CN104072923A - 一种高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104072923A CN104072923A CN201410274145.0A CN201410274145A CN104072923A CN 104072923 A CN104072923 A CN 104072923A CN 201410274145 A CN201410274145 A CN 201410274145A CN 104072923 A CN104072923 A CN 104072923A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- district
- strongthener
- heat
- resisting transparent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 title abstract 8
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 35
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 230000009471 action Effects 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 8
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(chloromethyl)oxetane Chemical compound ClCC1(CCl)COC1 CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANZKXVSZPIFKPF-UHFFFAOYSA-N 3-(1-ethenylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)prop-2-enenitrile Chemical compound N#CC=CC1(C=C)CC=CC=C1 ANZKXVSZPIFKPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000863032 Trieres Species 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
- B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
- B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
- B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
- B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/9258—Velocity
- B29C2948/9259—Angular velocity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
本发明属于高分子材料技术领域，公开了一种通用性强、耐热性好、透明度高的高耐热透明增强材料及其制备方法和应用。该材料包含以下质量分数的组分：聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-马来酸酐共聚物共混物59～93％；玻璃纤维5～30％；增韧剂1～30％；抗氧剂0.1～1％；加工助剂0.5～5％。本发明通过使用并调整两种不同树脂的用量比例，获得树脂组合物折射率与玻璃纤维相匹配，实现透明，其透明度可达到87％，并赋予得到的材料较高的热变形温度，使其具有耐热性好、透明度高、强度高、尺寸稳定性好、综合性能好等优点，可应用于各种电器、外观制品中，尤其适用于电视机前框、空调面板、音响外框等产品中。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，特别涉及一种通用性强、耐热性好、透明度高的高耐热透明增强材料及其制备方法和应用。
背景技术
玻璃纤维增强热塑性塑料(简称热塑性玻璃钢，GRTP))最早出现于20世纪50年代，经过多年的发展，现今国际上CRTP已占复合材料总量的1/4以上，而且稳步增长。GRTP是一种轻质高强的复合材料，玻璃纤维含量一般为10～50wt％。所用基体塑料有聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯、AS、ABS、PET、PBT、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚酰胺一酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、氯化聚醚、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、液晶塑料、塑料合金等等，且品种还在不断增加。GRTP具有良好的拉伸、弯曲、压缩弹性模量及抗蠕变性能，尺寸稳定，加工性能好，成型周期短，生产效率高，并且还可以回收利用，因而其应用领域不断拓宽，已被广泛应用于汽车、机械、电器、建筑、船艇、航空航天等部门及高新技术领域。
然而，随着社会的发展，人们对材料的外观要求越来越多样化、个性化，如透明/半透明等，而传统的玻璃纤维增强热塑性塑料，基本上都是不透明或半透明，已经不能适应新的市场需求。
关于透明增强材料的开发，近年已有部分科研人员进行过一些探索。如专利CN200910002941.8和CN200880008489.X是通过调整玻璃组合物中氧化物的比例来调整其折射率，以实现其折射率与部分树脂相同，从而使复合物材料透明。但这种方法需要针对不同树脂调配出特定组分的玻璃纤维，通用性不强。
专利CN200610105462.5是通过在芳香族聚碳酸酯(PC)中添加一种脂肪族聚碳酸酯(PCCD)，从而调整该树脂混合物的折射率与玻璃纤维相匹配，实现半透明效果；专利CN201010507222.4是通过在玻璃纤维增强尼龙6产品中添加透明剂，以实现透明效果。这两种方法都是采用添加特殊的材料，如PCCD或者透明剂，成本高，实用性不强，并且透明度也不高。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种通用性强、耐热性好、透明度高的高耐热透明增强材料。
本发明另一目的在于提供一种上述通用性强、耐热性好、透明度高的高耐热透明增强材料的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述通用性强、耐热性好、透明度高的高耐热透明增强材料在电器、外观制品中的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种通用性强、耐热性好、透明度高的高耐热透明增强材料，包含以下质量分数的组分：
所述的聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-马来酸酐共聚物共混物由1～30wt％聚甲基丙烯酸甲酯和70～99wt％苯乙烯-马来酸酐共聚物组成。
为了更好地实现本发明，上述高耐热透明增强材料中，所述的聚甲基丙烯酸甲酯优选由80～93wt％的甲基丙烯酸甲酯和7～20wt％的丙烯酸烷基酯组成。
为了更好地实现本发明，在上述高耐热透明增强材料中，所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物优选由50～90wt％的乙烯基芳香族单体和10～50wt％的顺丁烯二酸酐组成。
为了更好地实现本发明，在上述高耐热透明增强材料中，所述的玻璃纤维优选为采用硅烷偶联剂处理的无碱短切原丝，优选单丝直径为10～15μm，短切长度为2.5～4.5mm。
为了更好地实现本发明，在上述高耐热透明增强材料中，所述的增韧剂优选为苯乙烯类增韧剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(MBS)以及ABS高胶粉中的至少一种，其橡胶粒径优选为0.2～0.4μm。
为了更好地实现本发明，在上述高耐热透明增强材料中，所述的抗氧剂由受阻酚类主抗氧剂和亚磷酸酯类辅抗氧剂组成，如汽巴精化的Irganox1010和Irganox168的1:1混合物。
为了更好地实现本发明，在上述高耐热透明增强材料中，所述的加工助剂为硬脂酰胺类润滑剂、硅油和白矿油中的至少一种，优选为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺(EBS)。
本发明还提供了一种上述高耐热透明增强材料的制备方法，包括以下具体步骤：
把59～93wt％的聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-马来酸酐共聚物共混物、1～30wt％增韧剂、0.1～1wt％抗氧剂和0.5～5wt％加工助剂混合均匀，送入双螺杆挤出机中，5～30wt％的玻璃纤维通过侧喂系统加入，熔融挤出、造粒，得到高耐热透明增强材料。
为了更好地实现本发明，上述混合指通过把除玻璃纤维外的材料投入高速搅拌混合机中进行混合，且投料混合方式可以为同时投料混合或各种材料单独通过计量喂料器投入混料机中。
为了更好地实现本发明，所述双螺杆挤出机的喂料转速优选为200～350rpm；双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80～120℃、二区温度140～160℃、三区温度200～210℃、四区温度210～220℃、五区温度220～230℃、六区温度220～230℃、七区温度220～230℃、八区温度220～230℃、九区温度220～230℃、机头温度240℃，螺杆转速优选为250～400rpm。
为了更好地实现本发明，玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆六区加入。
本发明的高耐热透明增强材料通用性强、耐热性好、透明度高，适用于各种电器、外观制品中。
本发明的机理为：
目前市售的无碱短切玻璃纤维原丝的折射率为1.566，聚甲基丙烯酸甲酯的折射率约为1.49，苯乙烯-马来酸酐共聚物的折射率约为1.58，其折射率不同，因此，分别利用玻纤对聚甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-马来酸酐共聚物进行共混增强将导致获得的材料不透明或低透明，难以达到应用要求。本发明通过调整两种树脂的比例，可使得树脂混合物的折射率与玻璃纤维相匹配，实现透明。并且，利用苯乙烯-马来酸酐共聚物的耐热性好，赋予得到的材料较高的热变形温度，进一步扩大该产品的应用领域。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
本发明提供的高耐热透明增强材料具有耐热性好、透明度高、强度高、尺寸稳定性好、综合性能好等优点，其各项力学性能均保持最佳平衡，并且通用性强、价格低廉，可应用于各种电器、外观制品中，尤其适用于电视机前框、空调面板、音响外框等产品中。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例的材料：
聚甲基丙烯酸甲酯：市售的甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯按92:8比率的共聚物；
苯乙烯-马来酸酐共聚物：市售的苯乙烯与马来酸酐按76:24比率的共聚物；
玻璃纤维：市售无碱短切玻璃纤维；
增韧剂：日本钟渊MBS M-521；
抗氧剂：汽巴精化的Irganox1010和Irganox168的1:1混合物；
加工助剂：N,N'-亚乙基双硬脂酰胺(EBS)。
对比例1：普通增强材料的制备
(1)把苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到普通增强SAN材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：苯乙烯-丙烯腈共聚物84％、增韧剂5％、抗氧剂0.4％、玻璃纤维10％、加工助剂0.6％。
对比例2：耐热增强材料的制备
(1)把苯乙烯-马来酸酐共聚物、增韧剂、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到耐热增强材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：苯乙烯-马来酸酐共聚物74％、增韧剂15％、抗氧剂0.4％、玻璃纤维10％、加工助剂0.6％。
实施例1：本发明高耐热透明增强材料的制备
(1)把聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、增韧剂、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到高耐热透明增强材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：聚甲基丙烯酸甲酯14％、苯乙烯-马来酸酐共聚物79％、增韧剂1％、抗氧剂0.4％、玻璃纤维5％、加工助剂0.6％。
实施例2：本发明高耐热透明增强材料的制备
(1)把聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、增韧剂、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到高耐热透明增强材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：聚甲基丙烯酸甲酯3％、苯乙烯-马来酸酐共聚物71％、玻璃纤维10％、增韧剂15％、抗氧剂0.4％、加工助剂0.6％。
实施例3：本发明高耐热透明增强材料的制备
(1)把聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、增韧剂、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到高耐热透明增强材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：聚甲基丙烯酸甲酯11.1％、苯乙烯-马来酸酐共聚物62.9％、玻璃纤维10％、增韧剂15％、抗氧剂0.4％、加工助剂0.6％。
实施例4：本发明高耐热透明增强材料的制备
(1)把聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、增韧剂、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到高耐热透明增强材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：聚甲基丙烯酸甲酯21.5％、苯乙烯-马来酸酐共聚物52.5％、玻璃纤维10％、增韧剂15％、抗氧剂0.4％、加工助剂0.6％。
实施例5：本发明高耐热透明增强材料的制备
(1)把聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、增韧剂、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到高耐热透明增强材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：聚甲基丙烯酸甲酯8.9％、苯乙烯-马来酸酐共聚物50.1％、玻璃纤维10％、增韧剂30％、抗氧剂0.4％、加工助剂0.6％。
实施例6：本发明高耐热透明增强材料的制备
(1)把聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、增韧剂、抗氧剂以及加工助剂按比例进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入双螺杆挤出机中，其中玻璃纤维通过侧喂系统在螺杆第六区加入；
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别优选为一区温度80℃、二区温度140℃、三区温度200℃、四区温度210℃、五区温度220℃、六区温度230℃、七区温度220℃、八区温度230℃、九区温度230℃、机头温度230℃，螺杆转速优选为350rpm，双螺杆挤出机的长径比为40，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得到高耐热透明增强材料颗粒。
其中，各原料的质量分数为：聚甲基丙烯酸甲酯10.2％、苯乙烯-马来酸酐共聚物57.8％、玻璃纤维30％、增韧剂1％、抗氧剂0.4％、加工助剂0.6％。
实施例7：高耐热透明增强材料的性能测试
对实施例1～6和对比例1～2制备得到的材料的各项性能进行测定，结果见表1。
测试项目及标准：
拉伸强度按ISO527标准进行测试，试样为Ⅰ型试样，测试设备为德国Zwick公司的拉伸试验机Z020。
弯曲强度和弯曲模量按ISO178标准进行测试，试样尺寸为4mm×10mm×80mm，测试设备为德国Zwick Roell公司的弯曲试验机Z005。
IZOD缺口冲击强度按照ISO180标准进行测试，试样尺寸为4mm×10mm×80mm，缺口深度为2mm，测试设备为德国Zwick Roell公司的冲击试验机HIT5.5P。
熔体流动指数MFR按ISO1133标准在220℃和10kg载荷下进行测试，测试设备为德国Zwick Roell公司的BMF-003熔指仪。
线性热膨胀系数测试温度范围-40～40℃，测试设备为热机械分析仪TMAQ400。
热变形温度按照ASTM D648标准进行测试，试样尺寸为127mm×12.7mm×6.35mm，载荷为1.82mPa，测试设备为德国COESFELD热变形/维卡试验机。
透光率按ISO13468标准进行测试，试样的厚度为2.0mm，测试设备为上海精科的透光率/雾度仪WGT-S。
表1高耐热透明增强材料的性能指标
由表1可见，本发明制备的高耐热增强材料，具有耐热性好、透明度高、综合性能好等优点，具有高耐热性，5～10wt％玻璃纤维含量，其热变形温度一般可达110℃以上，30wt％玻璃纤维含量，其热变形温度可达140℃；另外，通过调整树脂的比例，10wt％玻璃纤维含量，其透明度可达到87％，并且其各项力学性能、耐热性能均保持最佳平衡。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高耐热透明增强材料，其特征在于包含以下质量分数的组分：
所述的聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-马来酸酐共聚物共混物由1～30wt％聚甲基丙烯酸甲酯和70～99wt％苯乙烯-马来酸酐共聚物组成。
2.根据权利要求1所述的高耐热透明增强材料，其特征在于：所述的聚甲基丙烯酸甲酯由80～93wt％的甲基丙烯酸甲酯和7～20wt％的丙烯酸烷基酯组成。
3.根据权利要求1所述的高耐热透明增强材料，其特征在于：所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物由50～90wt％的乙烯基芳香族单体和10～50wt％的顺丁烯二酸酐组成。
4.根据权利要求1所述的高耐热透明增强材料，其特征在于：所述的玻璃纤维为采用硅烷偶联剂处理的无碱短切原丝。
5.根据权利要求1所述的高耐热透明增强材料，其特征在于：所述的增韧剂为苯乙烯类增韧剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物以及ABS高胶粉中的至少一种，其橡胶粒径为0.2～0.4μm。
6.根据权利要求1所述的高耐热透明增强材料，其特征在于：所述的抗氧剂由受阻酚类主抗氧剂和亚磷酸酯类辅抗氧剂组成。
7.根据权利要求1所述的高耐热透明增强材料，其特征在于：所述的加工助剂为硬脂酰胺类润滑剂、硅油和白矿油中的至少一种。
8.一种根据权利要求1～7任一项所述的高耐热透明增强材料的制备方法，其特征在于包括以下具体步骤：
把59～93wt％的聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-马来酸酐共聚物共混物、1～30wt％增韧剂、0.1～1wt％抗氧剂和0.5～5wt％加工助剂混合均匀，送入双螺杆挤出机中，5～30wt％的玻璃纤维通过侧喂系统加入，熔融挤出、造粒，得到高耐热透明增强材料。
9.根据权利要求8所述的高耐热透明增强材料的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机的喂料转速为200～350rpm；双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为一区温度80～120℃、二区温度140～160℃、三区温度200～210℃、四区温度210～220℃、五区温度220～230℃、六区温度220～230℃、七区温度220～230℃、八区温度220～230℃、九区温度220～230℃、机头温度240℃，螺杆转速为250～400rpm。
10.根据权利要求1～7任一项所述的高耐热透明增强材料在各种电器、外观制品中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410274145.0A CN104072923B (zh) | 2014-06-18 | 2014-06-18 | 一种高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410274145.0A CN104072923B (zh) | 2014-06-18 | 2014-06-18 | 一种高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104072923A true CN104072923A (zh) | 2014-10-01 |
| CN104072923B CN104072923B (zh) | 2017-01-25 |
Family
ID=51594547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410274145.0A Active CN104072923B (zh) | 2014-06-18 | 2014-06-18 | 一种高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104072923B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104497461A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种耐热耐刮擦高透过率pmma合金树脂组合物及其制备方法 |
| CN105318520A (zh) * | 2014-07-17 | 2016-02-10 | 松下知识产权经营株式会社 | 空气调节装置 |
| CN105778377A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-07-20 | 南京京锦元科技实业有限公司 | 一种玻璃纤维增强聚丙烯酸树脂复合材料 |
| CN106349521A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-01-25 | 苏州直角新材料有限公司 | 一种纳米颗粒填充的高强度耐火橡胶材料及其制备方法 |
| CN106947199A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-07-14 | 湖南峰业光电有限公司 | 一种电视用高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 |
| JP2017137368A (ja) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物複合材料および成形体 |
| CN109476899A (zh) * | 2016-07-22 | 2019-03-15 | 电化株式会社 | 树脂组合物和由该树脂组合物构成的膜 |
| CN114230953A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-03-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种尺寸稳定、力学增强的透明树脂组合物及其制备方法和应用 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101417579A (zh) * | 2008-12-03 | 2009-04-29 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种装饰膜 |
| CN101759945A (zh) * | 2008-12-26 | 2010-06-30 | 金发科技股份有限公司 | 一种热塑性组合物及其制备方法与应用 |
| CN101864117A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-10-20 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 表观和机械性能好的玻纤增强苯乙烯树脂共混物及其制备方法 |
| WO2011050521A1 (en) * | 2009-10-28 | 2011-05-05 | Evonik Roehm Gmbh | Polymer composition with improved properties and preparation method thereof |
| CN102181246A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-09-14 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种耐热型热熔胶及其制备方法和应用 |
| CN102604299A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有耐候性、耐刮擦性、高光泽和高耐热的热塑性树脂共混物及其制备方法 |
| CN102924857A (zh) * | 2012-08-23 | 2013-02-13 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种玻纤增强苯乙烯/马来酸酐复合材料及其制备方法 |
| CN103435950A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-12-11 | 安徽科聚新材料有限公司 | Pmma/abs复合材料、其制备方法和应用 |
| CN103483713A (zh) * | 2013-09-05 | 2014-01-01 | 安徽科聚新材料有限公司 | 一种高表面金属质感的树脂组合物及其制备方法 |
| CN103819861A (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-28 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 低气味玻纤增强苯乙烯-马来酸酐复合材料及其制备方法 |
-
2014
- 2014-06-18 CN CN201410274145.0A patent/CN104072923B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101417579A (zh) * | 2008-12-03 | 2009-04-29 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种装饰膜 |
| CN101759945A (zh) * | 2008-12-26 | 2010-06-30 | 金发科技股份有限公司 | 一种热塑性组合物及其制备方法与应用 |
| WO2011050521A1 (en) * | 2009-10-28 | 2011-05-05 | Evonik Roehm Gmbh | Polymer composition with improved properties and preparation method thereof |
| CN101864117A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-10-20 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 表观和机械性能好的玻纤增强苯乙烯树脂共混物及其制备方法 |
| CN102181246A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-09-14 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种耐热型热熔胶及其制备方法和应用 |
| CN102604299A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有耐候性、耐刮擦性、高光泽和高耐热的热塑性树脂共混物及其制备方法 |
| CN102924857A (zh) * | 2012-08-23 | 2013-02-13 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种玻纤增强苯乙烯/马来酸酐复合材料及其制备方法 |
| CN103819861A (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-28 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 低气味玻纤增强苯乙烯-马来酸酐复合材料及其制备方法 |
| CN103435950A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-12-11 | 安徽科聚新材料有限公司 | Pmma/abs复合材料、其制备方法和应用 |
| CN103483713A (zh) * | 2013-09-05 | 2014-01-01 | 安徽科聚新材料有限公司 | 一种高表面金属质感的树脂组合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 卓昌明等: "《塑料应用技术手册》", 31 May 2013, 机械工业出版社 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105318520A (zh) * | 2014-07-17 | 2016-02-10 | 松下知识产权经营株式会社 | 空气调节装置 |
| CN104497461A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种耐热耐刮擦高透过率pmma合金树脂组合物及其制备方法 |
| JP2017137368A (ja) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物複合材料および成形体 |
| CN105778377A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-07-20 | 南京京锦元科技实业有限公司 | 一种玻璃纤维增强聚丙烯酸树脂复合材料 |
| CN109476899A (zh) * | 2016-07-22 | 2019-03-15 | 电化株式会社 | 树脂组合物和由该树脂组合物构成的膜 |
| CN109476899B (zh) * | 2016-07-22 | 2020-12-22 | 电化株式会社 | 树脂组合物和由该树脂组合物构成的膜 |
| CN106349521A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-01-25 | 苏州直角新材料有限公司 | 一种纳米颗粒填充的高强度耐火橡胶材料及其制备方法 |
| CN106947199A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-07-14 | 湖南峰业光电有限公司 | 一种电视用高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 |
| CN106947199B (zh) * | 2017-05-02 | 2018-11-30 | 湖南峰业光电有限公司 | 一种电视用高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 |
| CN114230953A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-03-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种尺寸稳定、力学增强的透明树脂组合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104072923B (zh) | 2017-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104072923A (zh) | 一种高耐热透明增强材料及其制备方法和应用 | |
| CN101302323B (zh) | 一种增韧增强abs材料及其制备方法 | |
| CN111073192B (zh) | 一种灯罩及其制备方法 | |
| CN102604301A (zh) | 一种透明增韧光扩散聚甲基丙烯酸甲酯材料及其制备方法 | |
| CN102532849B (zh) | 一种pc/asa/pbt合金材料及其制备方法 | |
| CN101220198A (zh) | 一种玻纤增强pbt合金材料及其制备方法 | |
| CN104693772A (zh) | 一种玻纤云母混合增强聚碳酸酯材料及其制备方法 | |
| CN101580632A (zh) | 一种高光泽高性能玻纤增强pbt材料及其制备方法 | |
| CN103013109A (zh) | 一种玻纤增强pa66/pbt树脂合金材料及其制备方法 | |
| CN102993651A (zh) | 玻璃纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 | |
| CN104497532A (zh) | 一种无卤阻燃高光泽高玻纤增强pc材料及其制备方法 | |
| CN101134838A (zh) | 一种玻纤增强pc合金材料及其制备方法 | |
| CN103304911A (zh) | 一种阻燃增强abs材料及其制备方法 | |
| CN102807746B (zh) | 一种高硬度和高流动性的pc/pmma/as合金及其制备方法 | |
| CN105566839A (zh) | 一种高性能耐老化abs/gf复合材料及其制备方法 | |
| CN105440559A (zh) | 一种高性能玻纤增强abs组合物及其制备方法 | |
| CN105754303A (zh) | 一种pc/pbt/pet合金及其制备方法 | |
| CN110423402A (zh) | 低收缩高抗冲聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN104710748A (zh) | 一种透明性好的pc/pbt改性合金材料 | |
| CN104448806A (zh) | 低翘曲率的无卤阻燃碳纤维增强尼龙合金材料及制备方法 | |
| CN102850745A (zh) | 玻纤增强聚碳酸酯复合材料 | |
| CN102532821A (zh) | 一种改善耐热性能的合金材料 | |
| CN103756238A (zh) | 一种增强abs/pmma合金材料 | |
| CN103013034B (zh) | 一种可用环氧树脂牢固粘接的改性abs树脂及其制备方法 | |
| CN108047659A (zh) | 一种pbt/pc/asa复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211228 Address after: 221000 Jiangsu, Xuzhou, Pizhou high tech Industrial Development Zone, the southern side of Chun Hing Road, the west side of Jian Qiu road. Patentee after: Jiangsu golden hair Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Address before: 510663 Guangzhou science and Technology Development Zone, Guangdong, China, 33 Patentee before: KINGFA SCI. & TECH. Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20241021 Address after: 221321 South of Chunxing Road and West of Jianqiu Road, High tech Industrial Development Zone, Pizhou City, Xuzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu Jinfa renewable resources Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 221000 Jiangsu, Xuzhou, Pizhou high tech Industrial Development Zone, the southern side of Chun Hing Road, the west side of Jian Qiu road. Patentee before: Jiangsu golden hair Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |