

W(CaF₂)％＝W(TCa)％×1.9481-W(CaO)％×1.3923。

根据本发明的方法，能够准确地测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量。另外，本发明的方法检测过程简单，重现性和复现性较高。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法进行详细描述。

根据本发明提供一种测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法。本发明的方法可用于测定由含有氧化钙、氧化铝和氟化钙的配料经高温熔融后冷却加工形成的预熔渣的氧化钙或氟化钙的含量；然而，本发明的方法并不限于此，例如，还可以测定由含有氧化钙、氧化铝、氟化钙和氧化镁的配料经高温熔融后冷却加工形成的预熔渣的氧化钙或氟化钙的含量。本文所述的含量均为重量百分比含量。

根据本发明提供的测定预熔渣中氧化钙的含量的方法包括依次执行的下述步骤(a)～(d)。

步骤(a)：

将预熔渣与水混合，将冰乙酸加入混合物，加热混合物以使预熔渣中的氧化钙和偏铝酸钙溶解完全，然后滴入甲基红溶液。其中，水的毫升数与预熔渣的克数之比为320～400，冰乙酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～30。

在步骤(a)中，将冰乙酸加入混合物，使得预熔渣中的偏铝酸钙和氧化钙溶解，从而得到钙离子和铝盐。在该步骤中，虽然氟化钙不溶解于冰乙酸，但是，生成的铝盐会与氟化钙反应生成氟铝络合物，导致氟化钙的溶解。也就是说，混合物中的钙离子除了包含有氧化钙和偏铝酸钙溶解的钙之外，还包含有因铝盐与氟化钙反应所导致的氟化钙的部分溶解的钙。

在本发明的实施例中，为了降低氟化钙的溶解量，可增加混合物中钙离子的浓度，即，可将碳酸钙与预熔渣的重量比为1～4的碳酸钙和预熔渣一同与水混合。

步骤(b)：

将浓度为500g/L的硝酸铵溶液加入混合物，加热混合物至沸腾，然后将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，加热混合物至沸腾并保持15min～20min。其中，硝酸铵溶液的毫升数与预熔渣的克数之比为150～180，氨水的毫升数与预熔渣的克数之比为40～60。

在该步骤中，将氨水加入混合物并加热至沸腾，使得生成的氟铝络合物转变为氢氧化铝沉淀和氟化钙沉淀。另外，将硝酸铵溶液加入混合物并加热至沸腾，可防止生成的氢氧化铝沉淀吸附混合物中的钙离子。

步骤(c)：

将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，并在室温下放置4h～5h，然后向混合物中加入水并过滤混合物以得到滤液。其中，氨水的毫升数与预熔渣的克数之比为20～40。

在该步骤中，如上所述补加氨水使得混合物处于碱性环境中，并通过静置、过滤，从而除去氢氧化铝沉淀和氟化钙沉淀，使得滤液中的钙离子仅来自于预熔渣中的氧化钙的钙离子和偏铝酸钙的钙离子。

步骤(d)：

利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量，从而得到预熔渣中氧化钙的含量。

在步骤(d)中，在利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量时包括：首先，移取部分滤液，并与水混合以得到稀释滤液，水与部分滤液的体积比为3.4～4.6。然后，将浓度为200g/L的氢氧化钠溶液加入稀释滤液(加入氢氧化钠溶液的量为能够中和部分滤液中的铵盐后过量5～10mL)，混合均匀后，加入钙指示剂。最后，利用EDTA溶液对稀释滤液进行滴定，稀释滤液的颜色变为纯蓝色时为滴定终点。其中，EDTA溶液的浓度优选为0.02000mol/L。钙指示剂可由质量比为1:1的钙羧酸和氯化钠组成。

在本发明的一个实施例中，本发明的方法还包括利用空白样品对步骤(d)得到的钙的含量进行校正。当在步骤(a)中加入碳酸钙时，可以以碳酸钙为空白样品对步骤(d)得到的钙的含量进行校正。

当在步骤(a)中加入碳酸钙时，可根据下述公式来计算得到预熔渣中氧化钙的含量W(CaO)％：

$W\left(\mathrm{CaO}\right)\%=\frac{c\×(V_1-\frac{m_{01}}{m_0}\×V_0)\×56.08\×\frac{V_2}{V_{21}}}{m\×{10}^3}\×100$

在公式中，m表示预熔渣的质量，单位是g；m₀₁表示试验样品中碳酸钙的质量，单位是g；m₀表示空白样品中碳酸钙的质量，单位是g；V₁表示滴定试验样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；V₀表示滴定空白样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；c代表EDTA溶液的浓度，单位是mol/L；V₂代表滤液的体积，单位是mL；V₂₁代表移取的部分滤液的体积，单位是mL。

根据本发明提供的测定预熔渣中氟化钙的含量的方法包括依次执行的下述步骤(a)～(d)。

步骤(a)：

将预熔渣与浓度为1.19g/mL的盐酸、浓度为1.42g/mL的硝酸和浓度为70％～72％的高氯酸混合，加热混合物至冒高氯酸烟且高氯酸烟脱离混合物的液面，之后将混合物冷却至室温。其中，盐酸的毫升数与预熔渣的克数之比为30～60，硝酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～50，高氯酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～40。

在该步骤中，利用盐酸和硝酸将预熔渣进行溶解，并且用高氯酸加热至烟雾脱离混合物的液面，以除去混合物的氟离子，从而消除氟离子对预熔渣中钙的总含量的测定的影响。

步骤(b)：

向混合物中加入水，并过滤混合物以得到滤液。

步骤(c)：

利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量，从而得到预熔渣中钙的总含量。在该步骤中，在利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量的步骤包括：首先，移取部分滤液，并向部分滤液中加入三乙醇胺溶液(三乙醇胺溶液是由1体积的三乙醇胺与3体积的水混合而形成)和浓度为200g/mL的氢氧化钠溶液，之后向部分滤液中加入水，以得到稀释滤液，部分滤液与三乙醇胺溶液的体积比为2.5～5，然后，向稀释滤液加入钙指示剂。最后，利用EDTA溶液对稀释滤液进行滴定，稀释滤液的颜色变为纯蓝色时为滴定终点。其中，EDTA溶液的浓度优选为0.02000mol/L。钙指示剂可由质量比为1:1的钙羧酸和氯化钠组成。

在本发明的一个实施例中，为了提高测定钙的含量的准确性，本发明的方法还包括利用空白样品对步骤(c)得到的钙的含量进行校正。可根据下述公式来计算得到预熔渣中钙的总含量W(TCa)％：

$W\left(\mathrm{TCa}\right)\%=\frac{c\×(V_1-V_0)\×40.08\×\frac{V_2}{V_{21}}}{m\×{10}^3}\×100$

在公式中，m表示预熔渣的质量，单位是g；V₁表示滴定预熔渣所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；V₀表示滴定空白样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL；c表示EDTA溶液的浓度，单位是mol/L；V₂代表滤液的体积，单位是mL；V₂₁代表移取的部分滤液的体积，单位是mL。

步骤(d)：

根据预熔渣中钙的总含量W(TCa)％和上述测定得到的预熔渣中氧化钙的含量W(CaO)％来计算得到预熔渣中氟化钙的含量W(CaF₂)％。其中，可根据下述公式计算得到预熔渣中氟化钙的含量W(CaF₂)％：

W(CaF₂)％＝W(TCa)％×1.9481-W(CaO)％×1.3923。

下面将结合具体实施例对根据本发明的测定预熔渣中氧化钙的含量的方法和测定预熔渣中氟化钙的含量的方法详细描述。

实施例1碳酸钙的回收率

实施例1-1

称取1.6g碳酸钙和1.1g～1.2g53#萤石标样(氟化钙的含量为90.79％)于广口烧杯中，加入约320mL的水、20mL的冰乙酸和1mL～7mL浓度为500g/L的氯化铝溶液(AlCl₃·6H₂O)，混合均匀，加热至沸腾使得碳酸钙溶解完全，稍微冷却后，滴加5～8滴浓度为1.0g/L的甲基红溶液。其中，1.6g碳酸钙相当于1.0g碳酸钙和0.336g氧化钙；1.1g～1.2g53#萤石标样相当于1.0g氟化钙；每1mL的氯化铝溶液相当于0.1055g氧化铝，即，相当于1.00g预熔渣的配料中含有10.55％的氧化铝。

加入150mL～180mL浓度为500g/L的硝酸铵溶液，搅拌均匀，加热至沸腾后，缓慢加入40mL浓度为0.9g/mL的氨水，用洗瓶沿杯口边缘吹入少量水，在中低温电炉上加热至沸腾并保持15min～20min。

从中低温电炉取下广口烧杯，缓慢加入20mL浓度为0.9g/mL的氨水，用洗瓶沿杯口边缘吹入少量水，搅拌均匀，在室温下放置4h～5h，用水稀释至500mL，用三层慢速滤纸过滤，得到滤液。

移取25.00mL滤液于三角瓶中，加水至溶液约120mL，混合均匀后，加入18mL～22mL浓度为200g/L的氢氧化钠溶液，加入钙指示剂，混合均匀，用浓度为0.02000mol/L的EDTA溶液滴定至溶液颜色变为纯蓝色时为滴定终点。

碳酸钙的回收率的测定结果示出在下面的表1中。

实施例1-2

称取2.0g碳酸钙和1.1g～1.2g53#萤石标样(氟化钙的含量为90.79％)于广口烧杯中，加入约320mL的水、20mL的冰乙酸和1mL～7mL浓度为500g/L的氯化铝溶液(AlCl₃·6H₂O)，混合均匀，加热至沸腾使得碳酸钙溶解完全，稍微冷却后，滴加5～8滴浓度为1.0g/L的甲基红溶液。其中，2.0g碳酸钙相当于1.0g碳酸钙和0.56g氧化钙；1.1g～1.2g53#萤石标样相当于1.0g氟化钙；每1mL的氯化铝溶液相当于0.1055g氧化铝，即，相当于1.00g预熔渣的配料中含有10.55％的氧化铝。

加入150mL～180mL浓度为500g/L的硝酸铵溶液，搅拌均匀，加热至沸腾后，缓慢加入40mL浓度为0.9g/mL的氨水，用洗瓶沿杯口边缘吹入少量水，在中低温电炉上加热至沸腾并保持15min～20min。

从中低温电炉取下广口烧杯，缓慢加入20mL浓度为0.9g/mL的氨水，用洗瓶沿杯口边缘吹入少量水，搅拌均匀，在室温下放置4h～5h，用水稀释至500mL，用三层慢速滤纸过滤，得到滤液。

移取25.00mL滤液于三角瓶中，加水至溶液约120mL，混合均匀后，加入18mL～22mL浓度为200g/L的氢氧化钠溶液，加入钙指示剂，混合均匀，用浓度为0.02000mol/L的EDTA溶液滴定至溶液颜色变为纯蓝色时为滴定终点。

碳酸钙的回收率的测定结果示出在下面的表1中。

表1

由于预熔渣的配料中的氧化铝含量不超过40％，所以在评价碳酸钙的回收率时，只考虑加入氯化铝溶液的体积不大于4mL的结果。从表1和表2中可以看出，当加入的氯化铝溶液的体积不大于4mL时，碳酸钙的回收率为99％∽101％，测定氧化钙的含量误差不超过1.00％。因此，本发明的方法具有较高的重现性和复现性。

实施例1-3

利用碳酸钙、萤石，氯化铝等标准物质配制成与预熔渣的成分相近似的样品，之后，按照实施例1-1的方法来检测其氧化钙加标回收率。其中，1.0g碳酸钙相当于0.56g氧化钙；1.1g～1.2g53#萤石相当于1.0g氟化钙；每1mL的氯化铝溶液相当于0.1055g氧化铝。

各成分的加标值和氧化钙加标回收率的测定结果示出在下面的表2中。

表2

从表2可以看出，氧化钙加标回收率为99.11％～100.70％，说明本发明的测定预熔渣中氧化钙方法的检测结果是可靠的。

实施例2

测定预熔渣中氧化钙的含量

称取1.00g预熔渣(德国生产)和1.00g碳酸钙于广口烧杯中，加入约320mL的水和20mL的冰乙酸，混合均匀，加热至沸腾使得预熔渣中的氧化钙、偏铝酸钙以及碳酸钙溶解完全，稍微冷却后，滴加5～8滴浓度为1.0g/L的甲基红溶液。加入150mL～180mL(本实施例优选为150mL)浓度为500g/L的硝酸铵溶液，搅拌均匀，加热至沸腾后，缓慢加入40mL浓度为0.9g/mL的氨水，用洗瓶沿杯口边缘吹入少量水，在中低温电炉上加热至沸腾并保持15min～20min。从中低温电炉取下广口烧杯，缓慢加入20mL浓度为0.9g/mL的氨水，用洗瓶沿杯口边缘吹入少量水，搅拌均匀，在室温下放置4h～5h，用水稀释至500mL，用三层慢速滤纸过滤，得到滤液。移取25.00mL滤液于三角瓶中，加水至溶液约120mL，混合均匀后，加入18mL～22mL浓度为200g/L的氢氧化钠溶液，加入钙指示剂(钙指示剂由质量比为1:1的钙羧酸和氯化钠组成)，混合均匀，用浓度为0.02000mol/L的EDTA溶液滴定至溶液颜色变为纯蓝色时为滴定终点。按上述计算公式计算预熔渣中氧化钙的含量，其结果为20.42％。另外，预熔渣中氧化钙的含量范围为(20±2)％。

测定预熔渣中氟化钙的含量

称取1.00g的预熔渣于广口烧杯中，加入50mL浓度为1.19g/mL的盐酸、30mL浓度为1.42g/mL的硝酸和30mL浓度为70％～72％的高氯酸，用洗瓶沿着杯口边缘吹入少量水，混合均匀，加热混合物至烟雾脱离混合物的液面，冷却至室温。用水稀释至500mL，混合均匀，用双层慢速滤纸过滤，得到滤液。移取25mL滤液于三角瓶中，加入5～10mL(本实施例优选为8mL)三乙醇胺溶液，混合均匀，加入10mL浓度为200g/mL的氢氧化钠溶液，混合均匀，加入水至溶液的体积约为150mL，加入钙指示剂，混合均匀，用浓度为0.02000mol/L的EDTA溶液滴定至溶液颜色变为纯蓝色时为滴定终点。按上述计算公式计算预熔渣中氟化钙的含量，其结果为48.77％。另外，预熔渣中氟化钙的含量范围为(48±2)％。

将上述的测定值与理论值相比较可知，本发明的测定预熔渣中氧化钙的含量的方法和测定预熔渣中氟化钙的含量的方法均具有非常高的准确度。

实施例3

按照实施例2的方法对购买到的氧化钙和氟化钙的成分范围已知的预熔渣进行测定。预熔渣的成分和检测的结果如表3所示。

表3

将表3的检测结果与其配料含量范围相比可以看出，本发明的测定预熔渣中氧化钙的含量的方法和测定氟化钙的含量的方法是可靠的。

实施例4

按照实施例2的方法对购买到的预熔渣的氧化钙和氟化钙的含量进行测定，其检测结果以及预熔渣的其他成分的含量进行汇总，并示出在下述的表4中。其中，预熔渣的其他成分的含量可采用本领域公知的测定方法来检测。

表4

从表4中可以看出，各样品的总量绝大部分为98.3％～100％，只有少数为96.88％～97.43％和101.92％，因此，充分说明利用本发明的测定方法来检测氧化钙和氟化钙的含量的结果是可靠的。

综上所述，本发明的测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法具有非常高的准确度。

另外，本发明的测定预熔渣中氧化钙或氟化钙的含量的方法具有较高的重现性和复现性。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型和组合，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种测定预熔渣中氧化钙的含量的方法，所述方法包括如下步骤：

(a)将预熔渣与水混合，将冰乙酸加入混合物，加热混合物以使预熔渣中的氧化钙和偏铝酸钙溶解完全，然后滴入甲基红溶液，其中，水的毫升数与预熔渣的克数之比为320～400，冰乙酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～30；

(b)将浓度为500g/L的硝酸铵溶液加入混合物，加热混合物至沸腾，然后将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，加热混合物至沸腾并保持15min～20min，其中，硝酸铵溶液的毫升数与预熔渣的克数之比为150～180，氨水的毫升数与预熔渣的克数之比为40～60；

(c)将浓度为0.9g/mL的氨水加入混合物，并在室温下放置4h～5h，然后向混合物中加入水并过滤混合物以得到滤液，其中，氨水的毫升数与预熔渣的克数之比为20～40；

(d)利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量，从而得到预熔渣中氧化钙的含量。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量的步骤包括：移取部分滤液，并与水混合以得到稀释滤液，水与部分滤液的体积比为3.4～4.6；将浓度为200g/L的氢氧化钠溶液加入稀释滤液，混合均匀后，加入钙指示剂；利用EDTA溶液对稀释滤液进行滴定，稀释滤液的颜色变为纯蓝色时为滴定终点。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述方法还包括：将碳酸钙与预熔渣一同按照所述步骤(a)至步骤(d)的顺序测定滤液中钙的含量，以作为试验样品，碳酸钙与预熔渣的重量比为1～4。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述方法还包括：在步骤(d)之后，以碳酸钙为空白样品对步骤(d)得到的钙的含量进行校正。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，根据下述公式来计算得到预熔渣中氧化钙的含量W(CaO)％：

$W\left(\mathrm{CaO}\right)\%=\frac{c\×(V_1-\frac{m_{01}}{m_0}\×V_0)\×56.08\×\frac{V_2}{V_{21}}}{m\×{10}^3}\×100$

在公式中，m表示预熔渣的质量，单位是g，

m₀₁表示试验样品中碳酸钙的质量，单位是g，

m₀表示空白样品中碳酸钙的质量，单位是g，

V₁表示滴定试验样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL，

V₀表示滴定空白样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL，

c代表EDTA溶液的浓度，单位是mol/L，

V₂代表滤液的体积，单位是mL，

V₂₁代表移取的部分滤液的体积，单位是mL。

6.一种测定预熔渣中氟化钙的含量的方法，所述方法包括如下步骤：

(a)将预熔渣与浓度为1.19g/mL的盐酸、浓度为1.42g/mL的硝酸和浓度为70％～72％的高氯酸混合，加热混合物至冒高氯酸烟且高氯酸烟脱离混合物的液面，之后将混合物冷却至室温，其中，盐酸的毫升数与预熔渣的克数之比为30～60，硝酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～50，高氯酸的毫升数与预熔渣的克数之比为20～40；

(b)向混合物中加入水，并过滤混合物以得到滤液；

(c)利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量，从而得到预熔渣中钙的总含量；

(d)根据预熔渣中钙的总含量和如权利要求1中测定得到的预熔渣中氧化钙的含量来计算得到预熔渣中氟化钙的含量。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，在利用EDTA滴定法测定滤液中钙的含量的步骤包括：移取部分滤液，并向部分滤液中加入三乙醇胺溶液和浓度为200g/mL的氢氧化钠溶液，之后向部分滤液中加入水，以得到稀释滤液，向稀释滤液加入钙指示剂；利用EDTA溶液对稀释滤液进行滴定，稀释滤液的颜色变为纯蓝色时为滴定终点。

8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述方法还包括在步骤(c)和步骤(d)之间利用空白样品对步骤(c)得到的钙的含量进行校正。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，根据下述公式来计算得到预熔渣中钙的总含量W(TCa)％：

$W\left(\mathrm{TCa}\right)\%=\frac{c\×(V_1-V_0)\×40.08\×\frac{V_2}{V_{21}}}{m\×{10}^3}\×100$

在公式中，m表示预熔渣的质量，单位是g，

V₁表示滴定预熔渣所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL，

V₀表示滴定空白样品所消耗的EDTA溶液的体积，单位是mL，

c表示EDTA溶液的浓度，单位是mol/L，

V₂代表滤液的体积，单位是mL，

V₂₁代表移取的部分滤液的体积，单位是mL。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，在根据预熔渣中钙的总含量和如权利要求1中测定得到的预熔渣中氧化钙的含量来计算得到预熔渣中氟化钙的含量的步骤中，根据下述公式计算得到预熔渣中氟化钙的含量：

W(CaF₂)％＝W(TCa)％×1.9481-W(CaO)％×1.3923。