CN104066563A - 模具清扫用树脂组合物 - Google Patents
模具清扫用树脂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104066563A CN104066563A CN201380006009.7A CN201380006009A CN104066563A CN 104066563 A CN104066563 A CN 104066563A CN 201380006009 A CN201380006009 A CN 201380006009A CN 104066563 A CN104066563 A CN 104066563A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin composition
- cleaning mold
- cleaning
- inorganic filling
- filling material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/70—Maintenance
- B29C33/72—Cleaning
- B29C33/722—Compositions for cleaning moulds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C45/1753—Cleaning or purging, e.g. of the injection unit
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G14/10—Melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
- C08K7/18—Solid spheres inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种模具清扫用树脂组合物,该树脂组合物含有三聚氰胺系树脂、最大粒径为1~70μm的球形的无机填充材料、选自肉豆蔻酸和硬脂酸中的固化催化剂、以及作为饱和脂肪酸与金属的盐的肉豆蔻酸锌。
Description
技术领域
本发明涉及一种模具清扫用树脂组合物。更详细而言,本发明涉及一种传递型的模具清扫用树脂组合物,该树脂组合物可去除来源于热固化性树脂组合物的成型模具内部表面的污垢。
背景技术
使用含有热固化性树脂组合物的密封成型材料进行密封成型时,如果长时间持续进行集成电路、LED元件等的密封成型操作,则容易产生来源于密封成型材料的污垢。由于产生这样的污垢,会出现成型模具内受到污染的不良情况。如果在模具内对这样的污垢放置不管,则会产生污垢附着于集成电路、LED元件等密封成型物的表面的不良情况。因此,要求在进行密封成型时去除成型模具内的污垢。具体而言,在进行密封成型时,优选每进行几百次注射的密封成型以几次注射的比例取代密封成型材料而将模具清扫用树脂组合物成型。通过将模具清扫用树脂组合物成型,能够去除成型模具内部表面的污垢。
以往提出过这样的模具清扫用树脂组合物。例如,专利文献1中记载的模具清扫用树脂组合物含有相对于氨基系树脂的总量为10~70质量%的环氧改性三聚氰胺树脂,并且模具清扫时成型得到的成型品的热韧性提高,模具清扫的操作性提高。
近年来,为了应对使用设备的高性能化,集成电路、LED元件等的密封成型形状和结构不断多样化、精密化。因此,密封成型工序中使用的成型模具的形状和结构也要求多样化、精密化。这样的成型模具的清扫要求除去包括污垢容易残留的角部在内的模具内腔的各个角落的污垢。
专利文献1中记载了,使作为矿物质类粉体的最大粒径为180μm以下且粒径100μm以上的粉体相对于矿物质类粉体总量为1质量%的模具清扫用树脂组合物。对于专利文献1中记载的模具清扫用树脂组合物,公开了模具清扫用树脂组合物遍布空隙内部的各个角落,改善狭小浇口部分的堵塞的清扫操作性的效果。但是,该效果并不充分,仍有改善的余地。并且,专利文献1中记载的模具清扫用树脂组合物在模具内的污垢除去性能方面也留有改善的余地。
清扫模具时,如果使用使填充材料小粒化的模具清扫用树脂组合物,则能够抑制经细密化的模具内腔的狭小浇口部分的堵塞。然而,如果使填充材料小粒化,则有填充材料的物理研磨效果降低,特别是角部的污垢除去性能降低的不良情况。另外,对于使填充材料小粒化的模具清扫用树脂组合物,清扫时模具清扫用树脂组合物的流动过度。因此,由于模具清扫用树脂组合物没有在模具内适当停留,所以有无法充分除去污垢的不良情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-62835号公报
发明内容
