CN104066715A - 基于聚甘油偏酯的不含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及不含聚二醇醚的、基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯,其制备法,和这些磺基琥珀酸酯在化妆配制品以及在工业用和家用的清洁组合物中的用途以及包含这些磺基琥珀酸酯的配制品。
Description
技术领域
本发明涉及不含聚二醇醚的、基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯,其制备方法,和这些磺基琥珀酸酯在化妆配制品以及在工业用和家用的清洁组合物中的用途,以及包含这些磺基琥珀酸酯的配制品。
现有技术
磺基琥珀酸酯是常用的二级表面活性剂。磺基琥珀酸酯由于其例如在婴儿洗发剂中和在用于敏感性皮肤的清洁组合物中良好的皮肤相容性(温和)和极佳的发泡性而得到主要使用。
磺基琥珀酸酯基本上用作烷氧基化的、特别是乙氧基化的产品。市场上的标准产品为月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠(如可以名称“SBFA30B”得自Evonik Industries AG的)。非乙氧基化的表面活性剂(如月桂基硫酸二钠或月桂基磺基琥珀酸二钠)通常具有的缺点在于,它们与对应的烷氧基化的衍生物相比具有更多刺激性,且常常为固体,这会妨碍加工性。
WO1992018470描述了基于乙氧基化的单甘油基脂肪酸酯的磺基琥珀酸酯和其制备和在例如化妆品清洁组合物中的用途。
DE102005012479要求保护基于偏(单)甘油酯的磺基琥珀酸酯作为阴离子软化剂的用途。
说明书EP0794173和SU1330130描述了基于聚甘油酯的磺基琥珀酸酯和其作为清洁组合物的表面活性剂的用途。所述产品是极温和的,并且形成具有良好发泡能力和皮肤感觉的稳定配制品。这些说明书中所描述的产品均具有至少为1的聚甘油与脂肪酸的酯化度,即,各摩尔当量的聚甘油已由至少一摩尔当量的脂肪酸酯化。然而,关于磺基琥珀酸酯产品的贮存稳定性和用这些产品制得的配制品的增稠性方面没有论述。
现有技术中所述的比较温和的磺基琥珀酸酯的缺点在于,它们主要是烷氧基化的、特别是乙氧基化的产品。然而,现今一般的市场趋势、特别是在化妆品工业中倾向于不含聚二醇醚的产品。
此外,在RBC测试(红细胞测试)中L/D值略低于10的乙氧基化的标准产品月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠被归类为中等刺激性的。然而,市场和消费者都需要甚至更温和的产品。因此需要不含聚二醇醚的产品。
EP0794173(和SU1330130)中所述基于聚甘油酯的磺基琥珀酸酯的缺点在于是干燥物含量为至少30%的浓缩水溶液,它们不能产生澄清、均相和储存稳定的产品,而形成迅速分离成两个相(参见实施例2.8和2.9)的浑浊分散体。此外,具有达到约33mN/m最小值的表面张力的水溶液的表面活性剂性质仅能被归为平均。
另外,迄今已知的所有市售水性磺基琥珀酸酯、包括乙氧基化的产品一般在长时间内(即,25℃下>12个月)或在冻-融循环之后(冷冻到–15℃,并且允许再融化到20℃)通常是储存不稳定的。此时会形成多相混合物。
此外,迄今所用的磺基琥珀酸酯从根本上在增稠由此产生的表面活性的配制品时具有缺点,因为它们需要大量增稠剂,且常常不可能使用NaCl。
本发明的目的为提供极其温和的、清洁活性的表面活性剂。
发明内容
意外地,已经发现下述基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯克服了现有技术的缺点,因此使得能够解决本发明提出的问题。
本发明因此提供了衍生自聚甘油偏酯的、并具有通式I的某些不含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯,一种用于制备基于聚甘油偏酯的不含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯的方法,和其用于产生配制品的用途。本发明同样提供包含根据本发明的这些磺基琥珀酸酯自身的配制品。
本发明的一个优点在于根据本发明的磺基琥珀酸酯具有RBC测试中大约量级为L/D≥100的大为减少的刺激潜力。
根据本发明的磺基琥珀酸酯的其它优点在于,它们具有极高的表面活性,这使得其水溶液具有<33mN/m的表面张力。
根据本发明的磺基琥珀酸酯的其它优点在于,它们不含有聚二醇醚。
根据本发明的磺基琥珀酸酯的其它优点在于它们可容易地产生增稠的配制品。特别地,NaCl有时也可在它们中用作增稠剂。
根据本发明的磺基琥珀酸酯的其它优点在于它们具有良好的起泡性。
根据本发明的磺基琥珀酸酯的其它优点在于,它们形成澄清、均相的水溶液。
根据本发明的磺基琥珀酸酯的其它优点在于,使用简单方法就可将其合成为干燥物含量>55重量%的高度浓缩的水性磺基琥珀酸酯表面活性剂。
根据本发明的磺基琥珀酸酯的其它优点在于,其高度浓缩的水溶液和包含这些溶液的配制品的高贮存稳定性
其它优点是根据本发明的磺基琥珀酸酯是基于天然可更新原材料,并且容易可生物降解。
另外的优点是根据本发明的磺基琥珀酸酯增强该配制品对皮肤的润肤剂性,以及所述配制品用于家庭和工业时的护理和清洁效果。
本发明因此提供通式I的基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯:
其中
R1、R2、R3=彼此独立、相同或不同地为H、R4或R5,
R4=含有6–22个碳原子的饱和或部分不饱和的酰基,其可被羟基、优选具有8–18个碳原子的酰基、特别是辛酰基、己酰基或月桂酰基取代,其中酰基的混合物也可以存在,
R5=选自
式IIa或IIb的磺基琥珀酸基
式IIc或IId的磺基甲基琥珀酸基
其中
R6、R7、R8、R9=彼此独立、相同或不同地为H、碱金属或1/2碱土金属或铵基,优选为钠,
n=2至16,
其特征在于,
就统计平均值而言,每个通式I的分子存在0.2-0.8个、优选0.3-0.6个R4基,和
就统计平均值而言,每个通式I的分子存在0.3-6个、优选0.5-5个、特别优选0.7-3个R5基。
根据本发明优选的通式I的磺基琥珀酸酯的特征在于,就统计平均值而言,它们具有0.10:1至0.50:1、特别是0.15:1至0.40:1的所用羧酸R4OH与所用聚甘油(通式I,其中R1、R2、R3=H)的重量比。
本领域技术人员了解,通式I中存在的聚甘油的基本骨架由于其聚合性质而构成不同化合物的统计混合物。聚甘油在甘油单体两个一级、一个一级和一个二级以及两个二级位置之间可能发展成醚键。为此,聚甘油骨架通常并非排他性地由线性连接的甘油单元组成,而也可含有分支和环。细节参见例如“Original synthesis of linear,branched and cyclic oligoglycerolstandards”,Cassel等人,J.Org.Chem.2001,875-896。
对应结构也被在此方面简化的通式I包括。
脂肪酸基R4和R5基可经由伯或仲羟基统计性键接至聚甘油骨架。
与本化合物相关的术语“磺基琥珀酸酯”是指基于琥珀酸的磺基琥珀酸酯和基于衣康酸的磺基甲基琥珀酸酯。
除非另外说明,否则所有条件如压力和温度为标准条件(20℃,1巴)。除非另外描述,否则百分比以质量百分比给出。
根据本发明优选的通式I的磺基琥珀酸酯的特征在于,它们具有2.5至12、特别优选3至8的平均聚合度。
聚合度n可通过查明用于根据本发明的磺基琥珀酸酯的合成的聚甘油的羟基数来确定,平均聚合度n经由以下等式与所示聚甘油的羟基数有关:
其中M=摩尔质量;OHN=游离聚甘油的羟基数。
或者,聚合度n还可通过查明在磺基琥珀酸酯的完全水解之后获得的聚甘油的羟基数来确定。
用于查明羟基数的合适的确定方法尤其是根据DGF C-V17a(53),Ph.Eur.2.5.3方法A和DIN53240中的那些。
根据本发明优选的通式I的磺基琥珀酸酯的其特征在于,R4=一种或多种具有8–18个碳原子的天然脂肪酸的酰基,特别选自以下的脂肪酸的酰基:庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十一碳烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、11-十八烯酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十八碳三烯酸、石榴油酸、α-桐酸、β-桐酸和它们的混合物,其中特别优选辛酸、癸酸或月桂酸、特别是它们的混合物,以及椰油脂肪酸混合物。
根据本发明,R4可通过对应羧酸的混合物形成,特别优选的是椰油脂肪酸混合物和其技术等级的馏分。
根据本发明优选的通式I的磺基琥珀酸酯的特征在于,R5选自式IIa或IIb的磺基琥珀酸基。
在根据本发明的一个或选的实施方案中,优选的磺基琥珀酸酯具有通式I,其特征在于R5选自式IIc或IId的磺基甲基琥珀酸基。
根据本发明特别优选的通式I的磺基琥珀酸酯的其特征在于,R4=选自以下的天然脂肪酸的酰基:辛酸、癸酸和月桂酸,特别是它们的混合物,和椰油脂肪酸混合物,和
R5选自式IIa或IIb的磺基琥珀酸基。
本发明还提供一种用于制备基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯的方法,其包含以下方法步骤:
A)使聚合度2–16的聚甘油与基于聚甘油20–80摩尔%、优选30–60摩尔%的一种或多种饱和或部分不饱和的具有6–22个碳原子的羧酸反应,该羧酸可被羟基取代,优选具有8–18个碳原子的羧酸,特别是与辛酸、癸酸、月桂酸、特别是它们的混合物、或椰油脂肪酸混合物反应,
B)选自以下的至少一个方法步骤:
B1)与基于聚甘油30–600摩尔%、优选50–500摩尔%、特别是70–300摩尔%的马来酸酐和/或衣康酸酐反应,和
B2)与基于聚甘油30–600摩尔%、优选50–500摩尔%、特别是70–300摩尔%的衣康酸反应,
C)用亚硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和/或铵盐进行磺化,例如用亚硫酸钠或亚硫酸氢钠(sodium hydrogensulphite)或二硫化二钠(sodiumdisulphite)进行磺化,和任选存在的
D)基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯的纯化。
因为根据本发明的方法旨在提供除基于聚甘油存在的聚醚结构之外、不含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯,可能产生其它聚醚结构的其它方法步骤被根据本发明的方法排除;所述被排除的方法步骤特别是烷氧基化,例如乙氧基化(采用环氧乙烷)或丙氧基化(采用环氧丙烷)。
方法步骤A)优选如G.Jakobson,Fette,Seifen,Anstrichmittel1986,88,101-105中所述的那样进行。特别地,根据本发明,在方法步骤A)中,任选地共同使用酯化催化剂并在150-250℃下,用羧酸或酸酯化聚甘油,同时移除反应的水。
优选如DE-A 27 00 072中所述的那样进行方法步骤B)和C)。此处,在B1)中,在60-80℃下进行搅拌,直至酐完全反应。在120–250℃的温度下用衣康酸进行方法步骤B2),还可以将方法步骤B2)与方法步骤A作为一锅法合成而组合。在方法步骤C)中,将马来酸酯和/或衣康酸酯加入亚硫酸钠水溶液或亚硫酸氢钠水溶液或二硫化二钠水溶液中,并且在60–90℃下磺化,直至亚硫酸盐已完成反应。
任选地,使水性产品pH-中性。
根据本发明优选的方法其特征在于,在方法步骤A)中,聚甘油与基于聚甘油10–50重量%、优选15–40重量%的至少一种羧酸反应。
根据本发明优选的方法其特征在于,在方法步骤A)中,聚甘油具有2–11、特别优选3–8的平均聚合度n,可按上文所述来确定该平均聚合度。
在方法步骤A)中,优选的是使用具有8–18个碳原子的天然脂肪酸,特别是选自庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十一碳烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、11-十八烯酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十八碳三烯酸、石榴油酸、α-桐酸和β-桐酸的脂肪酸,其中辛酸、癸酸和月桂酸、特别是它们的混合物、和椰油脂肪酸是特别优选的。
在方法步骤B)中,优选的是根据B1)使用马来酸酐。
在根据本发明的方法的或选的实施方案中,在方法步骤B)中,优选的是根据B1)使用衣康酸酐或根据B2)使用衣康酸。
根据本发明特别优选的方法在方法步骤A)中使用选自辛酸、癸酸和月桂酸、特别是它们的混合物、和椰油脂肪酸混合物的至少一种羧酸,并且在方法步骤B)中使用根据B1)的马来酸酐。
根据本发明优选的是,在方法步骤C)结束时,存在基于总反应混合物干燥物含量为至少40重量%、特别是至少55重量%的水溶液,其可通过选择方法步骤C)中的水含量来控制。
如果需要,在方法步骤D)的过程中,还可蒸馏掉其它的水。特别地,可除掉水达到获得无水粉末的程度。
这也可通过其它干燥方法例如喷雾干燥来实现。
此粉末可有利地保存和同样有利地用于固体最终产物,例如合成洗涤剂皂。
本发明还提供通过根据本发明的方法可获得的基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯,根据本发明特别优选的是通过根据本发明优选的方法可获得的磺基琥珀酸盐。
本发明的磺基琥珀酸酯可有利地用于特别是用于皮肤和皮肤附属物的制备护理和清洁配制品,例如液体皂、沐浴凝胶或洗发剂,以及用于家庭和工业的护理和清洁配制品,这些配制品优选选自化妆、清洁和护理配制品。因此本发明同样提供此类型的用途。
术语“护理配制品”本文中应理解为意指这样的配制品,其满足将物体恢复至其初始形式,减少或避免外部影响(如时间、光、温度、压力、污染、与接触该物体的其它反应性化合物的化学反应)的效果,例如老化、污染、材料疲劳、漂白,或甚至改善该物体的需要的积极性质的目的。对于最后一点,可以提及的是例如所考虑物体的光亮。
就这点而言,护理和清洁配制品不限于化妆、药物或皮肤病学配制品,例如用于处理皮肤和毛发,形式为沐浴凝胶、泡沫浴、液体肥皂、洗发剂、2合1洗发剂、护发液、持久定型溶液、毛发着色洗发剂、毛发整理组合物、焗油膏、整发组合物、发型组合物、吹发洗剂、定形泡沫、焗油膏、免冲洗护发素、毛发柔顺组合物、光泽改善组合物和用于毛发着色的组合物,以及其它清洁和护理配制品,但也可为用于家庭和工业的那些配制品,例如用于护理和清洁无生命物体如地砖、木材、玻璃、陶瓷、油毡、塑料、涂漆表面、皮革、材料、纤维的表面。所述物体的例子为窗格和窗台,淋浴屏,地面如地毯、地砖、层板、镶木、软木地板、大理石、石头和碎石地面,家用陶瓷如厕所用具、脸盆,坐浴盆、淋浴槽、浴缸,门把手,配件,家用器具如洗涤机、滚筒式烘干机、洗碟机、由陶瓷或不锈钢制成的洗碗池,家具如桌子、椅子、凳子,工作台面,窗子,烹饪用具,陶器和餐具,衣物,特别是贴身穿的衣物(“内衣”),船舶,交通工具和飞机如轿车、巴士、汽艇和帆船,工具如手术仪器,真空吸尘器,引擎,管道,槽和食品加工中用于运输、处理和储存的器具。因此,就这方面而言,所述用途是用于家庭、工业和研究所的清洁和护理组合物。
在此方面,待护理和清洁的表面优选为烹饪用具和家用器具。
本发明还进一步提供特别用于皮肤和皮肤附属物以及用于家庭和工业的护理和清洁配制品,特别是化妆配制品,这些配制品优选选自皮肤和毛发处理组合物,例如,具有或不具有显著调理效果的洗发剂,液体肥皂和沐浴凝胶,其包含根据本发明的磺基琥珀酸酯。
根据本发明优选的配制品包含根据本发明的磺基琥珀酸酯,其量为0.1重量%至99重量%,优选量为0.5重量%至20重量%,特别优选量为1.0重量%至10重量%,所述重量%为相对于总配制品。
根据本发明的化妆护理和清洁配制品可例如包含选自以下的至少一种附加组分:
润肤剂、
乳化剂、
增稠剂/粘度调节剂/稳定剂、
抗氧化剂、
水溶助长剂(或多醇)、
固体和填料、
珠光添加剂、
除臭剂和止汗剂活性物成分、
驱虫剂、
自晒黑剂、
防腐剂、
调理剂、
香料、
染料、
化妆品活性成分、
护理添加剂、
富脂剂、
溶剂。
可用作个别群组的示例性代表的物质为本领域技术人员已知,并且可见于例如EP2273966A1中。该专利申请通过引用并入本文,因此形成本公开内容的一部分。
关于其它任选组分和这些组分的用量可明确参考本领域技术人员已知的相关手册,例如,K.Schr添加至er,“Grundlagenund Rezepturen derKosmetika”[Fundamentals and formulations of cosmetics],第2版,第329页至第341页,Hüthig Buch Verlag Heidelberg。
具体的添加剂的量由预期用途确定。
用于具体应用的典型的指导配制品是现有技术已知的,并且包含于例如具体基础原料和活性成分的制造商的简介材料。通常可不变地采用这些现有的配制品。然而如果需要,出于改型和优化的目的,可无困难地通过简单实验进行希望的变动。
根据本发明的优选配制品为水性、表面活性的配制品;这些配制品包含至少50重量%、优选70重量%的水,以及根据本发明的磺基琥珀酸酯,和至少一种其它表面活性剂。
在根据本发明的配制品中,以及根据本发明的磺基琥珀酸酯中,特别存在选自以下的非离子表面活性剂的组分:饱和和不饱和脂肪酸的甘油单和二酯和山梨聚糖的单酯和二酯,烷基单-和寡糖甙,基于直链、支链、不饱和或饱和脂肪酸、蓖麻酸和12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(如山梨醇)、烷基葡糖苷(如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖甘)和多葡糖苷(如纤维素)的偏酯,磷酸单-、二-和三-烷基酯及其盐,柠檬酸酯例如甘油硬脂酸酯柠檬酸酯、甘油油酸酯柠檬酸酯和二月桂基柠檬酸酯和甘油辛酸酯、多甘油辛酸酯、多甘油癸酸酯,和这些表面活性剂的混合物。
特别地,优选的是化妆护理和清洁配制品,其基本上不含聚二醇醚,并且基本上不含烷氧基化的化合物。与本发明有关的术语“基本上不含烷氧基化的化合物”和“基本上不含聚二醇醚”应理解为,所述配制品不具有显著量的表现出表面活性效果的烷氧基化的或含聚二醇醚的化合物。特别地,其应理解为这些化合物的存在量基于总配制品为小于1重量%、优选小于0.1重量%、特别优选小于0.01重量%,特别是无可检测到的量。
特别地,优选的是基本上不含硫酸盐的化妆护理和清洁配制品。
与本发明有关的术语“基本上不含硫酸盐”应理解为该配制品不具有显著量的表现出表面活性效果的硫酸化的有机化合物。特别地,这应理解为硫酸化有机的存在量基于总配制品为小于1重量%、优选小于0.1重量%、特别优选小于0.01重量%,特别是无可检测到的量。含硫酸盐的表面活性剂的例子为月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂基硫酸铵、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠、椰油基硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠或MIPA-月桂醇聚醚硫酸盐。
非常特别优选的化妆护理和清洗配制品基本上不含硫酸盐,并且基本上不含聚二醇醚,并且基本上不含烷氧基化的化合物。
用于家庭和工业的根据本发明优选的清洗和护理配制品为织物-软化配制品和织物护理洗涤和清洁组合物,盘碟洗涤去污剂,家庭清洁剂,消毒剂,消毒清洁剂,泡沫清洁剂,地面清洁剂,地毯清洁剂,室内装饰清洁剂,地板护理产品,大理石清洁剂,镶木清洁剂,石头和陶瓷地面清洁剂,擦拭护理组合物,不锈钢清洁剂,玻璃清洁剂,盘碟洗涤去污剂,塑料清洁剂,卫生清洁剂,木材清洁剂,皮革清洁剂,衣物洗涤剂,洗涤护理组合物,消毒剂洗涤组合物,标准去污剂,柔和去污剂,羊毛去污剂,织物软化剂和浸渍组合物,特别优选的是盘碟洗涤去污剂和家庭清洁组合物,尤其是手洗餐具洗涤去污剂。
用于家庭和工业的根据本发明特别优选的清洁和护理配制品另外包含一种或多种选自以下物质:表面活性剂、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、酶、香料、香料载体、荧光剂、染料、泡沫抑制剂、硅油、抗再沉积剂、光学增亮剂、灰色抑制剂、收缩防止剂、抗皱剂、色彩转移抑制剂、抗微生物活性成分、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、防腐剂、缓蚀剂、抗静电剂、苦味剂、熨烫助剂、疏水化剂和浸渍剂、抗溶胀和抗滑剂、中性填充盐、和紫外线吸收剂。
特别地,用于家庭和工业的根据本发明的清洁和清洁和护理配制品可包含0.001至90重量%、特别优选0.01至45重量%的一种或多种本文指出的其它成分,所述重量%为基总体配制品。
可使用的表面活性剂的例子在WO 2007/115872第17页第28行至第21页第24行有描述。
助洗剂物质、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂和酶的例子在WO 2007/115872第22页第7行至第25页第26行有描述。
抗再沉积剂、光学增亮剂、灰色抑制剂、色彩转移抑制剂以举例的方式在WO 2007/115872第26页第15行至第28页第2行中描述。
抗皱剂、抗微生物活性成分、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、防腐剂、抗静电剂、熨烫助剂、紫外线吸收剂的例子在WO 2007/115872第28页第14行至第30页第22行中描述。它们的详尽公开内容在此通过引用形成为本发明的一部分。
其中根据本发明的磺基琥珀酸酯可有利地使用的另一个使用领域为农作物保护,因为根据本发明的磺基琥珀酸酯在其中充当辅剂,如润湿剂。本发明因此还提供根据本发明的磺基琥珀酸酯用于制备农作物保护配制品的用途,根据本发明的磺基琥珀酸酯作为用于农用化学品应用的辅剂以及作为杀虫剂配制品的配制品添加剂的用途。
在此方面,根据本发明的磺基琥珀酸酯的存在可有利地降低活性成分的所需量。
因此,本发明还提供包含根据本发明的磺基琥珀酸酯的农作物保护配制品。优选的农作物保护配制品包含至少一种杀虫剂以及根据本发明的磺基琥珀酸酯。
根据本发明的磺基琥珀酸酯以及包含根据本发明的磺基琥珀酸酯的农作物保护配制品可有利地用于泥煤、肥料等等的绿化区,如高尔夫球场的表面处理。
以下所列实例以举例的方式描述本发明,而非旨将本发明限制于实例中明确的实施方案,本发明的应用范围产生于整个描述和权利要求书。
实施例:
1.用于磺基琥珀酸酯合成的原材料的聚甘油偏酯的合成:
1.1.多甘油辛酸酯/癸酸酯A的合成:
在引入氮气的同时,在240℃下搅拌280g聚甘油(羟值=1104mgKOH/g)和70.0g辛酸/癸酸(酸值=361mg KOH/g),直至达到0.5mgKOH/g的酸值。连续蒸馏掉在反应过程中形成的水。冷却至室温之后,反应产物呈澄清液体的形式。
1.2.多甘油辛酸酯/癸酸酯B的合成:
在引入氮气的同时,在210℃下搅拌144g聚甘油(羟值=1113mgKOH/g)和36.0g辛酸/癸酸(酸值=355mg KOH/g),直至达到1.0mgKOH/g的酸值。连续蒸馏掉在反应过程中形成的水。冷却至室温之后,反应产物呈澄清液体的形式。
1.3.多甘油癸酸酯的合成:
在引入氮气的同时,在240℃下搅拌969g聚甘油(羟值=1020mgKOH/g)和236g癸酸,直至达到0.9mg KOH/g的酸值。连续蒸馏掉在反应过程中形成的水。冷却至室温之后,反应产物呈澄清液体的形式。
1.4.多甘油椰油酸酯(cocoate)A的合成:
在引入氮气的同时,在230℃下搅拌137g聚甘油(羟值=930mg KOH/g)和24.2g精炼椰油脂肪酸(C8–C18;酸值=270mg KOH/g),直至达到0.7mg KOH/g的酸值。连续蒸馏掉在反应过程中形成的水。冷却至室温之后,反应产物呈澄清液体的形式。
1.5.多甘油月桂酸酯的合成:
在引入氮气的同时,在240℃下搅拌130g聚甘油(羟值=960mg KOH/g)和22.9g月桂酸,直至达到0.9mg KOH/g的酸值。连续蒸馏掉在反应过程中形成的水。冷却至室温之后,反应产物呈澄清液体的形式。
1.6.多甘油椰油酸酯B的合成:
根据EP0794173的实施例1.1,通过使229g聚甘油(羟值=1104mgKOH/g)与210g氢化椰油脂肪酸(C12–C18;酸值=257mg KOH/g)反应而进行该合成。冷却至室温之后,反应产物呈浑浊液体的形式,并且具有2.0mg KOH/g的酸值。
1.7.多甘油椰油酸酯C的合成:
根据EP0794173的实施例1.4,通过使87.0g聚甘油-T(Solvay;羟值=1060mg KOH/g)与82.7g精练椰油脂肪酸(C8–C18;酸值=270mg KOH/g)反应,进行该合成。冷却至室温之后,反应产物呈浑浊液体的形式,并且具有0.3mg KOH/g的酸值。
2.磺基琥珀酸酯的合成:
2.1.磺基琥珀酸酯1(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.1的135g多甘油辛酸酯/癸酸酯A与45.1g马来酸酐反应,随后将94.4g所得马来酸酯用70.0g水中22.3g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在5至50℃的温度之间明显储存稳定至少8周,在5个冻-融循环(冷冻至–15℃并且允许再次融化)之后,外表上不变,澄清并且均相。
2.2.磺基琥珀酸酯2(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.2的100g多甘油辛酸酯/癸酸酯B与30.6g马来酸酐反应,随后将90.7g所得马来酸酯用67.0g水中20.6g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在5至50℃的温度之间明显储存稳定至少8周,在5个冻-融循环(冷冻至15℃并且允许再次融化)之后,外表上不变,澄清并且均相。
2.3.磺基琥珀酸酯3(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.3的423g多甘油癸酸酯与98.1g马来酸酐反应,随后将450g所得马来酸酯用337g水中82.3g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在5至50℃的温度之间明显储存稳定至少8周,在5个冻-融循环(冷冻至–15℃并且允许再次融化)之后,外表上不变,澄清并且均相。
2.4.磺基琥珀酸酯4(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.3的342g多甘油癸酸酯与158g马来酸酐反应,随后将170g所得马来酸酯用136g水中52.2g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应混合物,其在5至50℃的温度之间明显储存稳定至少8周,在5个冻-融循环(冷冻至–15℃并且允许再次融化)之后,外表上不变,澄清并且均相。
2.5.磺基琥珀酸酯5(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.3的295g多甘油癸酸酯与205g马来酸酐反应,随后将150g所得马来酸酯用127g水中59.6g二硫化二钠的溶液硫酸化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在5至50℃的温度之间明显储存稳定至少8周,在5个冻-融循环(冷冻至–15℃并且允许再次融化)之后,外表上不变,澄清并且均相。
2.6.磺基琥珀酸酯6(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.4的156g多甘油椰油酸酯A与28.9g马来酸酐反应,随后将103.8g所得马来酸酯用74.2g水中15.6g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在5至50℃的温度之间明显储存稳定至少8周,在5个冻-融循环(冷冻至–15℃并且允许再次融化)之后,外表上不变,澄清并且均相。
2.7.磺基琥珀酸酯7(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.5的150g多甘油月桂酸酯与27.4g马来酸酐反应,随后将75.4g所得马来酸酯用75.4g水中11.3g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在5至50℃的温度之间明显储存稳定至少8周,在5个冻-融循环(冷冻至–15℃并且允许再次融化)之后,外表上不变,澄清并且均相。
2.8.磺基琥珀酸酯8(未根据本发明):
根据EP0794173的实施例3.4,使实施例1.6的156g多甘油椰油酸酯B与44.5g马来酸酐反应,随后将67.2g所得马来酸酯用122g水中14.8g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液调整pH。获得浑浊、40%浓度的水性悬浮液的反应产物,在室温下2天之后分离为2相。
2.9.磺基琥珀酸酯9(未根据本发明):
根据EP0794173的实施例3.5,使实施例1.7的79.1g多甘油椰油酸酯C与23.3g马来酸酐反应,随后将60.0g所得马来酸酯用109g水中13.5g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液调整pH。获得浑浊、40%浓度的水性悬浮液的反应产物,在室温下2天之后分离为2相。
2.10.磺基琥珀酸酯10(未根据本发明):
含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯SB FA30B(可商购自EvonikIndustries AG,INCI:月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠)。该产品由40%磺基琥珀酸酯活性成分组成。
2.11.磺基甲基琥珀酸酯11(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.2的164g多甘油辛酸酯/癸酸酯B与66.0g衣康酸酐反应,随后将94.9g所得衣康酸酯用70.2g水中21.9g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在20℃下明显储存稳定至少8周。
2.12.磺基甲基琥珀酸酯12(根据本发明):
根据EP0794173(实施例3.3–3.6),使实施例1.3的172g多甘油癸酸酯与48.0g衣康酸酐反应,随后将102g所得衣康酸酯用72.8g水中17.7g二硫化二钠的溶液磺化。用氢氧化钠溶液将pH调整到6.5–7之后,获得低粘度、澄清、60%浓度水溶液的反应产物,其在20℃下明显储存稳定至少8周。
表0:所选产品的表面张力(ST)和RBC测试
分析方法:
-表面张力:
在c=1g/lin去离子水下使用Krüss张力计K100测量。
-皮肤相容性;
RBC测试,参见W.J.W.Pape,U.Pfannenbecker,U.Hoppe,Mol.Toxicol.1987,1,525.
-粘度:
根据仪器制造商的说明在25℃下使用布鲁克菲尔德旋转粘度计(烧杯和转子)测量。
应用性能:
应用领域化妆品:
下文中,在化妆配制品中测试上述产品。
配制品组成按一般公认INCI命名系统的形式在组合物中命名。所有浓度在应用实例中以重量%给出。
使用手洗测试来测试表面活性剂混合物的皮肤护理能力和泡沫性能:
为评估在水性、表面活性的配制品中的根据本发明的磺基琥珀酸酯1、3和6以及磺基甲基琥珀酸酯11的皮肤护理能力和泡沫性,与根据现有技术的比较例磺基琥珀酸酯8或9和10比较,进行感觉手洗测试。比较例10作为温和磺基琥珀酸酯普遍存在于工业中,并且充当用于水性配制品的温和且普遍可用的表面活性剂。
由10个受训受试者组成的小组按定义方式洗涤他们的手,并且用1(差)至5(极好)的评价尺度评估泡沫性和皮肤感觉。
在各情况下在标准化表面活性剂配制品中测试所用产品。在第一个测试中,使用具有标准表面活性剂体系(9%活性月桂醇聚醚硫酸钠和3%活性磺基琥珀酸酯二级表面活性剂)的测试配制品(表1)。
表1:用于手洗测试I的测试配制品:
感觉测试结果归纳于表2中。
表2:手洗测试I的结果:
测试配制品 | 1a | 3a | 6a | 11a | C8a | C10a |
发泡行为 | 3.2 | 3.4 | 3.3 | 3.2 | 3.1 | 3.0 |
泡沫体积 | 2.9 | 3.1 | 3.2 | 2.9 | 2.9 | 2.9 |
泡沫乳脂度(creaminess) | 2.9 | 2.9 | 2.9 | 2.9 | 2.8 | 2.9 |
洗涤期间的皮肤感觉 | 3.3 | 3.3 | 3.2 | 3.2 | 3.0 | 3.2 |
皮肤光滑性 | 2.6 | 2.4 | 2.7 | 2.7 | 2.3 | 2.2 |
皮肤柔软性 | 2.7 | 2.9 | 2.4 | 2.7 | 2.4 | 2.5 |
3分钟之后的皮肤光滑性 | 3.5 | 3.4 | 3.4 | 3.5 | 3.2 | 3.3 |
3分钟之后的皮肤柔软性 | 3.4 | 3.3 | 3.3 | 3.4 | 3.1 | 3.2 |
表2示出了手洗测试I的结果。从测量结果中清楚的是,与根据现有技术的比较配制品C10a相比以及与具有磺基琥珀酸酯实施例8的配制品相比,使用根据本发明的磺基琥珀酸酯1、3和6以及磺基甲基琥珀酸酯11的根据本发明的配制品1a、2a、3a和11a在事实上所有应用性上意外地更优良或至少等同。
针对此背景,根据本发明的配制品1a、3a、6a和11a的结果应称为极好,并且显示出优于现有技术的相当大的改善。
从测量值中清楚,配制品1a中根据本发明的磺基琥珀酸酯1和配制品11a中根据本发明的磺基甲基琥珀酸酯11导致洗涤之后立即特别在皮肤光滑性方面的显著改善。此外,测量值表明,配制品3a中根据本发明的磺基琥珀酸酯3已显示洗涤之后立即显著更佳的发泡行为值和皮肤柔软性。配制品6a中根据本发明的磺基琥珀酸酯6展示洗涤之后发泡行为、泡沫体积和皮肤光滑性方面的明确改善。
除表1的标准测试配制品之外,还研究了具有仅不含聚二醇醚的辅助表面活性剂的添加剂的配制品。测试了具有4.8%的活性椰油酰两性基乙酸钠(Sodium Cocoamphoacetate)、4.9%的活性椰油酰胺丙基甜菜碱和3.6%的活性磺基琥珀酸酯的配制品(表3)。
表3:用于手洗测试II的测试配制品:
感觉测试结果归纳于表4中。
表4:手洗测试II的结果:
测试配制品 | 1b | 3b | 6b | C9b | C10b |
发泡行为 | 3.4 | 3.2 | 3.4 | 3.2 | 3.2 |
泡沫体积 | 3.6 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 3.4 |
泡沫乳脂度 | 3.6 | 3.7 | 3.4 | 3.1 | 3.3 |
洗涤期间的皮肤感觉 | 3.8 | 4.0 | 3.8 | 3.7 | 3.8 |
皮肤光滑性 | 2.6 | 2.5 | 2.6 | 2.5 | 2.4 |
皮肤柔软性 | 2.8 | 2.8 | 2.8 | 3.0 | 2.9 |
3分钟之后的皮肤光滑性 | 3.6 | 3.4 | 3.6 | 3.4 | 3.3 |
3分钟之后的皮肤柔软性 | 3.3 | 3.2 | 3.3 | 3.2 | 3.2 |
表4示出手洗测试II的结果。从测量结果可清楚看出,与根据现有技术的比较配制品C10b比较以及与具有磺基琥珀酸酯实施例9的配制品C9b比较,使用根据本发明的磺基琥珀酸酯1、3和6的根据本发明的配制品1b、3b和6b意外地在事实上所有应用性上(除洗涤之后立即在皮肤柔软性方面之外)更优良或至少等同。
从测量值可清楚看出,配制品1b中根据本发明的磺基琥珀酸酯1已导致在洗涤之后3分钟特别在泡沫乳脂度和皮肤光滑性方面的显著改善。另外,测量值表明,配制品3b中的根据本发明的磺基琥珀酸酯3在泡沫乳脂度方面具有显著更佳的值。配制品6b中根据本发明的磺基琥珀酸酯6展示出3分钟之后在皮肤光滑性方面相当大的改善。
针对此背景,根据本发明的配制品1b、3b和6b的结果被视为极好,并且显示出优于现有技术的改善。
表面活性配制品的增稠的测试:
为评估具有本发明的磺基琥珀酸酯的配制品的增稠适宜性,制备多种不同表面活性剂溶液,与不同增稠剂混合,测量配制品的所实现的粘度。
表5:粘度测量I的测试配制品:
表6:粘度测量II的测试配制品:
表7:粘度测量III的测试配制品:
表8:粘度测量IV的测试配制品:
表9:粘度测量V的测试配制品:
表5-9示出,与含有各种增稠剂的特定配制品中的比较配制品C8-C10比较,含有根据本发明的磺基琥珀酸酯1、3、6的根据本发明的配制品以及磺基甲基琥珀酸酯11已产生显著更高的粘度。
表5和6示出具有9%的活性月桂醇聚醚硫酸钠和3%的活性磺基琥珀酸酯的标准表面活性剂体系。在含有氯化钠以及含有聚合的、亲水性增稠剂PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯的情况下,根据本发明的该配制品可以与比较配制品C10a相比增稠得更佳。
表7和8的配制品使用极温和低浓度的表面活性剂体系。洗涤活性物的总量仅为10%(5%的活性月桂醇聚醚硫酸钠、2.5%的活性椰油酰胺丙基甜菜碱和2.5%的活性磺基琥珀酸酯)。在添加根据本发明的磺基琥珀酸酯后,这些配制品也可以与含有比较例10的对应比较配制品相比增稠得显著更佳。该效果在使用聚合的亲水性增稠剂PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯以及采用疏水性增稠剂椰油酰胺DEA时均明显。此外,表8中变得清楚的是,与根据现有技术的比较例磺基琥珀酸酯实施例8和9相比,根据本发明的磺基琥珀酸酯1、3和6已实现显著更高的粘度。
另外,在表9的极温和、不含聚二醇醚表面活性剂体系中(2%活性月桂基硫酸钠、3.8%椰油酰两性基乙酸钠、3.9%活性椰油酰胺丙基甜菜碱和2%活性磺基琥珀酸酯),用0.5%疏水性增稠剂SPA80(INCI:异硬脂酰胺MIPA;甘油月桂酸酯)可实现比用根据现有技术的比较例10显著更高的粘度。另外,根据现有技术的比较例磺基琥珀酸酯实施例8和9在此体系中将粘度降低至惊人的极端程度。
个人护理的其它配制品实施例:
下表中给出的配制品实施例显示根据本发明的大量可能组合物的示例性代表物。
如果配制品的制备需要事先配制品组分的分别制备或混合,则将其称为多阶段制备。如果需要两阶段制备,则两个阶段在所示表中标记为A和B。就三阶段方法而言,三个阶段标记为A、B和C。
除非另外说明,下表中数据为活性物质的重量百分比的数据。如果给出活性物含量,则百分比为相对于该非100%浓度混合物的用量,而不是活性物的量。
表10:温和的不含硫酸盐的毛发和身体清洁组合物
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 4.9% |
椰油酰两性基乙酸钠 | 4.5% |
磺基琥珀酸酯实施例1,60%浓度 | 6.0% |
蔗糖椰油酸酯 | 1.5% |
PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯 | 2.0% |
聚季铵盐-10 | 0.2% |
水 | 添加至100.0% |
Parfum,防腐剂 | 适量 |
柠檬酸,30% | 添加至pH5.5 |
表11:温和的不含硫酸盐的身体清洁组合物
椰油酰两性基乙酸钠 | 4.8% |
磺基琥珀酸酯实施例2,60%浓度 | 6.8% |
山梨聚糖倍半辛酸酯 | 0.9% |
水 | 添加至100.0% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 4.2% |
柠檬酸,30% | 添加至pH5.0 |
PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯 | 1.4% |
Parfum,防腐剂 | 适量 |
表12:不含硫酸盐的婴儿洗发剂
椰油酰两性基乙酸钠 | 3.2% |
异硬脂酰胺MIPA;甘油月桂酸酯 | 1.0% |
水 | 添加至100.0% |
磺基琥珀酸酯实施例6,60%浓度 | 10.0% |
棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵 | 1.0% |
PEG-200氢化棕榈酸甘油酯;PEG-7椰油酸甘油酯 | 2.6% |
柠檬酸,30% | 添加至pH5.7 |
Parfum,防腐剂 | 适量 |
表13:温和的不含PEG和硫酸盐的毛发和身体清洁组合物
月桂基葡糖苷 | 4.4% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 5.7% |
椰油酰两性基乙酸钠 | 3.6% |
磺基琥珀酸酯实施例2,60%浓度 | 2.9% |
羟丙基甲基纤维素 | 0.5% |
异硬脂酰胺MIPA;甘油月桂酸酯 | 1.4% |
聚季铵盐-7 | 0.5% |
水 | 添加至100.0% |
Parfum,防腐剂 | 适量 |
柠檬酸,30% | 添加至pH5.5 |
表14:沐浴凝胶
月桂醇聚醚硫酸钠 | 4.0% |
磺基琥珀酸酯实施例11,60%浓度 | 3.0% |
椰油基水解小麦蛋白谷氨酸钠 | 1.5% |
水 | 添加至100.0% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 3.0% |
辛基/癸酰胺丙基甜菜碱 | 1.0% |
聚季铵盐-7 | 0.5% |
PEG-200氢化棕榈酸甘油酯(和)PEG-7椰油酸甘油酯 | 1.8% |
Parfum | 适量 |
防腐剂 | 适量 |
表15:洗发剂
水 | 添加至100.0% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 4.0% |
月桂基磺基乙酸钠 | 3.0% |
磺基琥珀酸酯实施例2,60%浓度 | 3.0% |
月桂酰肌氨酸钠 | 1.0% |
乙二醇二硬脂酸酯 | 0.9% |
氯化钠 | 0.9% |
癸基葡糖苷 | 0.5% |
聚季铵盐-10 | 0.3% |
PPG-5-十六烷基聚氧乙烯醚-20 | 0.5% |
椰油基-甜菜碱 | 0.5% |
PEG-55丙二醇油酸酯 | 0.4% |
丙二醇 | 0.3% |
水杨酸 | 0.2% |
卡波姆(Carbomer) | 0.3% |
氢氧化钠 | 0.2% |
柠檬酸 | 添加至pH5.5 |
防腐剂,Parfum,染料 | 适量 |
表16:身体清洁组合物,未PEG和硫酸盐
水 | 添加至100.0% |
椰油酰两性基乙酸钠 | 5.0% |
磺基琥珀酸酯实施例6,60%浓度 | 2.0% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 3.0% |
椰油酰胺丙基甜菜碱(和)甘油月桂酸酯 | 1.0% |
柠檬酸,30% | 添加至pH5.0 |
防腐剂,Parfum | 适量 |
表17:敏感和问题皮肤的洗涤乳液
水 | 添加至100.0% |
C14-16烯烃磺酸钠 | 4.0% |
月桂醇聚醚硫酸钠 | 3.0% |
磺基琥珀酸酯实施例3,60%浓度 | 4.0% |
氯化钠 | 2.0% |
月桂醇聚醚-2 | 1.0% |
泛醇 | 0.5% |
乙二醇二硬脂酸酯 | 0.5% |
糖异构油 | 0.2% |
尿囊素 | 0.2% |
烟酰胺 | 0.1% |
盐酸吡哆素 | 0.1% |
甘氨酸 | 0.1% |
丙氨酸 | 0.1% |
赖氨酸 | 0.1% |
生物素 | 0.1% |
甘油 | 0.5% |
月桂酰基谷氨酸钠 | 0.5% |
柠檬酸钠 | 0.5% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 0.5% |
脱水山梨糖醇月桂酸酯 | 0.4% |
PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯 | 0.3% |
防腐剂,Parfum | 适量 |
表18:儿童淋浴和洗发剂
水 | 添加至100% |
磺基琥珀酸酯实施例3,60%浓度 | 6.0% |
椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱 | 2.5% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 1.5% |
辛酰基/辛基葡糖苷 | 1.0% |
PEG-18甘油基油酸酯/椰油酸酯 | 0.7% |
月桂醇聚醚-2 | 0.5% |
氯化钠 | 0.5% |
泛醇 | 0.2% |
烟酰胺 | 0.1% |
吡哆醛盐酸盐 | 0.1% |
聚季铵盐-10 | 0.3% |
甘油 | 0.3% |
菊粉 | 0.1% |
柠檬酸 | 添加至pH5.7 |
防腐剂,Parfum,染料 | 适量 |
表19:温和的婴儿洗发剂
水 | 添加至100% |
磺基琥珀酸酯实施例11,60%浓度 | 5.5% |
异硬脂酰胺MIPA(和)甘油月桂酸酯 | 1.7% |
PEG-7椰油酸甘油酯 | 0.5% |
椰油酰两性基乙酸钠 | 3.0% |
棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵 | 2.3% |
柠檬酸,30% | 添加至pH6.0 |
防腐剂,Parfum,染料 | 适量 |
表20:温和的面部清洁泡沫
表21a)和b):身体清洁组合物
水 | 添加至100% | 添加至100% |
月桂基硫酸钠 | 9% | 9% |
磺基琥珀酸酯实施例1,60%浓度 | 5% | 5% |
PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯 | 3% | |
氯化钠 | 5% | |
防腐剂,Parfum | 适量 | 适量 |
表22a)和b):身体清洁组合物
水 | 添加至100% | 添加至100% |
月桂基硫酸钠 | 5.0% | 5.0% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 2.5% | 2.5% |
磺基琥珀酸酯实施例3,60%浓度 | 4.2% | 4.2% |
PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯 | 0.7% | |
椰油酰胺DEA | 3.8% | |
氯化钠 | 1.0% | 1.0% |
防腐剂,Parfum | 适量 | 适量 |
表23a)和b):温和的、无PEG身体清洁组合物
水 | 添加至100% | 添加至100% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 3.9% | 3.9% |
椰油酰两性基乙酸钠 | 3.8% | 3.8% |
月桂基硫酸钠 | 2.0% | 2.0% |
磺基琥珀酸酯实施例1,60%浓度 | 3.3% | 3.3% |
山梨聚糖倍半辛酸酯 | 0.5% | |
异硬脂酰胺MIPA;甘油月桂酸酯 | 0.5% | |
柠檬酸 | 添加至pH5.0 | 添加至pH5.0 |
防腐剂,Parfum | 适量 | 适量 |
表24:温和的不含PEG和硫酸盐的身体清洁组合物
水 | 添加至100% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 5.7% |
月桂基葡糖苷 | 4.4% |
椰油酰两性基乙酸钠 | 3.6% |
磺基琥珀酸酯实施例3,60%浓度 | 2.8% |
异硬脂酰胺MIPA;甘油月桂酸酯 | 1.4% |
柠檬酸 | 添加至pH5.0 |
防腐剂,Parfum | 适量 |
表25:温和的脸部清洁凝胶;不含PEG和硫酸盐
水 | 添加至100% |
椰油基葡糖苷 | 4.0% |
椰油基谷氨酸钠盐,椰油基谷氨酸二钠 | 4.0% |
甘油 | 3.0% |
黄原胶 | 1.5% |
磺基琥珀酸酯实施例6,60%浓度 | 1.7% |
防腐剂,Parfum | 适量 |
表26:温和的面部清洁凝胶;不含PEG和硫酸盐,Ecocert-conform
水 | 添加至100% |
椰油酰两性基乙酸钠 | 3.2% |
多甘油-3癸酸酯 | 3.0% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 2.3% |
辛基/癸酰胺丙基甜菜碱 | 2.3% |
黄原胶 | 1.5% |
氯化钠 | 1.5% |
椰油酰胺丙基甜菜碱;甘油月桂酸酯 | 1.3% |
磺基琥珀酸酯实施例1,60%浓度 | 1.7% |
蔗糖椰油酸酯 | 0.6% |
柠檬酸 | 添加至pH5.0 |
防腐剂,Parfum | 适量 |
表27:其它配制品实例
表28:其它配制品实例
表29:所用原材料的列表:
家用应用领域:
根据本发明的磺基琥珀酸酯一般适用于硬质表面的清洁组合物,特别是手洗餐具洗涤去污剂。
在用于硬质表面的清洁组合物中,两性表面活性剂和特别是烷基醚硫酸盐对清洁效果有主要贡献。添加皮肤温和性阴离子表面活性剂会导致总体配制品更佳的发泡行为。此外,本发明涉及根据本发明的组合物的用于清洁硬质表面、特别是盘子的用途。除盘子、眼镜和餐具之外,合适的硬质表面也是所有其它硬质表面,特别是家用和商用的由玻璃、瓷、陶、聚合物或金属材料制成的表面。
与其它磺基琥珀酸酯相比,根据本发明的磺基琥珀酸酯的使用导致增加的发泡行为。表30示出市场上可商购的比较产品在硬水(20°德国硬度)中的比较。以0.02%活性物含量的使用量在泡沫产生测试中进行测试。
表30:具有002%表面活性剂活性物含量的泡沫产生测试中的发泡行为
SLES:月桂醇聚醚硫酸钠;
CAPB:椰油酰胺丙基甜菜碱;
SB CS50:PEG-5月桂基柠檬酸磺基琥珀酸二钠(和)月桂醇聚醚硫酸钠;
SB FA30B:月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠;
SB C212:椰油酰胺MEA-磺基琥珀酸二钠。
家用护理的配制品实例:
表31:手动使用的皮肤友好的盘碟洗涤去污剂
表32:温和的厨房清洁剂
Claims (18)
1.通式I的基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯:
其中
R1、R2、R3=彼此独立、相同或不同地为H、R4或R5,
R4=含有6–22个碳原子的饱和或部分不饱和的酰基,其可被羟基、优选具有8–18个碳原子的酰基、特别是辛酰基、己酰基或月桂酰基取代,其中酰基的混合物也可以存在,
R5=选自
式IIa或IIb的磺基琥珀酸基:
式IIc或IId的磺基甲基琥珀酸基:
其中
R6、R7、R8、R9=彼此独立、相同或不同地为H、碱金属或1/2碱土金属或铵基,优选为钠,
n=2至16,
其特征在于,
就统计平均值而言,每个通式I的分子存在0.2至0.8个、优选0.3至0.6个R4基,和
就统计平均值而言,每个通式I的分子存在0.3至6个、优选0.5至5个、特别优选0.7至3个R5基。
2.根据权利要求1所述的磺基琥珀酸酯,其特征在于,就统计平均值而言,它们具有0.10:1至0.50:1、特别是0.15:1至0.40:1的羧酸R4OH与聚甘油基本骨架(通式I,其中R1、R2、R3=H)的重量比。
3.根据权利要求1或2所述的磺基琥珀酸酯,其特征在于,它们具有2至11、特别优选3至8的平均聚合度n。
4.根据权利要求1至3中至少一项所述的磺基琥珀酸酯,其特征在于,R4=脂肪酸的酰基,所述脂肪酸选自庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十一碳烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、11-十八烯酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十八碳三烯酸、石榴油酸、α-桐酸、β-桐酸和这些的混合物,其中辛酸基、癸酸基或月桂酸基、特别是它们的混合物、和椰油脂肪酸混合物是特别优选的。
5.根据权利要求1至4中至少一项所述的磺基琥珀酸酯,其特征在于,R5选自式IIa或IIb的磺基琥珀酸基。
6.根据权利要求1至4中至少一项所述的磺基琥珀酸酯,其特征在于,R5选自所述式IIc或IId的磺基甲基琥珀酸基。
7.根据权利要求1至4中至少一项所述的磺基琥珀酸酯,其特征在于,R4=天然脂肪酸的酰基,所述天然脂肪酸选自辛酸、癸酸、月桂酸,特别是它们的混合物,和椰油脂肪酸混合物,并且,R5选自式IIa或IIb的磺基琥珀酸基。
8.制备基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯的方法,其包含以下方法步骤:
A)使聚合度2–16的聚甘油与基于聚甘油20–80摩尔%、优选30–60摩尔%的一种或多种饱和或部分不饱和的具有6–22个碳原子的羧酸反应,该羧酸可被羟基取代,优选具有8–18个碳原子的羧酸,特别是与辛酸、癸酸、月桂酸、特别是它们的混合物、或椰油脂肪酸混合物反应,
B)选自以下的至少一个方法步骤:
B1)与基于聚甘油30–600摩尔%、优选50–500摩尔%、特别是70–300摩尔%的马来酸酐和/或衣康酸酐反应,和
B2)与基于聚甘油30–600摩尔%、优选50–500摩尔%、特别是70–300摩尔%的衣康酸反应,
C)用亚硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和/或铵盐进行磺化,例如用亚硫酸钠或亚硫酸氢钠进行磺化,和任选存在的
D)基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯的纯化。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,在方法步骤A)中,聚甘油与基于聚甘油10–50重量%、优选15–40重量%的至少一种羧酸反应。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其特征在于,在方法步骤A)中,聚甘油具有2–11、特别优选3–8的平均聚合度。
11.根据权利要求8至10中至少一项所述的方法,其特征在于,在方法步骤A)中,脂肪酸选自已酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十一碳烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、11-十八烯酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十八碳三烯酸、石榴油酸、α-桐酸和β-桐酸和这些的混合物,
其中特别优选使用辛酸、癸酸或月桂酸、特别是它们的混合物,和椰油脂肪酸混合物。
12.根据权利要求8至11中至少一项所述的方法,其特征在于,在方法步骤B)中,使用马来酸酐或衣康酸酐。
13.根据权利要求8至11中至少一项所述的方法,其特征在于,方法步骤B2)与方法步骤A)以一锅法合成来进行。
14.根据权利要求8至10中至少一项所述的方法,其特征在于,在方法步骤A)中,至少一种羧酸选自辛酸、癸酸、月桂酸、特别是它们的混合物,和椰油脂肪酸混合物,并且在方法步骤B)中,使用根据B1)的马来酸酐。
15.能够通过根据权利要求8至14中至少一项所述的方法获得的基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯。
16.根据权利要求1至7或15中至少一项所述的磺基琥珀酸酯用于制备护理和清洁配制品以及农作物保护配制品的用途。
17.护理和清洁配制品以及农作物保护配制品,其包含根据权利要求1至7或15中至少一项所述的磺基琥珀酸酯。
18.根据权利要求17所述的护理和清洁配制品,其特征在于,其基本上不含硫酸盐和/或基本上不含聚二醇醚和基本上不含烷氧基化的化合物。
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