CN104072783A - 一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及纺织整理剂领域，尤其涉及一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，包括如下步骤：用脂肪族聚醚二胺和烷基化试剂在酸性催化剂的作用下合成阳离子改性聚醚胺中间体；将此阳离子改性聚醚胺中间体在有机溶剂的存在下与端环氧聚醚硅油进行氨基和环氧基团的加成聚合后，加入冰醋酸，合成三元嵌段硅油。本发明制备的超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物，赋予棉织物极佳的亲水性能，突出的柔滑效果，其滑度可以达到普通氨基硅油水平，优于大部分的三元嵌段硅油；阳离子化程度的提高，赋予超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物一定的抗菌、抗静电功能，同时可以有效解决氨基高温条件下易黄变的问题，处理后织物黄变小，适用于白色或浅色织物整理。
Description
技术领域
本发明涉及纺织品整理剂的制备方法，尤其涉及一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法。
背景技术
自从迈图公司推出第一个三元共聚嵌段硅油SRS进入中国市场，近几年，国内市场三元共聚硅油发展非常快，特别是2011-2012年，三元嵌段硅油在有机硅柔软剂市场所占比例已经突破20％，可以说在市场上纺织品的手感整理剂中，三元嵌段硅油或其进一步改性产品正在逐步取代传统的氨基硅油产品。众所周知，与氨基硅油相比，其不用乳化剂就可以在水中自乳化或分散，具有耐剪切、耐酸、耐碱、耐高温，使用的pH值范围较宽的特点，用量是氨基硅油的一半就可以在某些天然或合成纤维品种达到优的应用效果等。三元共聚硅油的合成路线大致有3种：合成路线一，第一步在酸性催化剂作用下，用含氢双封头与D4、DMC等单体反应，制得端氢基聚硅氧烷，第二步制得的端含氢硅油与烯丙基聚氧烯环氧基醚发生硅氢加成，生成端环氧硅油，第三步端环氧硅油与氨基聚醚化合物发生聚合，生成具有(AB)n嵌段结构的三元共聚硅油；路线二，第一步，用端环氧封头剂与D4、DMC单体用碱催化剂催化聚合，合成端环氧硅油，第二步端环氧硅油与氨基聚醚化合物发生聚合，生成具有嵌段结构的三元共聚硅油；路线三，第一步，用氨基封头剂与D4、DMC单体在碱催化作用下，开环聚合成端氨基硅油，第二步端氨基硅油与端环氧聚醚聚合，生成具有嵌段结构的三元共聚硅油。但合成的工序都比较复杂、关键的原料依赖进口，特别是在硅氢和烯丙基缩水甘油醚的加成过程中不能100％转化，导致目前市场上的嵌段硅油质量不稳定、成本较高；同时可选择的端氨基聚醚种类有限，导致嵌段硅油的适用范围较窄，在多种织物的手感整理中无法体现氨基硅油所具有的效果
公布号CN102643435A的发明专利公开了一种超柔亲水嵌段硅油的制备方法，方法包括α,ω-氨基聚硅氧烷中间体的合成、端环氧聚醚和α,ω-氨基硅氧烷中间体的嵌段聚合、聚有机硅氧烷聚醚嵌段共聚物的阳离子改性。合成的产品具有一定亲水柔软蓬松性能，但亲水性、滑爽度还是满足不了市场的需求。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明的目的是提供一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法。本发明合成的超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物适用于棉或混纺织物的亲水冰感整理，赋予织物优秀柔软、细腻冰凉丝滑的效果，更具有优异的耐酸碱、耐电解质、耐高温、耐剪切等性能，彻底解决了传统氨基硅油存在的易破乳、漂油、粘辊、不易回修等问题。
为了实现此目的，本发明采用了以下的技术方案：
本发明一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法包括以下的步骤：
1)阳离子改性聚醚胺的合成
用脂肪族聚醚二胺和烷基化试剂在酸性催化剂的作用下，合成阳离子改性聚醚胺中间体；
2)端环氧聚醚硅油和阳离子改性聚醚胺中间体的开环聚合
将端环氧聚醚硅油与步骤1)中制得的阳离子改性聚醚胺中间体在有机溶剂的存在下进行氨基和环氧基团的加成聚合后，再加入冰醋酸，合成三元嵌段硅油。
作为进一步改进，所述的步骤1)中所述的脂肪族聚醚二胺为ED-600、ED-900、ED-2003中的一种或几种。
作为进一步改进，所述的步骤1)中所述的酸性催化剂为甲酸、乙酸中一种或两种。
作为进一步改进，所述的步骤1)中所述的烷基化试剂为硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、卤代烃、芳磺酸酯的一种或者几种的组合。
作为进一步改进，所述的步骤1)脂肪族聚醚二胺摩尔数：烷基化试剂的摩尔数为1:0.2-1:0.4的比例。
作为进一步改进，所述的步骤2)所述的有机溶剂为异丙醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇、二丙二醇的一种或几种的组合。
作为进一步的改进，所述的步骤2)所述的端环氧聚醚硅油的分子结构式为：
O(CHCH2)CH2(EO)b(PO)aOC3H6Si(Me)2O[Si(Me)2O]mSi(Me)2C3H6O(PO)a(EO)bCH2(CHCH2)O，其中，a＝0-3，b＝0-3，m＝50-160。
作为进一步改进，所述的步骤2)中所述的端环氧聚醚硅油的分子量为4000、7000、8000、10000、13000的一种或几种的组合。
作为进一步改进，所述的步骤2)所述的端环氧聚醚硅油环氧基摩尔数：阳离子改性聚醚胺中间体氨基摩尔数为0.8:1-2.0:1的比例。
作为进一步的改进，所述的步骤2)所述的加入的冰醋酸是端环氧聚醚硅油的质量的1.4％-4.5％。
本发明相对于现有技术，具有以下优点：
1)本发明制备的超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物采用先阳离子部分改性脂肪族聚醚二胺的氨基，后和常见的环氧聚醚硅油通过环氧-氨基开环聚合的工艺，使产品具有优异的自乳化性能、亲水性能及物化稳定性，彻底解决了传统氨基硅油容易破乳、漂油、粘辊、粘缸、易产生油斑、不易回修等问题；
2)本发明制备的超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物，赋予棉织物极佳的亲水性能，突出的柔滑效果，尤其滑度可以达到普通氨基硅油水平，优于大部分的三元嵌段硅油；阳离子化程度的提高，赋予超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物一定的抗菌、抗静电功能，同时可以有效解决了氨基高温条件下易黄变的问题，处理后织物黄变小，适用于白色或浅色织物整理。
具体实施方式
通过对三元嵌段硅油的原料物质的选择、各物质的重量比份的设计、反应时间、反应溶剂和温度的确定，本发明可以衍生多个不同的实施方式，显然，以下所描述的具体实施方式仅是一部分实施例，在此不作一一列举。基于本发明公开的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均是本发明的保护范围内。
实施例1：
本实施例描述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法的配方及合成工艺，第一步，将10g脂肪族聚醚二胺ED-600投入到反应釜中，加热至80℃-85℃，滴加0.64g硫酸二甲酯、脂肪族聚醚二胺和硫酸二甲酯总质量0.1％的乙酸，控制2小时内滴完，保温反应4小时；第二步，加入134g环氧聚醚硅油(分子量为4000)，134g异丙醇，保温4-6小后，降温至50℃，加入2-6g冰醋酸，搅拌均匀，降温至35℃，出料。可得透明淡黄色的季铵盐改性聚硅氧烷、氨基、聚醚三元嵌段共聚物，粘度为100-200cs，固含量为50±1％
实施例2：
本实施例描述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法的配方及合成工艺，第一步，将10g脂肪族聚醚二胺ED-900投入反应釜中，加热至80℃-85℃，滴加0.64g硫酸二乙酯、脂肪族聚醚二胺和硫酸二甲酯总质量0.1％的甲酸，控制2小时内滴完，保温反应4小时；第二步，加入70g环氧聚醚硅油(分子量为8000)，70g异丙醇，保温4-6小后，降温至50℃，加入1-3g冰醋酸，搅拌均匀，降温至35℃，出料。可得透明黄色季铵盐改性聚硅氧烷、氨基、聚醚三元嵌段共聚物，粘度为200-400cs，固含量为53±1％。
实施例3：
本实施例描述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法的配方及合成工艺，第一步，将10g脂肪族聚醚二胺ED-2003投入反应釜中，加热至80℃-85℃，滴加0.15g硫酸二乙酯、脂肪族聚醚二胺和硫酸二甲酯总质量0.1％的乙酸，控制2小时内滴完，保温反应4小时；第二步，加入91g环氧聚醚硅油(分子量为13000)，70g异丙醇，保温4-6小后，降温至50℃，加入2-3g冰醋酸，搅拌均匀，降温至35℃，出料。可得透明黄色季铵盐改性聚硅氧烷、氨基、聚醚三元嵌段共聚物，粘度为300-600cs，固含量为53±1％。
Claims (10)
1.一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，该方法包括以下的步骤：
1)阳离子改性聚醚胺的合成
用脂肪族聚醚二胺和烷基化试剂在酸性催化剂的作用下，合成阳离子改性聚醚胺中间体；
2)端环氧聚醚硅油和阳离子改性聚醚胺中间体的开环聚合
将端环氧聚醚硅油与步骤1)中制得的阳离子改性聚醚胺中间体在有机溶剂的存在下进行氨基和环氧基团的加成聚合后，加入冰醋酸，合成三元嵌段硅油。
2.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的脂肪族聚醚二胺为ED-600、ED-900、ED-2003中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的酸性催化剂为甲酸、乙酸中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的脂肪族聚醚二胺摩尔数：烷基化试剂摩尔数为1:0.2-1:0.4的比例。
5.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的烷基化试剂为硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、卤代烃、芳磺酸酯的一种或者几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤2)中所述的有机溶剂为异丙醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇、二丙二醇的一种或几种的组合。
7.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤2)中所述的端环氧聚醚硅油的分子结构式为：
O(CHCH2)CH2(EO)b(PO)aOC3H6Si(Me)2O[Si(Me)2O]mSi(Me)2C3H6O(PO)a(EO)bCH2(CHCH2)O，其中，a＝0-3，b＝0-3，m＝50-160。
8.根据权利要求7所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤2)中所述的端环氧聚醚硅油的分子量为4000、7000、8000、10000、13000的一种或几种的组合。
9.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤2)中所述的端环氧聚醚硅油环氧基摩尔数：阳离子改性聚醚胺中间体氨基摩尔数为0.8:1-2.0:1的比例。
10.根据权利要求1所述的一种超滑亲水季铵盐改性有机硅共聚物的制备方法，其特征在于步骤2)中加入的冰醋酸是端环氧聚醚硅油质量的1.4％-4.5％。
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 528329 Taiping Industrial Zone, Junan Town, Shunde District, Foshan, Guangdong Patentee after: Guangdong Transfar jzeng Fine Chemical Co. Address before: 528329 Taiping Industrial Zone, Junan Town, Shunde District, Foshan, Guangdong Patentee before: TRANSFAR FORLAND FINE CHEMICALS (FOSHAN) CO., LTD. |