本发明是鉴于上述情况而完成的。即,基于上述情况,例如需要经细密化的模具内腔的角部等也得到良好的清扫效果、且污垢的除去性能得到改善的模具清扫用树脂组合物。
本发明的模具清扫用树脂组合物是含有三聚氰胺系树脂、无机填充材料、固化催化剂、以及饱和脂肪酸与金属的盐的模具清扫用树脂组合物,
使上述无机填充材料为球形,
使上述无机填充材料的最大粒径为1μm~70μm的范围,
使上述固化催化剂为选自肉豆蔻酸和硬脂酸中的至少一种,
使上述饱和脂肪酸与金属的盐为肉豆蔻酸锌。
另外,在本发明的模具清扫用树脂组合物中,优选如下方式,即,上述无机填充材料的平均粒径为4μm~10μm,粒径的标准偏差为7μm以下,且粒径的平均长宽比为1~1.2,长宽比的标准偏差为0.3以下。
另外,优选本发明的模具清扫用树脂组合物为用于传递型成型机的传递型的模具清扫用树脂组合物的方式。即,本发明的模具清扫用树脂组合物优选用于传递成型。
根据本发明,通过确定无机填充材料的形状、粒径的范围,且使用特定的固化催化剂和特定的饱和脂肪酸与金属的盐,从而提供经细密化的模具内腔的角部也得到良好的清扫效果且污垢的除去性能得到改善的模具清扫用树脂组合物。
具体实施方式
以下,对本发明的模具清扫用树脂组合物的实施方式进行说明。
本发明的模具清扫用树脂组合物至少使用如下材料构成,即,三聚氰胺系树脂、最大粒径为1μm~70μm的球形的无机填充材料、选自肉豆蔻酸与硬脂酸中的固化催化剂、以及饱和脂肪酸与金属的盐的肉豆蔻酸锌。本发明的模具清扫用树脂组合物根据需要也可以进一步使用其他成分构成。
-三聚氰胺系树脂-
本发明的模具清扫用树脂组合物含有三聚氰胺系树脂中的至少一种。
三聚氰胺系树脂表示三聚氰胺树脂、三聚氰胺-苯酚共缩合物、或三聚氰胺-尿素共缩合物。
上述三聚氰胺树脂是三嗪类与醛类的缩合物。三嗪类例如可举出三聚氰胺、苯胍胺和乙酰胍胺等。醛类例如可举出甲醛、低聚甲醛和乙醛。
上述三聚氰胺-苯酚共缩合物是三嗪类、酚类与醛类的共缩合物。酚类例如可举出苯酚、甲酚、二甲酚、乙基苯酚和丁基苯酚。
上述三聚氰胺-尿素共缩合物是三嗪类、尿素类与醛类的共缩合物。
本发明的模具清扫用树脂组合物除了含有三聚氰胺系树脂以外,在不损害本发明的效果的范围内也可以含有其他树脂组合物,例如醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂和橡胶类。
本发明的模具清扫用树脂组合物由于含有三聚氰胺系树脂,所以对成型模具内部表面的污垢发挥优异的清洁性。其理由未必明确,但认为由于三聚氰胺系树脂所具有的羟甲基的极性高,成型时产生并附着于成型模具内部表面的来源于密封成型材料的污垢(即来源于含有热固化性树脂组合物的密封成型材料的污垢)能够与本发明的模具清扫用树脂组合物发生作用,所以含有三聚氰胺系树脂的模具清扫用树脂组合物显示出优异的性能。另外,认为三聚氰胺系树脂具有热稳定性,因此即使在作为模具的清扫时的温度的160~190℃左右也可稳定地发挥优异的清洁性。
-无机填充材料-
本发明的模具清扫用树脂组合物含有最大粒径为1μm~70μm的球形的无机填充材料中的至少一种。
本发明中使用的无机填充材料具有球形。球形是指后述的无机填充材料的粒径的平均长宽比为1~1.5的形状,除了完全的球形以外也包括大致球形,所述大致球形是截面直径不同的截面椭圆等可看作球形的程度的近似球的形状。
无机填充材料的粒径的平均长宽比优选为1~1.2。因此,本发明的模具清扫用树脂组合物在清扫时能够保持模具清扫用树脂组合物的流动性。并且,本发明的模具清扫用树脂组合物在经细密化的模具内腔的角部也可期待良好的清扫效果,并且能够抑制成型模具内部表面和浇口部分的磨损、损伤。
对于模具清扫用树脂组合物,如果无机填充材料的粒径的平均长宽比为1.5以下,则在清扫时能够良好地保持模具清扫用树脂组合物的流动性,在经细密化的模具内腔的角部也能够确保良好的清洁性。另外,还可抑制成型模具内部表面和浇口部分的磨损、损伤的产生。
在本发明中,无机填充材料的粒径的长宽比如下求出。
即,无机填充材料的粒径的长宽比与后述的粒径的获得方法同样地,使用电子显微镜求出。这里,将一个无机填充材料的长径(X)和与长径(X)正交的短径(Y)分别计量5次。由得到的计量值利用下述式求出一个无机填充材料的粒径的长宽比。其中,长径(X)≥短径(Y)。
粒径的长宽比=(X的5次计量值的平均值)/(Y的5次计量值的平均值)
然后,分别对150个无机填充材料计量上述的长宽比,求出所得计量值的平均值,作为无机填充材料的粒子的长宽比。
根据本发明的定义,长径(X)与短径(Y)相等时,粒径的长宽比为1。在本发明的定义中,粒径的长宽比不取小于1的值。无机填充材料的形状为球形,越接近球形粒径的长宽比越接近1。在假定无机填充材料在电子显微镜下的图像为正方形的形状时,粒径的长宽比也为1,但本发明中使用的无机填充材料的形状均为球形(包括大致球形),在本发明中粒径的长宽比接近1表示接近球形。
在本发明中,无机填充材料的粒径的平均长宽比是用上述方法测得150个无机填充材料的长宽比的平均值。另外,后述的无机填充材料的长宽比的标准偏差是用上述方法测得的150个无机填充材料的粒径的长宽比的标准偏差。
无机填充材料例如为选自碳化硅、氧化硅(二氧化硅)、碳化钛、氧化钛、碳化硼、氧化硼、氧化铝、氧化镁和氧化钙中的1种以上。这些无机填充材料可以单独使用也可以组合多个使用。
本发明中的无机填充材料优选为氧化硅(二氧化硅)、氧化钛,特别优选为氧化硅。还取决于模具的材质、状态,但作为本发明中使用的无机填充材料,氧化硅(二氧化硅)、氧化钛由于硬度适当,能够抑制成型模具内部表面和浇口部分的磨损、损伤,因此优选。本发明的发明人认为,在清扫经细密化的模具内腔时,无机填充材料通过对模具表面的污垢进行物理研磨而将其除去。另外,氧化硅(二氧化硅)、氧化钛即使在清扫模具时的160~190℃左右也具有热稳定性,因此优选。
本发明的模具清扫用树脂组合物优选上述无机填充材料的长宽比的标准偏差为0.3以下。对于本发明的模具清扫用树脂组合物,如果上述无机填充材料的粒径的长宽比的标准偏差为0.3以下,则在清扫时容易保持模具清扫用树脂组合物的流动性,因此容易得到模具内腔的角部的清洁性,能够进一步抑制成型模具内部表面和浇口部分的磨损、损伤。
其中,作为无机填充材料的长宽比的标准偏差,更优选0.15~0.3。
上述中“经细密化的模具内腔”是指通过使内腔小型化,从而使内腔相对于成型模具表面整体的排列成为致密的最佳配置。经细密化的模具内腔由于内腔的小型化,从而浇口部分也比以往窄,其最窄的浇口部分为100μm。
本发明中使用的无机填充材料的最大粒径为1μm~70μm。本发明的模具清扫用树脂组合物由于所含有的无机填充材料的最大粒径为1μm~70μm的范围,所以在经细密化的模具内腔的角部也得到良好的清扫效果。这里,最大粒径为1μm以上是指无机填充材料具备对模具表面的污垢仅产生物理作用的形状。另外,如果最大粒径超过70μm,则无机填充剂的粒子彼此容易在内腔部堵塞,流动性降低,结果清扫效果降低。
其中,作为无机填充材料的最大粒径,更优选为10μm~50μm,特别优选为20μm~45μm,最优选为45μm。
本发明中使用的无机填充材料的平均粒径优选为4μm~10μm。本发明的发明人认为平均粒径明显小的无机填充材料由于质量、表面积小,所以难以发挥模具内腔的清洁性能。在本发明的模具清扫用树脂组合物中,如果上述无机填充材料的平均粒径为4μm以上,则进一步得到成型模具整体的清洁性。另外,如果上述无机填充材料的平均粒径为10μm以下,则进一步得到直至经细密化的模具内腔的角部的清洁性。此外,如果本发明中的无机填充材料的平均粒径为10μm以下,则能够进一步抑制成型模具内部表面和浇口部分的磨损、损伤。
其中,作为无机填充材料的平均粒径,更优选5μm~8μm。
本发明中使用的无机填充材料的粒径的标准偏差优选为7μm以下。在本发明的模具清扫用树脂组合物中,如果无机填充材料的粒径的标准偏差为7μm以下,则在清扫时能够保持模具清扫用树脂组合物的流动性,因此进一步得到直至模具内腔的角部的清洁性。
其中,作为无机填充材料的粒径的标准偏差,更优选1μm~7μm。
在本发明中,上述无机填充材料的粒径如下求出。
即,使用电子显微镜(产品名:JSM-5510,日本电子株式会社制),以一个视场含有大约30个无机填充材料的方式以1500倍拍摄无机填充材料,分别测定不同的5个视场各自的无机填充材料的直径。接着,计量无机填充材料的长径(X)和与长径(X)正交的短径(Y),分别求出5次计量值的平均值。对合计150个无机填充材料测定X和Y,利用下述式求出一个无机填充材料的粒径,计算150个无机填充材料的粒径(计算值)的平均值,由此求出无机填充材料的粒径。
粒径=((X的5次计量值的平均值)+(Y的5次计量值的平均值))/2
在本发明中,平均粒径是用上述方法测得的150个无机填充材料的粒径的平均值。另外,粒径的标准偏差是用上述方法测得的150个无机填充材料的粒径的标准偏差。
本发明中可优选使用的无机填充材料例如为非晶的球形二氧化硅,具体而言,可举出Nippon Steel Sumikin Materials株式会社Micron公司(Nippon Steel Materials株式会社Micron公司)制的产品名“S440-4”、“HS-202”、“HS-204”、“UF-320”等。
-固化催化剂-
本发明的模具清扫用树脂组合物含有选自肉豆蔻酸和硬脂酸中的至少一种作为固化催化剂。
对于模具清扫用树脂组合物,如果将球形(包括大致球形)且最大粒径为1μm~70μm的上述无机填充材料用于模具清扫用树脂组合物,则清扫经细密化的模具内腔时,模具清扫用树脂组合物的流动过度,模具清扫用树脂组合物无法在模具内适当停留,因此有时无法充分除去污垢。本发明的发明人发现,通过使用肉豆蔻酸和/或硬脂酸作为固化催化剂,从而在对经细密化的模具内腔进行清扫时,可防止模具清扫用树脂组合物的流动过度。
因此,对于本发明的模具清扫用树脂组合物,通过使模具清扫用树脂组合物在模具内适当停留,能够清扫经细密化的模具内腔的角部,并且污垢的除去性能也得到改善。
本发明中使用的肉豆蔻酸和硬脂酸在组合物中的含量相对于上述三聚氰胺系树脂100质量份优选为0.1质量份~3.0质量份,更优选为0.5质量份~2.0质量份,特别优选为1.0质量份~2.0质量份。如果上述肉豆蔻酸的含量为0.1质量份以上,则本发明的模具清扫用树脂组合物在清扫时容易固化,可更良好地除去经细密化的模具内腔的污垢。另外,如果上述肉豆蔻酸为3.0质量份以下,则本发明的模具清扫用树脂组合物的储存稳定性更优异。
-饱和脂肪酸与金属的盐-
本发明的模具清扫用树脂组合物含有肉豆蔻酸锌作为饱和脂肪酸与金属的盐。本发明的发明人认为,在清扫经细密化的模具内腔时,饱和脂肪酸与金属的盐作用于污垢,例如污垢膨润,从而容易从成型模具表面剥离。即,本发明的发明人发现,通过选择使用特别是肉豆蔻酸锌作为饱和脂肪酸与金属的盐,在清扫经细密化的模具内腔时,可防止本发明的模具清扫用树脂组合物的流动过度。
肉豆蔻酸锌的熔点为123℃~130℃。另外,通常使用含有热固化性树脂组合物的密封成型材料的模具内腔在清扫时的温度为160℃~190℃。
本发明的发明人认为,本发明的模具清扫用树脂组合物中含有的肉豆蔻酸锌在作为清扫操作环境温度的160℃~190℃的范围显示适宜的流动性,因此本发明的模具清扫用树脂组合物的流动在适合清扫的范围内。
因此,对于本发明的模具清扫用树脂组合物,由于模具清扫用树脂组合物在模具内适当停留,所以能够清扫经细密化的模具内腔的角部,并且污垢的除去性能得到改善。
作为用作饱和脂肪酸与金属的盐的肉豆蔻酸锌的含量,相对于上述三聚氰胺系树脂100质量份优选为0.1质量份~3.0质量份,更优选为0.5质量份~2.0质量份,特别优选为1.0质量份~2.0质量份。如果肉豆蔻酸锌的含量为0.1质量份以上,则本发明的模具清扫用树脂组合物在清扫时容易固化,可良好地除去经细密化的模具内腔的污垢。另外,如果肉豆蔻酸锌的含量为3.0质量份以下,则本发明的模具清扫用树脂组合物的流动不会过度,因而优选。
-其他添加剂-
本发明的模具清扫用树脂组合物可以进一步含有其他添加剂。作为其他添加剂,例如可举出着色剂、抗氧化剂、润滑剂等。
作为润滑剂,例如可举出脂肪酰胺系润滑剂,详细而言,可举出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、芥酸酰胺、油酰胺、硬脂酰胺之类的饱和或不饱和单酰胺型润滑剂,亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺之类的饱和或不饱和双酰胺型润滑剂等。
本发明的模具清扫用树脂组合物适于将来源于如下的密封成型材料的污垢从成型模具内部的表面去除,所述密封成型材料含有由环氧树脂、有机硅树脂、酚醛树脂和聚酰亚胺树脂代表的热固化性树脂组合物。
本发明的模具清扫用树脂组合物通过大致均匀混合以下材料来制备,即,三聚氰胺系树脂、无机填充材料、固化催化剂、饱和脂肪酸与金属的盐、以及根据需要添加的其他添加剂。作为用于大致均匀混合的方法,例如可举出使用了捏合机、螺条混合机、亨舍尔混合机、球磨机、辊式混炼机、擂溃机和转鼓式混合机等的方法。
本发明的模具清扫用树脂组合物优选为传递型成型机中使用的传递型的模具清扫用树脂组合物。
本发明的模具清扫用树脂组合物通常加工成片状,用于通常成型模具内的清扫操作。详细而言,在模具上配置引线框后,将片状的模具清扫用树脂组合物插入料筒部,合模后用柱塞冲击。此时,树脂从料筒部经由流道部,从浇口部分流入模具内腔内部。清扫操作通过如下方式进行,即,经过规定的成型时间后,打开模具,去除与引线框成为一体的含有模具清扫用树脂组合物和污垢的成型物。
本发明的模具清扫用树脂组合物优选用于除去集成电路等的密封成型操作中的成型模具内的污垢。上述成型模具的材质例如为铁、铬等。成型模具内通常进行了镀覆处理。由于反复进行密封成型操作和成型模具内部的表面的清扫操作而导致成型模具内产生微米大小的伤痕,模具磨损。由于产生这样的伤痕、磨损而引起成型模具内镀覆处理面的脱落、表面状态的粗糙。成型模具因内部的伤痕的产生以及成型模具内部表面镀覆处理面的脱落、表面状态的粗糙而产生密封成型操作时的成型性和脱模性的降低、表面的外观不良。由此,进一步产生成型模具内的清扫操作性丧失的不良情况。对于本发明的模具清扫用树脂组合物,通过适当选择球形(包括大致球形)的无机填充材料的最大粒径,还能够抑制清扫时的成型模具内的损伤。
实施例
以下,举出实施例和比较例进一步详细说明本发明。应予说明,本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1)
将以下材料加入球磨机中进行粉碎,即,作为三聚氰胺系树脂的将用公知的方法进行加热反应后进行减压干燥而得的物质粉末化而制成的三聚氰胺-苯酚共缩合物21.3质量份和三聚氰胺树脂50质量份;作为无机填充材料的非晶的球形二氧化硅(产品名:S440-4,Nippon SteelSumikin Materials株式会社Micron公司(Nippon Steel Materials株式会社Micron公司)制的无机填充材料)20质量份;作为有机填充材料的阔叶木浆7.8质量份;作为饱和脂肪酸与金属的盐的肉豆蔻酸锌0.5质量份;以及作为固化催化剂的肉豆蔻酸0.05质量份。其后,将作为润滑剂的0.35质量份的硬脂酰胺用诺塔混合机加入。这样,制成模具清扫用树脂组合物。
用电子显微镜观察无机填充材料,其结果是S440-4的粒径的平均长宽比为1.16(球形)。另外,实施例中使用的后述的其他无机填充材料也均为的粒径平均长宽比为1~1.5的范围的球形。
下述表1中集中示出实施例1中制作的模具清扫用树脂组合物的组成和量(质量份)、无机填充材料的平均粒径、最大粒径和平均长宽比。
此外,无机填充材料的粒径的标准偏差为7μm,无机填充材料的长宽比的标准偏差为0.23。
另外,利用以下所示的试验方法对制成的模具清扫用树脂组合物评价清洁性。应予说明,制成的模具清扫用树脂组合物为传递型。
-清洁性-
准备使用了QFP(方型扁平式封装,Quad Flat Package)模具的自动成型机,使用作为市售的环氧树脂成型材料的EME-G700L(Sumitomo Bakelite株式会社制),以模具温度175℃进行400次注射的成型,在成型模具内部的表面发现了污垢。使用该模具,将上述中制成的模具清扫用树脂组合物反复成型,直到其内部表面的污垢能够除去,由此进行清扫操作。模具清扫用树脂组合物的反复成型与环氧树脂成型材料的成型时同样地,使模具温度为175℃来进行。
应予说明,评价所使用的模具内腔的浇口部分的宽度为800μm,高度为300μm。并且,该模具内腔的浇口部分在最窄的部位为100μm。
清洁性的评价特别着眼于能否清洁到模具内腔的浇口部分、角部,通过判定模具内腔角部的污垢除去性和清洁模具内腔的浇口部分与角部所需的注射数来进行。注射数越小清洁性越优异。表1汇总了实施例和比较例各自的评价结果。
角部的污垢除去性通过目视观察有无模具内腔角部的污垢来确认、评价。评价是将模具清扫用树脂组合物顺畅地通过模具内腔的浇口部分,且没有污垢或污垢少而为良好的情形判定为“A”,将污垢残留而对成型产生不良影响的情形判定为“B”。
另外,清洁到模具内腔的浇口部分、角部所需的注射数的评价是在结束注射数为10次以下时记录注射数,将清洁10次也无法除去污垢的情况判定为“NG”。
(实施例2)
在实施例1中,将用作固化催化剂的肉豆蔻酸替换为硬脂酸,除此之外,与实施例1同样地制成模具清扫用树脂组合物,评价清洁性。将评价结果示于表1。
(实施例3~5)
在实施例1中,如下述表1所示变更无机填充材料,除此之外,与实施例1同样地制成模具清扫用树脂组合物,评价清洁性。将评价结果示于表1。
(比较例1)
在实施例1中,使用苯甲酸作为固化催化剂,除此之外,与实施例1同样地制成模具清扫用树脂组合物,评价清洁性。将评价结果示于表1。
(比较例2)
在实施例1中,使用硬脂酸锌作为饱和脂肪酸与金属的盐,除此之外,与实施例1同样地制成模具清扫用树脂组合物,评价清洁性。将评价结果示于表1。
(比较例3)
在实施例1中,使用株式会社山森土木矿业所制的晶体二氧化硅(产品名:R-1)作为无机填充材料,除此之外,与实施例1同样地制成模具清扫用树脂组合物,评价清洁性。将评价结果示于表1。
应予说明,比较例3中使用的无机填充材料具有表1所示的粒径和长宽比,另外,该无机填充材料的形状使用电子显微镜来确认,其结果为无定形。
(比较例4)
在实施例1中,使用濑户窑业原料株式会社制的晶体二氧化硅(产品名:纯硅石粉)作为无机填充材料,除此之外,与实施例1同样地制成模具清扫用树脂组合物,评价清洁性。将评价结果示于表1。
应予说明,比较例4中使用的无机填充材料具有表1所示的粒径和长宽比。
(比较例5)
在实施例1中,如下述表1所示变更无机填充材料,除此之外,与实施例1同样地制成模具清扫用树脂组合物,评价清洁性。将评价结果示于表1。
[表1]
表1中的无机填充材料的详细内容如下所述。
·S440-4:Nippon Steel Sumikin Materials株式会社Micron公司(Nippon Steel Materials株式会社Micron公司)制的非晶球形二氧化硅
·HS-202:Nippon Steel Sumikin Materials株式会社Micron公司(Nippon Steel Materials株式会社Micron公司)制的非晶球形二氧化硅
·R-1:株式会社山森土木矿业所制的晶体二氧化硅
·HS-302:Nippon Steel Sumikin Materials株式会社Micron公司(Nippon Steel Materials株式会社Micron公司)制的非晶球形二氧化硅
·UF-320:株式会社Tokuyama制的非晶球形二氧化硅
·HS-204:Nippon Steel Sumikin Materials株式会社Micron公司(Nippon Steel Materials株式会社Micron公司)制的非晶球形二氧化硅
·纯硅石粉:濑户窑业原料株式会社制的晶体二氧化硅
如上述表1所示,本发明的模具清扫用树脂组合物能够良好地清扫到经细密化的模具内腔的角部,并且能够改善污垢的除去性能。
另外,如表1所示,实施例1~5的模具清扫用树脂组合物由于分别含有三聚氰胺系树脂、球形且最大粒径为1μm~70μm的无机填充材料、作为固化催化剂的肉豆蔻酸或硬脂酸、以及作为饱和脂肪酸与金属的盐的肉豆蔻酸锌,因此对于浇口部分中最窄的部位为100μm的模具能够良好地清扫到角部,显示出清洁结束注射数为4次即可完成的优异的污垢除去性能。并且,观察清扫后的模具表面,其结果是实施例1~5的模具清扫用树脂组合物没有损伤模具表面。
另一方面,比较例1的模具清扫用树脂组合物由于含有苯甲酸作为固化催化剂,所以模具清扫用树脂组合物的流动过度,清洁结束注射数变多。因此,污垢的除去性能比实施例1差。
比较例2的模具清扫用树脂组合物中,由于含有硬脂酸锌作为饱和脂肪酸与金属的盐,所以模具清扫用树脂组合物的流动过度,清洁结束注射数变多。因此,污垢的除去性能比实施例1差。
比较例3的模具清扫用树脂组合物中,由于无机填充材料的最大粒径为352μm且为不定形,所以无法清扫模具内腔的角部,并且模具的污垢除去性能也差。
比较例4的模具清扫用树脂组合物中,由于无机填充材料的最大粒径为100μm,所以即使模具清扫用树脂组合物的流动适宜也难以清扫模具内腔的角部。另外,模具的污垢除去性能也差。
比较例5的模具清扫用树脂组合物中,无机填充材料的最大粒径为75μm,并且观察到粒子彼此容易在内腔部堵塞的趋势,无法确保良好的流动性,无法良好地清扫模具内腔的角部。因此,模具的污垢除去性能也差。
如以上的实施例和比较例所示,无机填充材料的最大粒径为1μm~70μm时,通过适当地选择固化催化剂和饱和脂肪酸与金属的盐,能够控制在利用模具清扫用树脂组合物进行清扫时的流动,在经细密化的模具内腔的角部也体现出良好的清扫效果。另外,模具清扫用树脂组合物在模具内适当停留,模具内的污垢除去性能也得到改善。
产业上的可利用性
本发明的模具清扫用树脂组合物是去除来源于热固化性树脂组合物的模具表面的污垢的模具清扫用树脂组合物,优选用于传递型成型机的传递成型。
日本申请2012-011544的公开的全部内容以参照的方式引入本说明书中。
本说明书中记载的所有文献、专利申请和技术标准,将各个文献、专利申请和技术标准以参照方式引入的情况等同于具体且分别记录的情况的程度地,以参照的方式引入本说明书中。
Claims (3)
1.一种模具清扫用树脂组合物,含有三聚氰胺系树脂、最大粒径为1μm~70μm的球形的无机填充材料、选自肉豆蔻酸和硬脂酸中的固化催化剂、以及作为饱和脂肪酸与金属的盐的肉豆蔻酸锌。
2.根据权利要求1所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述无机填充材料的平均粒径为4μm~10μm,粒径的标准偏差为7μm以下,粒径的平均长宽比为1~1.2,长宽比的标准偏差为0.3以下。
3.根据权利要求1或2所述的模具清扫用树脂组合物,用于传递型成型机。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-011544 | 2012-01-23 | ||
JP2012011544 | 2012-01-23 | ||
PCT/JP2013/051107 WO2013111709A1 (ja) | 2012-01-23 | 2013-01-21 | 金型清掃用樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104066563A true CN104066563A (zh) | 2014-09-24 |
CN104066563B CN104066563B (zh) | 2016-12-14 |
Family
ID=48873429
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380006009.7A Active CN104066563B (zh) | 2012-01-23 | 2013-01-21 | 模具清扫用树脂组合物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5991997B2 (zh) |
KR (1) | KR102019456B1 (zh) |
CN (1) | CN104066563B (zh) |
MY (1) | MY170065A (zh) |
PH (1) | PH12014501669B1 (zh) |
SG (1) | SG11201404265PA (zh) |
TW (1) | TWI551417B (zh) |
WO (1) | WO2013111709A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106433021A (zh) * | 2015-08-07 | 2017-02-22 | 日本电石工业株式会社 | 模具清扫用树脂组合物 |
CN107286572A (zh) * | 2016-03-31 | 2017-10-24 | 日本电石工业株式会社 | 模具清扫用树脂组合物 |
CN110653969A (zh) * | 2018-06-29 | 2020-01-07 | 通伊欧轮胎株式会社 | 轮胎硫化模具用通气套管及轮胎硫化模具 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002160225A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 半導体封止用金型クリーニング材 |
CN1444517A (zh) * | 2000-10-11 | 2003-09-24 | 日本碳化物工业株式会社 | 模具清洗用树脂组合物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1990014202A1 (en) | 1989-05-15 | 1990-11-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for molding target electrode used in the application of electrostatic charge to a fibrous structure |
JP3781445B2 (ja) * | 1994-08-24 | 2006-05-31 | 日本カーバイド工業株式会社 | 金型清掃用樹脂組成物 |
TWI223657B (en) * | 2000-10-18 | 2004-11-11 | Chang Chun Plastics Co Ltd | Amino resin composition for the cleaning of the mold |
JP3809781B2 (ja) | 2001-08-28 | 2006-08-16 | 松下電工株式会社 | 金型清掃用樹脂組成物及びトランスファープレス金型清掃用成形材料 |
JP4781908B2 (ja) * | 2006-05-24 | 2011-09-28 | 日本ユニカー株式会社 | プラスチック成形機洗浄用樹脂組成物 |
MY155928A (en) * | 2006-10-27 | 2015-12-31 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Resin composition for cleaning molds and recovering the release properties of molds and method for cleaning molds and recovering tee release properties of molds |
WO2013011876A1 (ja) * | 2011-07-15 | 2013-01-24 | 日本カーバイド工業株式会社 | 金型清掃用樹脂組成物 |
-
2013
- 2013-01-21 WO PCT/JP2013/051107 patent/WO2013111709A1/ja active Application Filing
- 2013-01-21 SG SG11201404265PA patent/SG11201404265PA/en unknown
- 2013-01-21 KR KR1020147019489A patent/KR102019456B1/ko active IP Right Grant
- 2013-01-21 MY MYPI2014701951A patent/MY170065A/en unknown
- 2013-01-21 JP JP2013555249A patent/JP5991997B2/ja active Active
- 2013-01-21 CN CN201380006009.7A patent/CN104066563B/zh active Active
- 2013-01-22 TW TW102102381A patent/TWI551417B/zh active
-
2014
- 2014-07-22 PH PH12014501669A patent/PH12014501669B1/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1444517A (zh) * | 2000-10-11 | 2003-09-24 | 日本碳化物工业株式会社 | 模具清洗用树脂组合物 |
JP2002160225A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 半導体封止用金型クリーニング材 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106433021A (zh) * | 2015-08-07 | 2017-02-22 | 日本电石工业株式会社 | 模具清扫用树脂组合物 |
CN106433021B (zh) * | 2015-08-07 | 2020-08-14 | 日本电石工业株式会社 | 模具清扫用树脂组合物 |
CN107286572A (zh) * | 2016-03-31 | 2017-10-24 | 日本电石工业株式会社 | 模具清扫用树脂组合物 |
CN110653969A (zh) * | 2018-06-29 | 2020-01-07 | 通伊欧轮胎株式会社 | 轮胎硫化模具用通气套管及轮胎硫化模具 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PH12014501669A1 (en) | 2014-10-20 |
MY170065A (en) | 2019-07-02 |
CN104066563B (zh) | 2016-12-14 |
KR102019456B1 (ko) | 2019-09-06 |
TW201341146A (zh) | 2013-10-16 |
WO2013111709A1 (ja) | 2013-08-01 |
KR20140117405A (ko) | 2014-10-07 |
JPWO2013111709A1 (ja) | 2015-05-11 |
TWI551417B (zh) | 2016-10-01 |
SG11201404265PA (en) | 2014-10-30 |
JP5991997B2 (ja) | 2016-09-14 |
PH12014501669B1 (en) | 2014-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103702813B (zh) | 模具清扫用树脂组合物 | |
KR102186650B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
JP2020186411A (ja) | 熱伝導性プラスチック | |
CN104066563A (zh) | 模具清扫用树脂组合物 | |
KR101368629B1 (ko) | 필기, 작도 및/또는 페인팅 도구를 위한 필기 물질 | |
JP2003313398A (ja) | フェノール樹脂成形材料及びこれを用いたブレーキピストン | |
CN107286572A (zh) | 模具清扫用树脂组合物 | |
KR101395818B1 (ko) | 금형 청소용 및 이형 회복용 수지조성물 그리고 금형 청소 및 금형 이형 회복 방법 | |
CN107418141A (zh) | 模具清扫用树脂组合物 | |
JP4529280B2 (ja) | 半導体封止用金型クリーニング材 | |
JP3809781B2 (ja) | 金型清掃用樹脂組成物及びトランスファープレス金型清掃用成形材料 | |
CN106433021B (zh) | 模具清扫用树脂组合物 | |
JP2001253998A (ja) | フェノール樹脂成形材料 | |
TW202132460A (zh) | 模具清掃用樹脂組成物 | |
JPWO2002090077A1 (ja) | 金型清掃用樹脂組成物 | |
JP2007177146A (ja) | フェノール樹脂成形材料、及びその製造方法、並びにこのフェノール樹脂成形材料を用いてなる摩擦材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |