CN104030278B - 一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用 - Google Patents

一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104030278B
CN104030278B CN201410262747.4A CN201410262747A CN104030278B CN 104030278 B CN104030278 B CN 104030278B CN 201410262747 A CN201410262747 A CN 201410262747A CN 104030278 B CN104030278 B CN 104030278B
Authority
CN
China
Prior art keywords
crosslinked graphene
crosslinked
sponge
graphene sponge
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410262747.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104030278A (zh
Inventor
王兴
全柯丞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201410262747.4A priority Critical patent/CN104030278B/zh
Publication of CN104030278A publication Critical patent/CN104030278A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104030278B publication Critical patent/CN104030278B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种交联石墨烯海绵的制作方法及其在外伤止血中的应用，其由氧化石墨烯与氨基交联剂经过高温反应形成凝胶，冻干，洗涤，在微波下膨化得到。该交联石墨烯海绵具有超快的吸水性能，在与血液接触时可快速吸干血浆中的血清，增大血小板浓度，从而达到快速止血的效果。该交联石墨烯海绵制备方法简易，成本低廉，可大批量工业生产，且具有超轻易携带的优点，是很好的外伤止血材料。

Description

一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用
技术领域
本发明涉及一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用，属于功能材料技术，可用于医疗、卫生等相关领域。
背景技术
战争时期与和平时期各种创伤中，大血管出血是伤员死亡的重要原因之一。及时有效的急救止血，能够为伤员后送赢得宝贵时间，降低伤员死亡率。紧急救生止血在国际上是一个热门的研究领域，紧急救生止血剂可以在短时间内（3分钟）止住动脉出血，为伤员的进一步救援治疗争取时间。
美国于2002年初研发了一种新型止血粉Quikclot，是一种颗粒状粉末，具有良好的吸水性能，可以迅速吸干血浆中的血清，增加血小板浓度从而达到快速止血的效果。Quikclot采用无菌放水真空包装，使用时撕开包装袋，将粉末直接撒在伤口上即可快速止住出血，使用后显著提高了战场上伤员的存活率。然而，该产品易受天气条件影响，在刮风或者下雨的情况下不易使用，且在止血时会水合放热，对伤口造成一定程度的热损伤。
申请号为201110311652.3的中国专利公布了一种沸石止血绷带及其制备方法和用途，是将止血成分混合均匀后涂布于医用纱布上再经过进一步包装而成，止血成分主要为沸石，并加入一定量的粘合剂和一定量的氯化钠、硝酸钾、铵盐、尿素、碳酸氢钠中的一种或多种，即具有沸石的止血性能，又降低了伤口的灼烧感。然而，在止血成分中加入一定量的降温剂，虽然可以吸收沸石因水合而放出的热量，但降温剂在与血液接触时会有少量残留在伤口处，其是否会对皮肤及人体伤害还不能确定。
申请号为201210033793.8的中国专利公布了一种壳聚糖基止血海绵及其制备方法，是用壳聚糖或羧甲基壳聚糖固定凝血酶，加入其他止血剂、冻干保护剂、交联剂制成多孔状止血海绵，然后经预冻、真空冷冻干燥、倒模、切割、封装、灭菌制得。它通过壳聚糖或羧甲基壳聚糖对凝血酶进行固定化，提高了凝血酶的稳定性和凝血活性，使得止血海绵的性质更加稳定，止血效果显著增强，可用于创伤和手术止血。然而凝血酶的高成本及其在恶劣条件下的稳定性问题一定程度上限制了该止血材料的应用。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中的问题，以经济、简单的方法制备一种交联石墨烯海绵。
为了达到上述目的，本发明提供一种交联石墨烯海绵的制备方法，由氧化石墨烯与氨基交联剂反应形成水凝胶，冻干，洗涤，在微波下膨化得到。
在本发明的优选实施方案中，所述的制备方法包括如下步骤：
（1）交联石墨烯水凝胶的制备：取浓度为1~100mg/mL的氧化石墨烯溶液与交联剂在60~150℃反应4~8h，得到交联石墨烯水凝胶；
（2）交联石墨烯干凝胶的制备：将步骤（1）得到的交联石墨烯水凝胶冻干处理，得到交联石墨烯干凝胶；
（3）洗涤：将步骤（2）得到的产物进行洗涤处理，洗涤后在20~70℃下干燥；
（4）交联石墨烯海绵的制备：将步骤（3）得到的产物在隔绝空气的条件下，用微波膨化后得到所述的交联石墨烯海绵。
在本发明的优选实施方案中，所述交联剂为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、N-羟乙基乙二胺、聚乙烯亚胺、乙二硫醇、丙二硫醇、1,6-己二硫醇或2,3-二氨基丙酸。
在本发明的优选实施方案中，氧化石墨烯与交联剂的质量比为10:1~0.1:1。
在本发明的优选实施方案中，步骤（2）中的冻干处理为在-40℃~-80℃下真空干燥48~72h。
在本发明的优选实施方案中，步骤（3）中的洗涤为在索氏提取器中用乙醇洗涤24~72h。
在本发明的优选实施方案中，步骤（4）中的膨化为用100~800W微波膨化5~60s。
本发明还保护根据上述制备方法制备得到的交联石墨烯海绵，以及所述的交联石墨烯海绵在外伤止血中的应用。
该交联石墨烯海绵具有超快的吸水性能，在与血液接触时可快速吸干血浆中的血清，增大血小板浓度，从而达到快速止血的效果。该交联石墨烯海绵制备方法简易，成本低廉，可大批量工业生产，且具有超轻易携带的优点，是很好的外伤止血剂，并且质量轻，耐形变，对环境条件有强的适应能力，使用方便。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步的描述。
实施例1
称取DL-2,3-二氨基丙酸308mg，溶解于2ml氨水中，加入20ml氧化石墨烯水溶液（3mg/ml），充分搅拌均匀后96℃反应6h得到交联石墨烯水凝胶，水凝胶冻干后得到干凝胶；将干凝胶在无水乙醇中索氏提取48h，60℃烘干后于隔氧条件下用800W微波辐射20s，得到交联石墨烯海绵，可直接用于外伤快速止血。
实施例2
称取L-2,3-二氨基丙酸308mg，溶解于2ml氨水中，加入20ml氧化石墨烯水溶液（3mg/ml），充分搅拌均匀后96℃反应6h得到交联石墨烯水凝胶，水凝胶冻干后得到干凝胶；将干凝胶在无水乙醇中索氏提取48h，60℃烘干后于隔氧条件下用400W微波辐射30s，得到交联石墨烯海绵，可直接用于外伤快速止血。
实施例3
称取D-2,3-二氨基丙酸308mg，溶解于2ml氨水中，加入20ml氧化石墨烯水溶液（3mg/ml），充分搅拌均匀后96℃反应6h得到交联石墨烯基水凝胶，水凝胶冻干后得到干凝胶；将干凝胶在无水乙醇中索氏提取48h，60℃烘干后于隔氧条件下用200W微波辐射40s，得到交联石墨烯海绵，可直接用于外伤快速止血。
实施例4
将2ml乙二胺加入到20ml氧化石墨烯水溶液（3mg/ml）中，充分搅拌均匀后96℃反应6h得到交联石墨烯水凝胶，水凝胶冻干后得到干凝胶；将干凝胶在无水乙醇中索氏提取48h，60℃烘干后于隔氧条件下用100W微波辐射45s，得到交联石墨烯海绵，可直接用于外伤快速止血。
实施例5
将2ml丙二硫醇加入到20ml氧化石墨烯水溶液（3mg/ml）中，充分搅拌均匀后96℃反应6h得到交联石墨烯水凝胶，水凝胶冻干后得到干凝胶；将干凝胶在无水乙醇中索氏提取48h，60℃烘干后于隔氧条件下用50W微波辐射60s，得到交联石墨烯海绵，可直接用于外伤快速止血。
实施例6
取实施例1制备好的交联石墨烯海绵用于大鼠（300g，尾长18cm）剪尾实验；用手术刀将大鼠尾剪断，把交联石墨烯海绵贴合于鼠尾断面，按压止血。剪尾长度6cm，止血时间150s，失血量0.20g。
实施例7
取实施例2制备好的交联石墨烯海绵用于大鼠（300g，尾长18cm）剪尾实验；用手术刀将大鼠尾剪断，把交联石墨烯海绵贴合于鼠尾断面，按压止血。剪尾长度6cm，止血时间145s，失血量0.23g。
实施例8
取实施例3制备好的交联石墨烯海绵用于大鼠（300g，尾长18cm）剪尾实验；用手术刀将大鼠尾剪断，把交联石墨烯海绵贴合于鼠尾断面，按压止血。剪尾长度6cm，止血时间155s，失血量0.18g。
实施例9
取实施例4制备好的交联石墨烯海绵用于大鼠（300g，尾长18cm）剪尾实验；用手术刀将大鼠尾剪断，把交联石墨烯海绵贴合于鼠尾断面，按压止血。剪尾长度6cm，止血时间160s，失血量0.22g。
实施例10
取实施例5制备好的交联石墨烯海绵用于大鼠（300g，尾长18cm）剪尾实验；用手术刀将大鼠尾剪断，把交联石墨烯海绵贴合于鼠尾断面，按压止血。剪尾长度6cm，止血时间170s，失血量0.19g。
以上实施例显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，而不是以任何方式限制本发明的范围，在不脱离本发明范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的范围内。

Claims (4)

1.一种交联石墨烯海绵在外伤止血中的应用，所述交联石墨烯海绵通过如下方法制备得到：
（1）交联石墨烯水凝胶的制备：取浓度为1~100mg/mL的氧化石墨烯溶液与交联剂在60~150℃反应4~8h，得到交联石墨烯水凝胶；
（2）交联石墨烯干凝胶的制备：将步骤（1）得到的交联石墨烯水凝胶冻干处理，得到交联石墨烯干凝胶；
（3）洗涤：将步骤（2）得到的产物进行洗涤处理，洗涤后在20~70℃下干燥；
（4）交联石墨烯海绵的制备：将步骤（3）得到的产物在隔绝空气的条件下，用微波膨化后得到所述的交联石墨烯海绵；
步骤（2）中的冻干处理为在-40℃~-80℃下真空干燥48~72h；
步骤（4）中的膨化为用100~800W微波膨化5~60s。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述交联剂为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、N-羟乙基乙二胺、聚乙烯亚胺、乙二硫醇、丙二硫醇、1,6-己二硫醇或2,3-二氨基丙酸。
3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，氧化石墨烯与交联剂的质量比为10:1~0.1:1。
4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，步骤（3）中的洗涤为在索氏提取器中用乙醇洗涤48~72h。
CN201410262747.4A 2014-06-13 2014-06-13 一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用 Active CN104030278B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410262747.4A CN104030278B (zh) 2014-06-13 2014-06-13 一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410262747.4A CN104030278B (zh) 2014-06-13 2014-06-13 一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104030278A CN104030278A (zh) 2014-09-10
CN104030278B true CN104030278B (zh) 2016-06-01

Family

ID=51461309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410262747.4A Active CN104030278B (zh) 2014-06-13 2014-06-13 一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104030278B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105731432B (zh) * 2016-01-18 2018-08-07 杭州师范大学 一种硅烷功能化石墨烯气凝胶材料的制备方法
CN106629681A (zh) * 2016-12-27 2017-05-10 东南大学 一种石墨烯泡沫的制备方法
CN107158450A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 武汉维斯第医用科技股份有限公司 用于负压封闭引流的氧化石墨烯改性海绵及其制备方法
CN108751170B (zh) * 2018-06-15 2021-11-19 复旦大学 一种多孔层状石墨烯框架材料及其制备方法和应用
CN110624125B (zh) * 2018-06-25 2022-03-04 香港城市大学深圳研究院 基于氧化石墨烯和壳聚糖的3d壳结构复合材料制备方法
CN109999216B (zh) * 2019-05-20 2020-05-22 北京化工大学 一种外伤止血海绵及其制备方法和应用
CN113073469B (zh) * 2021-03-10 2021-12-28 浙江大学 一种医用抗菌纱布的制备方法
CN115926245B (zh) * 2023-01-05 2023-11-07 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 一种高效止血的壳聚糖交联氧化石墨烯复合海绵及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102643375A (zh) * 2012-04-26 2012-08-22 东华大学 一种生物相容的光热响应自愈合导电水凝胶的制备方法
CN102849731A (zh) * 2012-09-07 2013-01-02 中国科学技术大学 一种氮掺杂石墨烯水凝胶及其制备方法和应用
CN103525113A (zh) * 2013-09-23 2014-01-22 同济大学 一种氨基化海绵/石墨烯三维复合结构材料的制备方法
CN103537236A (zh) * 2013-10-22 2014-01-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种石墨烯气凝胶的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102643375A (zh) * 2012-04-26 2012-08-22 东华大学 一种生物相容的光热响应自愈合导电水凝胶的制备方法
CN102849731A (zh) * 2012-09-07 2013-01-02 中国科学技术大学 一种氮掺杂石墨烯水凝胶及其制备方法和应用
CN103525113A (zh) * 2013-09-23 2014-01-22 同济大学 一种氨基化海绵/石墨烯三维复合结构材料的制备方法
CN103537236A (zh) * 2013-10-22 2014-01-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种石墨烯气凝胶的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ultralight and Highly Compressible Graphene Aerogels;Han Hu;《Advanced Materials》;20130218;第25卷(第15期);2219-2223 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104030278A (zh) 2014-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104030278B (zh) 一种交联石墨烯海绵的制备方法及其在外伤止血中的应用
EP3560524B1 (en) Dry gel sponge of super water-absorbent polymer hydrogel, preparation method therefor and use thereof
Sun et al. Chitosan/kaolin composite porous microspheres with high hemostatic efficacy
Wang et al. Shape-adaptive composite foams with high expansion and absorption used for massive hemorrhage control and irregular wound treatment
CN105536029B (zh) 一种壳聚糖多孔止血海绵的制备方法
CN106620824B (zh) 一种高效抗菌复合止血海绵的制备方法
RU2682717C2 (ru) Разлагаемая кровоостанавливающая композиция
CN103816562A (zh) 一种战争创伤快速止血产品及其制备方法
CN102133421A (zh) 一种快速止血创伤敷料及其制备方法与应用
CN101890179A (zh) 一种可降解吸收的水溶性止血材料及其制备方法
CN105727347A (zh) 一种复合止血海绵及其制备方法
Patil et al. Design and synthesis of a new topical agent for halting blood loss rapidly: A multimodal chitosan-gelatin xerogel composite loaded with silica nanoparticles and calcium
CN108815566A (zh) 一种多孔止血淀粉的制备方法
CN106902383B (zh) 一种改性葡聚糖修饰的纳米凝胶止血材料及其制备和应用
CA3090350A1 (en) Haemostatic material
CN111617310A (zh) 一种止血海绵及其制备方法和应用
CN104874011A (zh) 一种止血剂及其制备方法和应用
CN109111591B (zh) 一种载药止血海绵的制备方法及其制备的载药止血海绵
CN104398339A (zh) 一种可吸收微孔真空多聚糖止血贴及其制备方法
JP6461957B2 (ja) トロンビンとペクチンとを含む乾燥パッド
CN105107006A (zh) 一种可降解淀粉基止血材料及其制备方法和应用
CN104784742A (zh) 一种止血敷料及其制备方法
CN109453424B (zh) 一种创伤救治敷料及其制备方法
CN109646707A (zh) 一种快速止血材料及其制备方法
CN106822986B (zh) 一种壳聚糖-琼胶低聚糖多孔球珠止血材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant