CN104062390A - 氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测及含量测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于检测领域，具体涉及一种适用于氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测方法及含量测定方法。本发明的目的是提供一种氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测方法及其含量测定方法。本发明检测方法及含量测定方法检测结果准确，可以为生产工艺的调整及产品质量的监控提供准确的数据。具体的该方法是利用气相色谱仪进行检测，方法步骤如下：a、制备标准溶液；b、制备试样溶液；c、调整色谱条件，按常规方法注入标准溶液和试样溶液；d、测定。

Description

氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测及含量测定方法

技术领域

本发明属于检测领域，具体涉及一种适用于氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测方法及含量测定方法。

背景技术

氯化聚丙烯(简称CPP)是一种结构中含有CL基团的聚丙烯(PP)化学改性产物，其耐磨性、耐老化性及耐酸性都较好，现已成为聚丙烯氯化改性的重要产物之一，主要用于涂料、聚丙烯薄膜的胶粘剂、聚丙烯制品用油漆的胶粘剂及油墨的载色剂等领域，已显示了良好的应用前景。

现有的CPP生产方法主要用溶液氯化法，以前以四氯化碳为溶剂，后为达到《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔协定书》的规定，改用三氯甲烷作溶剂替代四氯化碳法来生产(专利号：200710048407.1)。由于需用大量三氯甲烷作溶剂，根据生产工艺原理，在生产过程中部分三氯甲烷会转换成四氯化碳，其产品中可能含有两种物质的残留溶剂，此残留溶剂对产品质量会带来不良影响。

为了有效控制产品质量，需要对氯化聚丙烯中是否含有三氯甲烷、四氯化碳，并进一步检测三氯甲烷、四氯化碳的含量。国内尚无气相色谱法检测和测定氯化聚丙烯产品中三氯甲烷、四氯化碳含量的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测方法及其含量测定方法。本发明检测方法及含量测定方法检测结果准确，可以为生产工艺的调整及产品质量的监控提供准确的数据。

本发明检测方法及其含量测定方法是利用气相色谱仪进行检测，可快速、准确测定氯化聚丙烯产品中三氯甲烷、四氯化碳及其含量。

本发明的方法，采用气相色谱仪检测，包括如下步骤：

(a)制备标准溶液；

(b)制备试样溶液；

(c)调整色谱条件，按常规方法注入标准溶液和试样溶液；

(d)测定。

步骤a所述标准溶液的制备：

A、按待测氯化聚丙烯样品中三氯甲烷、四氯化碳的含量，准确称取适量的三氯甲烷、四氯化碳；

B、将三氯甲烷、四氯化碳溶于溶剂A和溶剂B中。

其中，标准溶液的制备方法是参照《中华人民共和国国家军用标准》GJB770B-2005火药试验方法，方法215.1钝感剂、安定剂和增塑剂：气相色谱法记载的5.3标准溶液的制备方法制备。

步骤b所述试样溶液的制备：

A、待测氯化聚丙烯样品溶于溶剂A中；

B、滴加溶剂B后使氯化聚丙烯从溶液中析出；

C、离心沉降出氯化聚丙烯，取上清液，即得试样溶液。

特别的，本发明试样溶液的制备，采用的是“溶解滴析法”，即：先将样品(待测氯化聚丙烯样品)用有机溶剂溶解，再用另一种有机溶剂将溶解后的样品从溶液中滴析出来，最终使被测组分与样品分离的技术。

其中，制备标准溶液和试样溶液中，所述的溶剂A为甲苯，所述的溶剂B为甲醇或乙醇。

然后将步骤C所得试样溶液注入气相色谱仪内，利用色谱柱分离各组分，氢火焰离子化检测器测定出各组分的响应值，以及外标法计算出各组分含量。

步骤c所述色谱条件：

检测器：氢火焰离子化检测器(FID检测器)；

色谱柱：不锈钢色谱柱，内径2mm～5mm，长度1000mm～5000mm；

固定相：porapak QS50目～80目；

柱箱温度：140℃～240℃；

汽化室温度：170℃～270℃；

检测室温度：170℃～270℃；

载气流速：20mL/min～80mL/min；

燃气流速：20mL/min～80mL/min；

助燃气流速：200mL/min～500mL/min；

进样量：1μL～10μL；

定量方法：外标法。

所述载气为N₂；所述燃气为H₂；所述助燃气为空气。

附图说明

图1试样中各组分色谱图

具体实施方式

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明，说明但不限制本发明。

本发明的方法，采用气相色谱仪检测，包括如下步骤：

(a)制备标准溶液；

(b)制备试样溶液；

(c)调整色谱条件，按常规方法注入标准溶液和试样溶液；

(d)测定；

其中，a、制备标准溶液：加入10mL～50mL甲苯、10mL～50mL甲醇或乙醇于具塞锥形瓶中，按待测氯化聚丙烯样品中三氯甲烷、四氯化碳的含量，准确称取适量的三氯甲烷、四氯化碳于具塞锥形瓶中，摇混均匀备用。

其中，b、制备试样溶液：称取氯化聚丙烯试样1g～5g，置于干燥的具塞锥形瓶内，加入10mL～50mL甲苯，塞上瓶塞置于磁力搅拌器上搅拌至试样完全溶解，在不停摇晃下加入10mL～50mL甲醇或乙醇使氯化聚丙烯析出，将瓶中内溶物摇混均匀倒入离心试管内，置于离心机上离心30min，取上清液，即得试样溶液，备用。

其中，c、色谱条件的调整按如下表1中给出的推荐色谱条件进行：

表1 推荐色谱条件

不锈钢色谱柱	内径2mm～5mm 长度1000mm～5000mm
		固定相	porapak QS50目～80目
柱箱温度	140℃～240℃
		汽化室温度	170℃～270℃
检测室温度	170℃～270℃
		检测器	FID
载气流速，N2	20mL/min～80mL/min
		燃气流速，H2	20mL/min～80mL/min
助燃气流速，空气	200mL/min～500mL/min
		进样量	1μL～10μL
定量方法	外标法

其中，步骤c测定按如下步骤进行：按表1中色谱条件调整好仪器的各项参数，仪器稳定后，用微量注射器分别吸取相同体积的标准溶液和试样溶液，注射入色谱仪内进行测定。

测量每个溶液在色谱图上各个色谱峰的面积，并按照式(1)计算测定结果。测试色谱图见图1。即CPP试样各组分的质量分数按式(1)计算。

$W_i=\frac{m_{\mathrm{si}}{h}_i}{h_{\mathrm{si}}m}\×100\%\·\·\·\left(1\right)$

式中：

W_i———试样中组分i的质量分数；

m_si———标准溶液中加入组分i的质量，单位为克(g)；

h_i———色谱图上试样溶液中组分i的峰面积的数值，单位为微伏·秒(μv·s)；

h_si———色谱图上标准溶液中组分i的峰面积的的数值，单位为微伏·秒(μv·s)；

m———试样的质量，单位为克(g)。

实施例1对某试验样品按照上文所述的方法进行测定，其测定结果如下表2所示

表2 分析测试结果

综上，本发明检测方法可以快速、准确地检测氯化聚丙烯中是否残留三氯甲烷、四氯化碳及其含量，从而对工艺参数的调整进行指导，对产品质量的监控提供准确的数据。

Claims (6)

1.氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测方法，其特征在于：采用气相色谱仪检测，包括如下步骤：

(a)制备标准溶液；

(b)制备试样溶液；

(c)调整色谱条件，按常规方法注入标准溶液和试样溶液；

(d)测定；

其中，步骤a所述标准溶液的制备：

A、按待测氯化聚丙烯样品中三氯甲烷、四氯化碳的含量，准确称取适量的三氯甲烷、四氯化碳；

B、将三氯甲烷、四氯化碳溶于溶剂A和溶剂B中；

步骤b所述试样溶液的制备：

A、待测氯化聚丙烯样品溶于溶剂A中；

B、滴加溶剂B后使氯化聚丙烯从溶液中析出；

C、离心沉降出氯化聚丙烯，取上清液，即得试样溶液；

制备标准溶液和试样溶液中，所述的溶剂A为甲苯；所述的溶剂B为甲醇或乙醇；

步骤c所述色谱条件：

检测器：氢火焰离子化检测器；

色谱柱：不锈钢色谱柱，内径2mm～5mm，长度1000mm～5000mm；

固定相：porapak QS50目～80目；

柱箱温度：140℃～240℃；

汽化室温度：170℃～270℃；

检测室温度：170℃～270℃；

载气流速：20mL/min～80mL/min；

燃气流速：20mL/min～80mL/min；

助燃气流速：200mL/min～500mL/min；

进样量：1μL～10μL；

定量方法：外标法。

2.根据权利要求1所述氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测方法，其特征在于：所述溶剂A为甲苯；所述溶剂B为甲醇或乙醇。

3.根据权利要求1所述氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的检测方法，其特征在于：所述载气为N₂；所述燃气为H₂；所述助燃气为空气。

4.氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的含量测定方法，其特征在于：采用气相色谱仪检测，包括如下步骤：

(a)制备标准溶液；

(b)制备试样溶液；

(c)调整色谱条件，按常规方法注入标准溶液和试样溶液；

(d)测定；

其中，步骤a所述标准溶液的制备：

A、按待测氯化聚丙烯样品中三氯甲烷、四氯化碳的含量，准确称取适量的三氯甲烷、四氯化碳；

B、将三氯甲烷、四氯化碳溶于溶剂A和溶剂B中；

步骤b所述试样溶液的制备：

A、待测氯化聚丙烯样品溶于溶剂A中；

B、滴加溶剂B后使氯化聚丙烯从溶液中析出；

C、离心沉降出氯化聚丙烯，取上清液，即得试样溶液；

制备标准溶液和试样溶液中，所述的溶剂A为甲苯；所述的溶剂B为甲醇或乙醇；

步骤c所述色谱条件：

检测器：氢火焰离子化检测器；

色谱柱：不锈钢色谱柱，内径2mm～5mm，长度1000mm～5000mm；

固定相：porapak QS50目～80目；

柱箱温度：140℃～240℃；

汽化室温度：170℃～270℃；

检测室温度：170℃～270℃；

载气流速：20mL/min～80mL/min；

燃气流速：20mL/min～80mL/min；

助燃气流速：200mL/min～500mL/min；

进样量：1μL～10μL；

定量方法：外标法。

5.根据权利要求4所述氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的含量测定方法，其特征在于：所述溶剂A为甲苯；所述溶剂B为甲醇或乙醇。

6.根据权利要求4所述氯化聚丙烯中三氯甲烷、四氯化碳的含量测定方法，其特征在于：所述载气为N₂；所述燃气为H₂；所述助燃气为空气。