CN104024225A - 杀有害生物的化合物 - Google Patents

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Abstract

具有式(I)的化合物

Description

杀有害生物的化合物
本发明涉及某些N-[1-(2-苯基)环丙基甲基]杂芳基羧酰胺衍生物,涉及用于它们的制备的方法,涉及包含这些化合物的组合物,以及涉及其在农业与兽医领域以及依赖有害生物管理的领域中的用途。这些化合物对控制农业中的有害生物以及真菌性疾病对植物的损害尤其有效。
各发明人已发现某些N-[1-(2-苯基)环丙基甲基]杂芳基羧酰胺衍生物对控制由有害生物&真菌性疾病,特别是线虫有害生物引起的损害是尤其有效的。
因此,本发明涉及具有式(I)的化合物
具有式(I)的化合物,其中
其中
R1是氢、甲基或者卤素;
R2是氢、甲基或者卤素;
R3是氢、甲基或者卤素;
R4是氢、甲基或者卤素;
R5是经取代的或者未经取代的苯基;
R6是氢或者C1-C4-烷基;
R7是氢、氰基、羟基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、苄基、C3-C6-环烷基羰基或者C3-C6-环烷氧基羰基;
A1是N、C-H或者C-X;
A2是N、C-H或者C-X;
A3是N、C-H或者C-X;
A4是N、C-H或者C-X;
A5是N、C-H或者C-X;
其条件是其中A1&A5每个是N,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或者其中A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或者CX;或者其中A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;或者其中A1是CX并且A5是CH,那么A2至A4中的一者是CX并且其余每个是CH;或者其中A1是CX并且A4是N,那么A2、A3以及A5独立地选自CX以及CH;
X是卤素、OH、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-烷氧基或者C1-C4-卤烷氧基;
其条件是A1至A5的至多三个是N;
连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
在各自的情况下处于游离形式或盐形式的具有式(I)的化合物、以及适当时其互变异构体可以按可能的异构体之一的形式或作为这些的混合物而存在,例如以纯异构体的形式,比如对映体和/或非对映异构体,或作为异构体混合物,比如对映异构体混合物,例如外消旋体、非对映异构体混合物或外消旋体混合物,这取决于存在于分子中的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型,和/或取决于存在于分子中的非芳香族双键的构型;本发明涉及这些纯异构体,并且还涉及可能的所有异构体混合物并且本发明在以上和以下的每种情况下(即使在每种情况下未具体提到立体化学的细节)应该在此意义上被理解。因此,本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物,连同同位素形式,例如氘化的化合物。作为实例,本发明的化合物可以例如在-CR6-、-CR5-、-CR1R2-以及-CR3R4-基团处包含一或多个不对称碳原子,并且具有式(I)的化合物可以作为对映异构体(或非对映异构体对)或作为此类的混合物而存在。
本发明还涵盖具有式(I)的每种化合物的盐或N-氧化物。
本领域内的普通技术人员还将了解由于在环境中及在生理条件下化学化合物的盐与其相应非盐形式处于平衡状态,所以盐也具有非盐形式的生物学效用。
因此,本发明的化合物(及与本发明的活性成分组合使用的活性成分)的多种盐可用于控制无脊椎有害生物及动物寄生虫。在农业和/或生理学容许的盐之中的盐包括与以下无机酸或有机酸形成的酸加成盐,诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。
适当的在农业和/或生理学上容许的盐之中的盐还可以是那些其阳离子不会不利地影响具有式(I)的化合物的杀有害生物的和/或杀寄生虫作用的盐。因此,尤其适当的阳离子是碱金属(包括钠、钾以及锂)的离子,碱土金属(包括钙以及镁)的离子,以及过渡金属(包括锰、铜、铁、锌、钴、铅、银、镍)的离子,还有铵或者有机铵(包括单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵、四烷基铵、单烯基铵、二烯基铵、三烯基铵、单炔基铵、二炔基铵、单烷醇铵、二烷醇铵、C5-C6-环烷基铵、哌啶鎓、吗啉鎓、吡咯啶鎓或者苄基铵)的离子,此外还有鏻离子、锍离子,优选地是三(C1-C4-烷基)锍以及氧化锍(sulfoxonium)离子,优选地是三(C1-C4-烷基)氧化锍。
烷基基团(单独地或作为更大的基团的部分,例如烷氧基-、烷基硫烷基(sulfanyl)-、烷基亚磺酰基-、烷基磺酰基-、烷基羰基-或者烷氧基羰基-)可以处于直链或支链的形式并且是例如甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、丁-2-基或2-甲基-丙-2-基。在本发明的每个实施例中,烷基基团(单独地或作为更大的基团的部分,例如烷氧基-、烷基硫烷基-、烷基亚磺酰基-、烷基磺酰基-、烷基羰基-或者烷氧基羰基-)优选地是C1-C3-烷基,更优选地是C1-C2-烷基,尤其是甲基。在烷氧基的情况下,实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、以及它们的同分异构基团;优选地是,独立于其他的实施例,是甲氧基和乙氧基,尤其是甲氧基。
烯基基团可以处于直链或支链的形式,并且适当时可以是(E)-或(Z)-构型。实例是乙烯基和烯丙基。在本发明的每个实施例中,烯基基团优选地是C2-C3-烯基基团,更优选地是乙烯基和烯丙基基团。
炔基基团可以处于直链或支链的形式。实例是乙炔基和炔丙基。在本发明的每个实施例中,炔基基团优选地是C2-C3-炔基基团,更优选地是炔丙基基团。
卤素是氟、氯、溴或碘;在本发明的每个实施例中,卤素是氟、氯或溴;尤其是氟或氯。
卤烷基基团(单独地或作为更大基团的一部分,例如卤烷氧基-、卤烷基硫烷基-、卤烷基亚磺酰基-或卤烷基磺酰基-)是由一或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基基团并且是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基以及2,2,2-三氟乙基。在本发明的每个实施例中,卤烷基基团(单独地或作为更大基团的一部分,例如卤烷氧基-、卤烷基硫烷基-、卤烷基亚磺酰基-或卤烷基磺酰基-),卤烷基优选地是三氟甲基。在卤烷氧基的情况下,实例是,氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基和2,2,2-三氯乙氧基;优选地是二氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。
环烷基基团是单环的,并且是例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。在本发明的每个实施例中,C3-C6-环烷基基团优选地是C3-C5-环烷基,更优选地是C3-C4-环烷基基团,尤其是C3-环烷基基团。当环烷基部分被称为被取代时,该环烷基部分优选地是由一至四个取代基取代,最优选地是由一至三个取代基取代,如一或两个取代基,尤其是一个取代基。
烷氧基羰基是,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、二级丁氧基羰基以及三级丁氧基羰基;优选地是甲氧基羰基、乙氧基羰基以及异丙氧基羰基。
烷基硫烷基基团是,例如,甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、异丙基硫烷基、正丁基硫烷基、异丁基硫烷基、二级丁基硫烷基以及三级丁基硫烷基。卤烷基硫烷基的实例是其经氯-和/或氟-卤代的取代基,如二氟甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基、氯二氟甲基硫烷基以及2,2,2-三氟-乙基硫烷基。
烷基亚磺酰基是,例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、二级丁基亚磺酰基、以及三级丁基亚磺酰基。卤烷基亚磺酰基的实例是其经氯-和/或氟-卤代的取代基,如二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、氯二氟甲基亚磺酰基以及2,2,2-三氟-乙基亚磺酰基。
烷基磺酰基基团是,例如,甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、二级丁基磺酰基以及三级丁基磺酰基。卤烷基磺酰基的实例是其经氯-和/或氟-卤代的取代基,如二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基以及2,2,2-三氟-乙基磺酰基。
烷氧基烷基是,例如,甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基、2-乙氧基乙基、正丙氧基甲基、2-正丙氧基乙基、异丙氧基甲基以及1-异丙氧基乙基。在本发明的每个实施例中,烷氧基烷基基团优选地是C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,更优选地是C1-C2-烷氧基-甲基,如甲氧基甲基以及乙氧基甲基基团。
芳基基团(单独地或作为更大基团的一部分,如芳基-伸烷基-)是芳香族环系统,它们可以是单-、二-或三环的。此类环的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选的芳基基团是苯基与萘基,苯基是最优选的。
环烷基羰基的实例是环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基以及环己基羰基;优选地是环丙基羰基以及环丁基羰基。
环烷氧基羰基的实例是环丙氧基羰基、环丁氧基羰基、环戊氧基羰基以及环己氧基羰基;优选地是环丙氧基羰基以及环丁氧基羰基。
在实施例中,独立于其他的实施例,具有式(I)的化合物的R1、R2、R3以及R4的至少两个是氢;优选地是至少三个;尤其是R1、R2、R3以及R4每个都是氢。
在实施例中,独立于其他的实施例,具有式(I)的化合物的R1、R2、R3以及R4的至少一个、优选地是一个是卤素或者甲基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是未经取代的苯基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是具有1至5个取代基的经取代的苯基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是具有1至3个取代基的经取代的苯基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是具有2个取代基的经取代的苯基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是具有1个取代基的经取代的苯基。
在实施例中,独立于其他的实施例,如果R5是经取代的苯基,这个或者这些取代基是独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、C3-C6-环烷基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代,其中Rx彼此独立地是选自卤素、C1-C4-烷基以及C1-C4-卤烷基。
在实施例中,独立于其他的实施例,如果R5是经取代的苯基,这个或者这些取代基是独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、以及C3–C6-环烷基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、以及C1-C4-卤烷基;优选地这个取代基或这些取代基是独立地选自氰基、卤素、以及C1-C4-卤烷基。
在实施例中,R5是经氰基取代的苯基(该苯基可任选地经卤素或者三氟甲基进一步取代)、2-氟-4-三氟甲基苯基、2,6-二氟-4-氯-苯基、2,4-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2-氟-4-氯苯基、2-氟-4-溴苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3,4,5-三氟苯基、2,4-二氯-6-氟苯基、2,4-二溴苯基或者2,4-二氯苯基,其中在每一情况下,苯基代表苯-1-基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是在下面的表P中描述的R5取代基中的任意一个。
在实施例中,独立于其他的实施例,R6是氢或C1-C2烷基,优选地是氢或甲基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R7选自氢、氰基、羟基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基以及苄基。优选地是,R7是氢、羟基、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C2-烯基、C3-炔基、C1-C2-烷氧基-C1-烷基、C1-C2-烷基羰基以及C1-C2-烷氧基羰基,尤其是氢、羟基、甲基、氰基、甲酰基、甲氧基、烯丙基、炔丙基、甲氧基羰基、甲氧基甲基以及苄基;尤其地,R7是氢。
在具有式(I)的化合物的优选的组中,R1至R4每个是氢;R5是经取代的或者未经取代的苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;并且A1&A5每个是N时,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或者A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或者CX;或者A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;或者A1是CX并且A5是CH,那么A2至A4中的一者是CX并且其余每个是CH;或者A1是CX并且A4是N,那么A2、A3以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基。
在具有式(I)的化合物的另外的优选组中,R1至R4是每个是氢,R5是经二或三取代的苯基,其中这些取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、以及C3–C6-环烷基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、以及C1-C4-卤烷基;R6是氢或C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基、或C1-C4-烷氧基羰基,并且A1&A5每个是N,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或CX;或A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;或A1是CX并且A5是CH,那么A2至A4中之一是CX并且其余的每个是CH;或A1是CX并且A4是N,那么A2、A3以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基、或C1-C4-卤烷基;其条件是A1至A5中至多三个是N;以及其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
在具有式(I)的化合物的另一优选的组中,R1至R4每个是氢;R5是经取代的或者未经取代的苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;A1是除C-卤素外的,A2是N并且A3、A4以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基,连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。优选地是,在这些化合物的这个组中,A1是C-C1-C4-卤烷基,A2是N,并且A3、A4以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基;优选地是,A1是C-CF3,A2是N并且A3、A4以及A5每个是CH。
在实施例中,独立于其他的实施例,X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基,优选地是选自溴、氯、氟、三氟甲基以及二氟甲基;尤其是选自氯、氟、甲基以及三氟甲基。
在具有式(I)的化合物的另一优选的组中,R1至R4每个是氢;R5选自经氰基取代的苯基(该苯基可任选地经卤素或者三氟甲基进一步取代)、2-氟-4-三氟甲基苯基、2,6-二氟-4-氯-苯基、2,4-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2-氟-4-氯苯基、2-氟-4-溴苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3,4,5-三氟苯基、2,4-二氯-6-氟苯基、以及2,4-二溴苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;并且A1是C-X,并且A2至A5每个是CH;或者A1以及A5每个是C-X,并且A2至A4每个是CH;或者A1是C-X,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或者A1是C-X,A2是N,并且A3至A5每个是CH,其中X独立地选自卤素、C-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基,连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。优选地X独立于A1至A5构型并且独立于A1至A5构型中的X,是选自氯、氟、三氟甲基以及二氟甲基;在一个优选实施例中,A1是C-CF3,并且A2至A5每个是CH;或A1以及A5每个是C-F,并且A2至A4每个是CH;或A1是C-CF3或Cl,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或A1是C-CF3,A2是N,并且A3至A5每个是CH。
在具有式(I)的化合物的另一优选的组中,R1至R4每个是氢;R5是2,4-氯苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;并且A1是C-Cl,并且A2至A5每个是CH;或者A1是C-F,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或者A1以及A5每个是C-Cl或者C-CF3并且A2至A4每个是CH;或者A1是C-F或者C-CF3,A2是N,并且A3至A5每个是CH;或者A1&A5每个是N,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或者A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或者CX;或者A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;或者A1是CX并且A5是CH,那么A2至A4中的一者是CX并且其余的每个是CH;或者A1是CX并且A4是N,那么A2、A3以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基,连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是经取代的苯基,具有独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤烷氧基、C3-C6-环烷基的取代基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、以及C1-C4-卤烷基。优选地是,在R5处的苯基上的取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C2-烷基、C1-C2-卤烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤烷氧基、以及可任选地经取代的C3-C4-环烷基,其中这些取代基可以独立地选自氯、氟、以及三氟甲基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R5是经取代的苯基,具有一至三个取代基,优选地是两或三个取代基,更优选地是两个取代基。
在实施例中,独立于其他的实施例,在R5处的苯基被可任选地经取代的苯基或者可任选地经取代的吡唑取代。优选地是,R5处的苯基或经吡唑取代的苯基上的这个或这些取代基独立地选自氯、甲基、氟、三氟甲基、环丙基以及氰基。
在实施例中,独立于其他的实施例,R6是氢或C1-C2-烷基,优选地是氢。
在实施例中,独立于其他的实施例,R7是氢。
在实施例中,独立于其他的实施例,其中A1是N或者C-X,并且基团A2、A3、A4以及A5选自(I)A2、A3以及A4每个是C-H,并且A5是N;(II)A2是C-X,并且A3、A4以及A5每个是C-H;(III)A3是C-X,并且A2、A4以及A5每个是C-H;(IV)A4是C-X,并且A2、A3以及A5每个是C-H;以及(V)A2、A3以及A5每个是CH并且A4是N。
在实施例中,独立于其他的实施例,其中A1&A5每个是N,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N。
在实施例中,独立于其他的实施例,其中A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或者CX。
在实施例中,独立于其他的实施例,其中A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是N或者C-X,并且A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
优选地是,在这个实施例中,A1是CX,A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
并且A1是N,A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是N或者C-X,A2是C-X,并且A3、A4以及A5每个是C-H。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是N或者C-X,A3是C-X,并且A2、A4以及A5是C-H;并且
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是N或者C-X,A4是C-X,并且A2、A3以及A5每个是C-H。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1以及A5是N;并且其余的独立地选自C-H以及C-X。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是CX,A2、A3以及A5每个是CH,并且A4是CX。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是CX,A2、A3以及A5每个是CH,并且A4是N
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是CX,A2、A4以及A5每个是CH,并且A3是CX。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是CX,A2以及A3每个是CH,A4是N并且A5是CX。
在实施例中,独立于其他的实施例,在A1至A5中的任意一者是CX的情况下,CX中的X独立地选自卤素、C1-C4-烷基以及C1-C4-卤烷基。优选地是,X是卤素、C1-C2-烷基以及C1-C2-卤烷基,尤其是卤素、甲基以及卤甲基,如,三氟甲基。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是C-C1-C4-卤烷基,A2是N,并且A3、A4以及A5每个是C-H。
在实施例中,独立于其他的实施例,A1是C-X,A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
在实施例中,独立于其他的实施例,R6是氢或C1-C2烷基,优选地是氢。
在实施例中,独立于其他的实施例,R7是氢。
在实施例中,独立于其他的实施例,在A1至A5的CX中的X独立地选自卤素、C1-C2-烷基以及C1-C2-卤烷基;优选地是,独立地选自氯、氟、甲基以及三氟甲基。
一方面,具有式(I)的化合物是其中R1至R4每个是氢;R5是经取代的或者未经取代的苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;并且A1是CX,A2以及A4每个是N,并且A3&A5每个是CH或者A1是CX,A3以及A5每个是N,并且A2&A4每个是CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基。
在每个于此描述的实施例中的优选的实施例中,R5是由2至3个取代基取代的苯基,这些取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基以及可任选地经取代的C3-C6-环烷基,优选地是独立地选自氯、甲基、氟、三氟甲基、环丙基以及氰基。
在每个于此描述的实施例中的优选的实施例中,A1是CX,A2以及A5独立地选自N以及CH,并且A3&A4每个是CH,其中X是Cl、F或者CF3,优选地是CF3、Cl,更优选地是CF3。
在尤其优选的实施例中,独立于每个实施例,A1是CX,A2是N并且A3至A5每个是CH,其中X是Cl或者CF3,优选地是CF3、Cl,更优选地是CF3;或者A1是CX,A5是N并且A2至A4每个是CH,其中X是Cl、F或者CF3,优选地是CF3、Cl,更优选地是CF3;或者A1是CX,A2&A5每个是N并且A3以及A4每个是CH,其中X是Cl、F或者CF3,优选地是CF3、Cl,更优选地是CF3。
独立于每个实施例,A1至A5的优选的环是,A1是C-CF3,并且A2至A5每个是CH;或者A1是C-CF3,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或者A1是C-氯,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或者A1以及A5每个是C-氟并且A2至A4每个是CH。
可以从具有式(II)的胺以及具有式(VII)的酰化剂来制备具有式(I)的化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A1、A2、A3、A4、以及A5是如在此所定义的并且Xb是离去基团。典型的离去基团是卤化物,优选地是氯化物以及羟基。当Xb是羟基时,(VII)是羧酸,并且该反应优选地是被活化剂促进。典型的活化剂是如在帕克特(L.A.Paquette),《有机合成试剂百科全书》(Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis),第3卷,英国,威利出版社,1995,1751-1754页(Vol3.Wiley,England,1995pp1751-1754)中所述的DCC、EDCI、BOP、HBTU、BOP-Cl、PyBOP。具有式(VII)的酰化剂是已知的或者是由本领域内的普通技术人员容易地制备。
具有式(IIa)的胺,其中R6以及R7是H,并且R1、R2、R3、R4以及R5是如在此处所定义的,可以藉由用还原剂对具有式(III)的腈进行处理来制备。典型的还原剂是氢。典型地,可以用催化剂促进这样的氢化作用。典型的催化剂是金属、金属盐或者金属络合物。其他典型的还原剂是氢化物。典型的氢化物是硼氢化物或者氢化铝,其实例是硼氢化钠、氢化二异丁基铝或者氢化铝锂。可以藉由使用其他组分如金属盐来促进此类氢化物还原作用。
具有式(IIb)的化合物,其中R7是H,并且R1、R2、R3、R4、R5以及R6是如在此处所定义的,可以藉由用具有式R6-Xc的有机金属试剂对具有式(IV)的亚胺进行处理、接着进行水解(例如,用酸,如盐酸)来制备。Xd是活化基团,典型地是酰基、亚磺酰基或者磺酰基基团。Xc是金属离子,该金属离子可以是与另外的阴离子或者配位基配位的或者未配位的。典型的R6Xc试剂是格氏(Grignard)或有机锂试剂。
可以从醛(VI)以及具有式(IX)的亚磺酰胺(其中Xf是烷基或芳基)来制备化合物(IVa),其中Xd是S(=O)Xf并且R1、R2、R3、R4以及R5是如在此所定义的。该缩合作用可在脱水剂的存在下方便地完成。典型的脱水剂是钛氯化物、钛醇化物、硫酸镁或者氯化钙。可以藉由相应的腈(III)或者酯的还原,或者藉由相应的醇的氧化(例如,斯黄氧化反应(SWERNoxidation))来制备具有式(VI)的醛。可以用来将腈或者酯还原为醛的还原剂之一是氢化二异丁基铝(DIBAL)。
在碱的存在下,可以从具有式(XI)的腈(其中R5是如在此所定义的)以及具有式(X)的烷化剂(其中R1、R2、R3以及R4是如在此所定义的并且Xg是离去基团)来制备具有式(III)的腈(其中R1、R2、R3、R4以及R5是如在此所定义的)。典型的离去基团是卤化物以及磺酸盐。
显然,藉由基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A1、A2、A3、A4以及A5的合成修饰,具有式(I)的化合物可以转换为其他具有式(I)的化合物。类似地,此类转换可以在中间体(II)至(XI)上进行。
可以在溶剂中方便的进行这些反应。
可以在不同的温度下方便的进行这些反应。
可以在惰性气氛中方便的进行这些反应。
用于衍生出具有式(II)的化合物的胺的烷化是已知的。
这些反应物能在碱的存在下进行反应。合适的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属胺化物、碱金属或碱土金属醇化物、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基硅基酰胺、烷基胺、伸烷基二胺、游离的或N-烷基化的、饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环类、铵氢氧化物以及碳环胺类。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、胺基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、三级丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙胺基锂、双(三甲基硅基)酰胺钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三伸乙基二胺、环己胺、N-环己基-N,N-二甲胺、N,N-二乙苯胺、吡啶、4-(N,N-二甲胺基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基铵氢氧化物以及1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
这些反应物能按照原样彼此进行反应,即:不用添加溶剂或稀释剂。然而,在多数情况下,添加惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。如果该反应是在碱的存在下进行,则这些过量使用的碱(比如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙苯胺)还可以作为溶剂或稀释剂。
该反应有利地是在从大约-80℃至大约+140℃的温度下进行,优选地是从大约-30℃至大约+100℃,在许多情况下是在环境温度与大约+80℃之间。
具有式(I)的化合物能以本身已知的方法转变成为另一具有式(I)的化合物,这是藉由以常规方式将该起始的具有式(I)的化合物的一或多个取代基用根据本发明的另一或多个取代基替代来实现的。
取决于所选的适合各自情况的反应条件以及起始材料,有可能例如,在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代,或者在同一反应步骤中可以将多个取代基用多个根据本发明的其他取代基来替代。
具有式(I)的化合物的盐能以本身已知的方式进行制备。因此,例如,具有式(I)的化合物的酸加成盐是藉由用合适的酸或合适的离子交换试剂进行处理来获得的,并且碱盐是藉由用合适的碱或用合适的离子交换试剂进行处理来获得的。根据盐对于化合物的用途的容许性来对盐进行选择,如农业的或者生理学的容许性。
具有式(I)的化合物的盐能以常规方式转变为游离的化合物I、酸加成盐(例如藉由用合适的碱性化合物或用合适的离子交换试剂进行处理)以及碱盐(例如藉由用合适的酸或用合适的离子交换试剂进行处理)。
具有式(I)化合物的盐能以本身已知的方式转化为具有式(I)的化合物的其他盐,例如将酸加成盐转变成为其他酸加成盐,例如在合适的溶剂中藉由将无机酸的盐(比如盐酸盐)与酸的合适的金属盐(比如钠、钡或银盐)(例如乙酸银)进行处理,在该溶剂中所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从该反应混合物中沉淀出。
取决于该程序或反应条件,具有成盐特性的这些具有式(I)的化合物能以游离形式或盐的形式获得。
处于游离形式或盐形式的具有式(I)的化合物的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)能够在这些组分的物理化学差异的基础上,例如藉由分步结晶、蒸馏和/或层析法用已知的方式分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
对映异构体混合物(比如外消旋体)可以藉由类似的方法获得,它们可以藉由已知的方法被解析为旋光对映体,比如,藉由利用旋光活性的溶剂进行重结晶;藉由利用手性吸附剂层析法,例如乙酰纤维素高效液相层析法(HPLC);在合适的微生物的辅助下,藉由利用特异性的固定化酶切割;在只有一种对映异构体被复合的情况下,经由包容化合物的形成,例如利用手性冠醚;或者藉由转变成为非对映异构体的盐,例如藉由将碱性终端产物外消旋体与具有光学活性的酸(比如羧酸,例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸,或磺酸,例如樟脑磺酸)进行反应,并将可以用这种方法获得的非对映异构体混合物进行分离(例如藉由根据它们不同溶解度的分步结晶)以给出这些非对映异构体,从这些非对映异构体藉由合适的试剂(例如碱性试剂)的作用可以释放所希望的对映异构体。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得,不仅是藉由分离合适的异构体混合物,还可以是藉由普遍已知的非对映立体选择性或对映选择性合成的方法,例如藉由根据本发明利用合适的立体化学的起始材料执行根据本发明的方法。
在酸酐(例如,三氟乙酸酐)的存在下,可以藉由将具有式(I)的化合物与适合的氧化剂(例如,H2O2/尿素加合物)进行反应来制备N-氧化物。此类氧化可从文献,例如从《药物化学杂志》(J.Med.Chem.,32(12),2561-73,1989)或者WO00/15615或者怀特(C.White),《科学》(Science),318卷,783页,2007年(vol318,p.783,2007)中是已知的。
如果这些单独的组分具有不同的生物活性,有利的是在每种情况下分离或合成生物学上更有效的异构体,例如对映异构体或非对映异构体,或者异构体混合物,例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
如果适当的话,在每种情况下处于游离形式或盐形式的这些具有式(I)的化合物以及适当时其互变异构体还能以水合物的形式获得和/或包括其他的溶剂,例如可以用于以固体形式存在的化合物的结晶的那些。
在下面的表P中展示了具有式(I)的化合物的具体实例:
其中
已经发现具有式(I)的化合物能控制由有害生物和/或真菌引起的损害。
在实施例中,可以将具有式(I)的化合物用于农业中。
因此,本发明另外指出控制由有害生物和/或真菌引起的损害和/或产量损失的方法,该方法包括将有效量的具有式(I)的化合物施用至有害生物、有害生物场所、或易受有害生物和/或真菌攻击的植物、或植物繁殖材料上。
根据本发明的这些化合物可以用于控制,即限制或毁灭,出现在特别是在植物上,尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上,或此类植物的器官如果实、花、叶、茎、块根、种子或根上的有害生物和/或真菌,并且在某些情况下,甚至在之后的时间点形成的植物器官上仍然维持保护免受这些有害生物侵害。
根据本发明的这些具有式(I)的化合物在有害生物控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分,即使是以低的施用率施用,也可以将它们用于对抗杀有害生物剂抗性有害生物以及真菌,这些具有式(I)的化合物具有非常有利的杀生物范围并且是温血物种、鱼和植物良好耐受的。
根据本发明的这些化合物作用于正常敏感的以及还有抗药的动物有害生物(如昆虫或螨目的代表)的所有的或个别的发育阶段。根据本发明的这些化合物的杀昆虫的或杀螨的活性可以直接地表现自身,即:例如在蜕皮期间有害生物的毁灭,其立即或者仅在一段时间之后发生;或间接地表现自身,例如减少的产卵和/或孵化率,良好的活性相应于至少50%至60%的毁灭率(死亡率)。
上述动物有害生物的实例是:
来自螨目,例如,
瘿螨属(Acalitus spp.)、锈螨属(Aculus spp.)、尖窄樱螨属(Acaricalusspp.)、瘤瘿螨属、粗脚粉螨、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苔螨属、上三节瘿螨属(Calipitrimerus spp.)、皮螨属、鸡皮刺螨、表皮螨属、始叶螨属、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、小爪螨属(Olygonychus spp.)、钝缘蜱属、侧多食跗线螨、全爪螨属、桔芸锈螨、植食螨属(Phytonemus spp.)、多食跗线螨属(Polyphagotarsonemus spp.)、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、狭跗线螨属、跗线属以及叶螨属;
来自虱目,例如,
血虱属、长颚虱属、人虱、天疱疮属和木虱;
来自鞘翅目,例如,
缺隆叩甲属、欧洲鳃角金龟(Amphimalon majale)、东方丽金龟、花象属、蜉金龟属、Astylus atromaculatus、金龟属(Ataenius spp.)、线形隐翅甲(Atomaria linearis)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、萤叶甲属(Cerotomaspp.)、宽胸叩头虫属、根颈象属、绿金龟(Cotinis nitida)、象虫属、圆头犀金龟属(Cyclocephala spp.)、皮蠹属、根萤叶甲属、阿根廷兜虫、食植瓢虫属、Eremnus spp.、黑异爪蔗金龟、咖啡果小蠹、Lagria vilosa、马铃薯叶甲属、稻水象属、Liogenys spp.、Maecolaspis spp.、绢金龟栗、美洲叶甲属(Megascelis spp.)、油菜花露尾甲、金龟属、Myochrous armatus、锯谷盗属、耳喙象属、鳃角金龟属、斑象属(Phlyctinus spp.)、丽金龟属、油菜跳甲属、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属、金龟子科、米象属、麦蛾属、伪切根虫属(Somaticus spp.)、尖隐喙象属、大豆茎象、拟步行虫属、拟谷盗属以及斑皮蠹属;
来自双翅目,例如,
伊蚊属、疟蚊属、高粱芒蚊(Antherigona soccata)、橄榄果实蝇(Bactroceaoleae)、花园毛蚊、尖眼蕈蚊属、红头丽蝇、小条实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、实蝇属、根蛆属(Delia spp.)、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、Geomyzatripunctata、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、潜蝇属、家蝇属、狂蝇属、瘿蚊属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、绕实蝇属、Riveliaquadrifasciata、Scatela spp.、蕈蚊属、螫蝇属、虻属、绦虫属及大蚊属;
来自半翅目,例如,
瘤缘蝽(Acanthocoris scabrator)、绿蝽属、苜蓿盲蝽、Amblypelta nitida、海虾盾缘蝽(Bathycoelia thalassina)、土长蝽属、臭虫属、竹卵圆虫舂属虫舂(Clavigrala tomentosicolis)、盲蝽属(Creontiades spp.)、可可瘤盲蝽、Dichelops furcatus、棉红蝽属、Edessa spp.、美洲蝽属(Euchistus spp.)、六斑菜蝽、扁盾蝽属、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(Horcias nobilelus)、稻缘蝽属、草盲蝽属、珠蚧属、卷心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、Neomegalotomusspp.、烟盲蝽、绿蝽属、拟长蝽(Nysius simulans)、Oebalus insularis、皮蝽属(Piesma spp.)、壁蝽属、红猎蝽属、可可盲蝽象、Scaptocoris castanea、黑蝽属、Thyanta spp.、锥鼻虫属、Vatiga iludens;
来自同翅目,例如,
Acyrthosium pisum、Adalges spp.、Agaliana ensigera、Agonoscena targioni、粉虱属、刺粉虱属、甘蔗穴粉虱(Aleurolobus barodensis)、软毛粉虱、Aleyrodesbrassicae、棉叶蝉(Amarasca biguttula)、黄循片角叶蜂(Amritodus atkinsoni)、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、圆盾蚧属、茄沟无网蚜、马铃薯木虱(Bactericeracockereli)、小粉虱属、舌尾蚜属(Brachycaudus spp.)、甘蓝蚜、喀木虱属、双尾蚜(Cavariela aegopodi Scop)、蜡蚧属(Ceroplaster spp.)、Chrysomphalusaonidium、Chrysomphalus dictyospermi、蝉属、大白叶蝉、隐瘤蚜属(Cryptomyzus spp.)、叶蝉属(Cicadulina spp.)、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属、柑桔木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属、小绿叶蝉属、苹果棉蚜(Eriosoma larigerum)、葡萄斑叶蝉属、蜡蛤属、赤桉木虱、Hyadaphispseudobrassicae、大尾蚜属(Hyalopterus spp.)、Hyperomyzus palidus、芒果绿叶蝉、Jacobiasca lybica、灰飞虱属、球坚蚧、蛎盾蚧属、萝卜蚜(Lopaphiserysimi)、Lyogenys maidis、长管蚜属、沫蝉属、Metcalfa pruinosa、麦无网长管蚜、麦蜡蝉(Myndus crudus)、瘤蚜属、新弓翅蚜属(Neotoxoptera spp.)、黑尾叶蝉属、褐飞虱属、梨绿蚜(Nippolachnus piri Mats)、Odonaspis ruthae、甘蔗棉蚜(Oregma lanigera Zehnter)、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、考氏木虱(Paratrioza cockereli)、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、扁角飞虱属(Perkinsiela spp.)、忽布疣蚜、根瘤蚜属、动性球菌属、桑白属、粉蚧属、棉序盲蝽、木虱属、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属、Quesada gigas、电光叶蝉、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦长管蚜属、白背飞虱、三角苜猜跳虫(Spissistilus festinus)、条斑飞虱(TarophagusProserpina)、声蚜属、粉虱属、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧属、非洲木虱、矢尖蚧、Zygina flammigera、Zyginidia scutelaris;
来自膜翅目,例如,
顶切叶蚁属、三节叶蜂属(Arge spp.)、布切叶白蚁属(Atta spp.)、茎叶蜂属、松叶蜂属、锯角叶蜂科、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、实叶蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、新松叶蜂属、收获蚁属、Slenopsis invicta、水蚁属和胡蜂属;
来自等翅目,例如,
家白蚁属、Corniternes cumulans、楹白蚁属、大白蚁属、澳白蚁属、小白蚁属、散白蚁属;热带火蚁
来自鳞翅目,例如,
长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、Amylois spp.、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、银蛾属(Argyresthia spp.)、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃小食心虫、禾草螟属、卷叶蛾属、Chrysoteuchia topiaria、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、篱笆豆粉蝶、Cosmophila flava、草螟属(Crambus spp.)、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾(Cydalima perspectalis)、小卷蛾属、黄杨绢野螟、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、非洲茎螟、粉螟属、小卷蛾属、顶灯蛾、Etiela zinckinela、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切根虫属、Feltiajaculiferia、小食心虫属(Grapholita spp)、绿青虫蛾、实夜蛾属、菜心螟、切叶野螟属(Herpetogramma spp.)、美国白蛾、西红柿蠹蛾、Lasmopalpuslignoselus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、Loxostege bifidalis、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、光腹夜蛾属(Mythimnaspp.)、夜蛾属、秋尺蛾属、Orniodes indica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、棉红铃虫(Pectinophora gossypiela)、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯块茎蛾、菜粉蝶、粉蝶属、菜蛾属、芽蛾属、尺夜蛾属、尺蠖(Rachiplusia nu)、Richia albicosta、白禾螟属、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾、西红柿斑潜蝇、以及巢蛾属;
来自食毛目,例如,
畜虱属(Damalinea spp.)和啮毛虱属;
来自直翅目,例如,
蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、北痣蟋蟀、大蠊属、痣蟋蟀属以及沙漠蝗属;
来自啮虫目,例如,
书虱属;
来自蚤目,例如,
角叶蚤属、栉头蚤属和开皇客蚤;
来自缨翅目,例如,
Caliothrips phaseoli、花蓟马属、阳蓟马属、褐带蓟马属、单亲蓟马属(Parthenothrips spp.)、南非柑桔蓟马、大豆蓟马、带蓟马属和蓟马属;
来自缨尾目,例如,
衣鱼。
在另外一方面中,本发明还可以涉及用于控制或预防有用植物受到植物病原微生物侵染的方法,其中将具有式(I)的化合物作为活性成分施用至植物、其部分或其场所。根据本发明的具有式(I)的化合物显著地区别在于活性、良好的植物耐受性并且是环境安全的。它们具有非常有用的治疗、预防和系统特性,并且用于保护多种有用植物。具有式(I)的化合物可以被用于抑制或破坏在不同有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶子、茎、块茎、根)上发生的疾病,同时也保护了稍后生长的那些植物部分例如以免植物病原微生物侵害。还有可能使用具有式(I)的化合物作为用于处理植物繁殖材料,特别是种子(果实、块茎、谷粒)以及植物插条(例如稻米)的种子拌种剂,用于保护对抗真菌侵染连同对抗在土壤中存在的植物病原真菌。
真菌的实例包括:半知菌(例如,葡萄孢属、梨孢属、长蠕孢属、镰孢霉属、壳针孢属、尾孢属和链格孢霉属);担子菌(例如,丝核菌属、驼孢锈菌属、柄锈菌属);子囊菌纲类(例如,黑星菌属和白粉菌属、叉丝单囊壳属、念珠菌属、钩丝壳属);卵菌纲类(例如,疫霉属、腐霉属、单轴霉属);接合菌纲(例如,根霉属);层锈菌(Phakopsoraceae)科,特别是层锈菌属的那些,例如豆薯层锈菌,它还被称为亚洲大豆锈菌,以及柄锈菌科的那些,特别是柄锈菌属的那些,如禾柄锈菌,也称为茎锈病或黑锈病,它是谷类植物中的问题性疾病,以及隐匿柄锈菌,也称为褐锈病。
在由根据本发明的方法保护的这些植物以及这些植物的可能的疾病之中,可以提及的是:
小麦,关于控制以下种子疾病:镰孢霉属(禾草粉红雪霉病(Microdochium nivale)以及粉红镰孢菌),黑腥穗病(腥黑粉菌属、小麦矮腥黑穗病菌或者小麦印度腥黑穗病菌),壳针孢属疾病(颖枯壳针孢)以及散黑粉病;
小麦,关于控制植物地上部分的以下疾病:谷类眼斑病(cereal eyespot)(谷类眼点(Tapesia yallundae)、Tapesia acuiformis),全蚀病(燕麦全蚀病菌),基枯病(foot blight)(大刀镰孢、禾本科镰孢),黑斑病(black speck)(禾谷丝核菌),白粉病(Erysiphe graminis forma specie tritici),锈病(条形柄锈菌以及隐匿柄锈菌)以及壳针孢属疾病(小麦壳针孢以及颖枯壳针孢);
-小麦以及大麦,关于控制细菌性以及病毒性疾病,例如大麦黄色花叶病;大麦,关于控制以下种子疾病:网斑病(net blotch)(麦类核腔菌、圆核腔菌以及禾旋孢腔菌),散黑粉菌(裸黑粉菌)以及镰孢霉属(禾草粉红雪霉病(Microdochium nivale)以及粉红镰孢菌);
大麦,关于关于控制植物地上部分的以下疾病:谷类眼斑病(Tapesiayallundae),网斑病(net blotch)(圆核腔菌以及禾旋孢腔菌),白粉病(Erysiphegraminis forma specie hordei),矮小叶锈病(dwarf leaf rust)(大麦柄锈菌)以及叶斑病(leaf blotch)(大麦云纹病菌);
马铃薯,关于控制块茎疾病(特别是马铃薯银屑病菌、块茎茎点霉菌(Phoma tuberosa)、茄丝核菌、茄病镰刀菌)、霉病(Plrytopthora infestans)以及某些病毒(病毒Y);
马铃薯,关于控制以下叶疾病:早疫病(茄链格孢菌)、霉病(Plrytopthorainfestans);
棉花,关于控制以下生长自种子的幼小植株的疾病:猝倒病以及茎腐病(collar rot)(茄丝核菌、尖孢镰刀菌)以及根黑腐病(根串珠霉);
出产蛋白的植物,例如豌豆,关于控制以下种子疾病:炭疽病(豌豆壳二孢、豌豆褐纹菌),镰孢霉属(尖孢镰刀菌),灰霉菌(灰葡萄孢菌)以及霉菌(豌豆霜霉);
含油植物,例如油菜,关于控制以下种子疾病:甘蓝黑茎病、白菜黑斑病以及油菜菌核病;
玉米,关于控制种子疾病:(根霉菌属、青霉菌属、
木霉属、曲霉属以及赤霉菌);
亚麻,关于控制种子疾病:亚麻生链格孢(Alternaria linicola);
森林树木,关于控制猝倒病(尖孢镰刀菌、茄丝核菌);
水稻,关于控制地上部分的以下疾病:稻瘟病(稻瘟病菌)、赤色菌核病(bordered sheath spot)(茄丝核菌);
豆科植物,关于控制以下种子疾病或者生长自种子的幼小植株的疾病:猝倒病以及茎腐病(collar rot)(尖孢镰刀菌、粉红镰孢菌、茄丝核菌、腐霉属);
豆科植物,关于控制地上部分的以下疾病:灰霉菌(葡萄孢属),白粉病(特别是白粉菌(Erysiphe cichoracearum)、黄瓜白粉菌(Sphaerothecafuliginea)以及辣椒白粉菌(Leveillula taurica)),镰孢霉属(尖孢镰刀菌、粉红镰孢菌),叶斑病(分支孢子菌属),链格孢霉属叶斑病(链格孢霉属),炭疽病(炭疽菌属),壳针孢属叶斑病(壳针孢属),黑斑病(black speck)(茄丝核菌),霉病(例如莴苣霜霉病菌、霜霉属、假霜霉菌属、疫霉属);
果树,关于地上部分的疾病:念珠菌属疾病(Monilia fructigenae、丛梗孢属),斑点病(苹果黑星病菌),白粉病(苹果白粉病菌);-藤本植物,关于叶疾病:特别是灰霉菌(灰葡萄孢菌),白粉病(葡萄钩丝壳),黑腐病(Guignardia biwelli)以及霉病(葡萄霜霉菌);
甜菜根,关于地上部分的以下疾病:尾孢菌疫病(cercospora blight)(甜菜生尾孢(Cercospora beticola)),白粉病(Erysiphe beticola),叶斑病(甜菜叶斑病菌)。
根据本发明的杀真菌剂组合物还可以用来抗易于在木料上或者木料内部生长的真菌性疾病。术语“木料”意思是所有类型的木材种类以及预期用于建筑的这种木材的有作用的所有类型,例如,固体木材、高密度木材、层压板以及胶合板。处理根据本发明的木料的方法主要由以下构成:与本发明的一或多种化合物,或者根据本发明的组合物进行接触;这包括例如直接施用、喷雾、浸渍、注射或者任何其他合适的的方法。
在另外方面,本发明还涉及控制由植物寄生线虫(内寄生-、半内寄生-以及外寄生的线虫)对植物或其部分造成损害的方法,特别是以下植物寄生线虫,比如根结线虫,北方根结线虫,南方根结线虫,爪哇根结线虫,花生根结线虫以及其他的根结线虫属物种;胞囊形成线虫,马铃薯金线虫以及其他的囊线虫属物种;禾谷孢囊线虫,大豆胞囊线虫,甜菜胞囊线虫,红三叶异皮线虫(Heterodera trifoli),以及其他的异皮线虫属物种;种子瘿线虫,粒线虫属物种;茎以及叶线虫,滑刃线虫属物种;刺线虫(Stingnematodes),刺线虫(Eelonolaimus longicaudatus)以及其他的刺线虫属物种;松线虫(Pine nematodes),松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)以及其他的伞滑刃属物种;环线虫(Ring nematodes),环属物种,小环线虫属物种,拟环线虫属物种,Mesocriconema物种;茎以及球茎线虫,腐烂茎线虫,续断双垫刃线虫以及其他的双垫刃属物种;锥线虫(Awl nematodes),锥线虫属(Dolichodorus)物种;螺旋线虫(Spiral nematodes),多头螺旋线虫(Heliocotylenchus multicinctus)以及其他的螺旋线虫属物种;鞘线虫和近身线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)物种以及半轮线虫属(Hemicriconemoides)物种;潜根线虫属物种;兰斯线虫(Lance nematodes),Hoploaimus物种;伪根节线虫,珍珠线虫属物种;针状线虫,长针线虫以及其他的长针线虫属物种;大头针状线虫,短体线虫属物种;腐线虫,落选短体线虫(Pratylenchus neglectus),穿刺短体线虫,弯曲短体线虫(Pratylenchuscurvitatus),古氏短体线虫(Pratylenchus goodeyi)以及其他的短体线虫物种;穴居线虫(Burrowing nematodes),香蕉穿孔线虫以及其他的穿孔线虫属物种;肾形的线虫,罗柏氏盘旋线虫(Rotylenchus robustus),香蕉肾状线虫以及其他的盘旋线虫属物种;盾状线虫属(Scutelonema)物种;粗短的根线虫,原始毛刺线虫以及其他的毛刺线虫属物种,拟毛刺线虫属物种;矮化线虫(Stunt nematodes),克莱顿矮化线虫,未定矮化线虫(Tylenchorhynchusdubius)以及其他的矮化线虫属物种;柑橘类线虫,垫刃线虫物种;匕首线虫(Dagger nematodes),剑线虫属物种;以及其他的植物寄生线虫物种,如Subanguina spp.,Hypsoperine spp.,线虫属(Macroposthonia spp.),Meliniusspp.,刻点胞囊属,以及Quinisulcius spp.。
本发明的化合物还可以具有抵抗软体动物的活性。软体动物的实例包括,例如,苹果螺科;陆蛞蝓属(Arion)(黑蛞蝓、A.circumscriptus、萤蛞蝓(A.hortensis)、A.rufus);巴蜗牛科(灌木巴蜗牛(Bradybaena fruticum));蜗牛属(花园葱蜗牛、陆地蜗牛);ochlodina;野蛞蝓属(耕地野蛞蝓(D.agrestis)、D.empiricorum、野蛞蝓、网纹蛞蝓);圆盘螺属(Discus)(D.rotundatus);Euomphalia;土蜗属(截形土蜗(G.trunculata));大蜗牛属(意大利大蜗牛(H.itala)、H.obvia);大蜗牛科(Helicigona arbustorum);Helicodiscus;Helix(H.aperta);蛞蝓属(利迈科斯蛞蝓,黄蛞蝓,有缘蛞蝓(L.marginatus),大蛞蝓,细巧蛞蝓(L.tenellus));椎实螺属;Milax(M.gagates、M.marginatus、M.sowerbyi);钻螺属;瓶螺属(福寿螺(P.canaticulata));瓦娄蜗牛属以及Zanitoides。根据本发明的组合特别有效地抗野蛞蝓属,如网纹蛞蝓。
在实施例中,独立于其他的实施例,具有式(I)的化合物尤其有用于控制线虫。具体地,可以用本发明的这些化合物控制根结线虫属、异皮线虫属、小盘旋线虫属以及短体线虫属的线虫物种。
单独使用时,本发明的化合物对控制生长中的或是已经收获了的农学植物中的线虫、昆虫、螨虫有害生物和/或真菌病原体是有效的,它们还可以与其他农业中使用的生物学活性试剂剂组合使用,如一或多种杀线虫剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀细菌剂、植物活化剂、杀软体动物剂以及信息素(化学的或者生物学的)。将本发明的化合物或其以呈杀有害生物剂使用形式的组合物与其他杀有害生物剂混合经常会产生更宽的杀有害生物作用范围。例如,本发明的具有式(I)的化合物可以与以下各项结合或组合而有效地使用:拟除虫菊酯、新烟碱、巨环内酯、二酰胺、磷酸盐、胺基甲酸酯、环戊二烯类(cyclodienes)、甲脒、苯酚锡化合物、氯化烃、苯甲酰基苯基脲、吡咯以及类似物。
藉由加入,例如,一或多种杀昆虫的、杀螨的、杀线虫的和/或杀真菌的活性剂,根据本发明的组合物的活性可以大幅地加宽,并且适合于主导情况。具有式(I)的化合物与其他杀昆虫的、杀螨的、杀线虫的和/或杀真菌的活性剂的组合还可以具有也可在更广泛意义上描述的其他出人意料的优点,如协同活性。例如,更好的植物耐受性,降低的植物毒性,可以控制在不同发育阶段的有害生物或真菌,或者在这些组合的生产期间(例如,在磨碎或者混合期间)、它们的贮藏期间或者在它们的使用期间的更好的行为。
根据本发明的化合物可以与其一起使用的杀有害生物剂的以下列表旨在藉由实例展示可能的组合。
具有式(I)的化合物与其他的活性化合物的以下组合是优选的(缩写“TX”意为“一种化合物,该化合物选自本发明的表P中所述的具有式P.1至P.191的化合物”):
佐剂,该佐剂选自由以下物质组成的组:石油(别名)(628)+TX,
杀螨剂,该杀螨剂选自由以下物质组成的组:1,1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(IUPAC名称)(910)+TX、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+TX、4-氯苯基苯基砜(IUPAC名称)(981)+TX、阿巴美丁(1)+TX、灭螨醌(3)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、赛硫磷(870)+TX、磺胺螨酯(amidoflumet)[CCN]+TX、amidothioate(872)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、杀螨特(aramite)(881)+TX、三氧化二砷(882)+TX、AVI382(化合物代码)+TX、AZ60541(化合物代码)+TX、益棉磷(azinphos-ethyl)(44)+TX、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+TX、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+TX、三唑锡(azocyclotin)(46)+TX、偶氮磷(azothoate)(889)+TX、苯菌灵(62)+TX、苯诺沙磷(benoxafos)(别名)[CCN]+TX、苯螨特(benzoximate)(71)+TX、苯甲酸苄酯(IUPAC名称)[CCN]+TX、联苯肼酯(74)+TX、氟氯菊酯(76)+TX、乐杀螨(907)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴烯杀(bromocyclene)(918)+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX,溴螨酯(bromopropylate)(94)+TX、噻嗪酮(99)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁酮威(butylpyridaben)(别名)+TX、石硫合剂(calcium polysulfide)(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(campheechlor)(941)+TX、氯灭杀威(carbanolate)(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(carbofuran)(118)+TX、卡波硫磷(947)+TX、CGA50'439(发展代码)(125)+TX、灭螨猛(chinomethionat)(126)+TX、杀螨醚(chlorbenside)(959)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、溴虫腈(130)+TX、敌螨(968)+TX、杀螨酯(chlorfenson)(970)+TX、敌螨特(chlorfensulphide)(971)+TX、氯芬磷(131)+TX、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)(975)+TX、伊托明(chloromebuform)(977)+TX、灭虫脲(chloromethiuron)(978)+TX、丙酯杀螨醇(chloropropylate)(983)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、虫螨磷(chlorthiophos)(994)+TX、瓜菊酯(cinerin)I(696)+TX、瓜菊酯11(696)+TX、瓜叶菊素(cinerins)(696)+TX、四螨嗪(158)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、库马磷(174)+TX、克罗米通(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+TX、硫杂灵(1013)+TX、果虫磷(cyanthoate)(1020)+TX、丁氟螨酯(CAS登记号:400882-07-7)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、三环锡(199)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、田乐磷(demephion)(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(demeton)(1038)+TX、甲基内吸磷(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、甲基内吸磷-O(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、甲基内吸磷-S(224)+TX、内吸磷-S-甲基磺隆(demeton-S-methylsulphon)(1039)+TX、杀螨隆(226)+TX、氯亚胺硫磷(dialifos)(1042)+TX、二嗪磷(227)+TX、苯氟磺胺(230)+TX、敌敌畏(236)+TX、甲氟磷(dicliphos)(别名)+TX、开乐散(242)+TX、百治磷(243)+TX、遍地克(1071)+TX、甲氟磷(dimefox)(1081)+TX、乐果(262)+TX、二甲杀螨霉素(dinactin)(别名)(653)+TX、消螨酚(dinex)(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、消螨通(dinobuton)(269)+TX、敌螨普(dinocap)(270)+TX、敌螨普-4[CCN]+TX、敌螨普-6[CCN]+TX、二硝酯(1090)+TX、硝戊酯(dinopenton)(1092)+TX、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+TX、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+TX、敌恶磷(1102)+TX、二苯砜(IUPAC名称)(1103)+TX、双硫仑(别名)[CCN]+TX、乙拌磷(278)+TX、DNOC(282)+TX、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(endothion)(1121)+TX、EPN(297)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、乙硫磷(309)+TX、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+TX、乙螨唑(etoxazole)(320)+TX,乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+TX、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+TX、喹螨醚(328)+TX、苯丁锡(fenbutatin oxide)(330)+TX、苯硫威(fenothiocarb)(337)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(fenpyrad)(别名)+TX、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+TX、芬螨酯(fenson)(1157)+TX、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+TX、氟佐隆(1166)+TX、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+TX、氟螨脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+TX、联氟螨(fluenetil)(1169)+TX、氟虫脲(370)+TX、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+TX、氟杀螨(fluorbenside)(1174)+TX、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+TX、FMC1137(发展代码)(1185)+TX、抗螨脒(405)+TX、抗螨脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(formothion)(1192)+TX、胺甲威(formparanate)(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、果绿啶(glyodin)(1205)+TX、苄螨醚(halfenprox)(424)+TX、庚烯醚(heptenophos)(432)+TX、十六碳烷基环丙烷羧酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1216)+TX、噻螨酮(441)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、水胺硫磷(isocarbophos)(别名)(473)+TX、异丙基O-(甲氧基胺基硫代磷酰基)水杨酸酯(IUPAC名称)(473)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、茉莉菊酯(jasmolin)I(696)+TX、茉莉菊酯II(696)+TX、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+TX、林丹(430)+TX、虱螨脲(490)+TX、马拉硫磷(492)+TX、苄丙二腈(malonoben)(1254)+TX、灭蚜磷(mecarbam)(502)+TX、地胺磷(mephosfolan)(1261)+TX、甲硫芬(别名)[CCN]+TX、虫螨畏(methacrifos)(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、灭多虫(531)+TX、溴甲烷(537)+TX、速灭威(metolcarb)(550)+TX、速灭磷(556)+TX、自克威(mexacarbate)(1290)+TX、米尔螨素(557)+TX、杀螨菌素肟(milbemycin oxime)(别名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(morphothion)(1300)+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、二溴磷(naled)(567)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、NC-152(化合物代码)+TX、氟蚊灵(nifluridide)(1309)+TX、尼柯霉素(别名)[CCN]+TX、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+TX、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、氧乐果(omethoate)(594)+TX、杀线威(602)+TX、亚异砜磷(oxydeprofos)(1324)+TX、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+TX、pp'-DDT(219)+TX、对硫磷(615)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油(别名)(628)+TX、芬硫磷(1330)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(phosfolan)(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、磷胺(639)+TX、辛硫磷(642)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、氯化松节油(polychloroterpenes)(传统名称)(1347)+TX,杀螨霉素(polynactins)(别名)(653)+TX、丙氯诺(1350)+TX、丙溴磷(662)+TX、蜱虱威(promacyl)(1354)+TX、克螨特(671)+TX、胺丙畏(propetamphos)(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+TX、发硫磷(prothoate)(1362)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊素(pyrethrins)(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、嗒硫磷(pyridaphenthion)(701)+TX、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(发展代码)(1382)+TX、RA-17(发展代码)(1383)+TX、鱼藤酮(722)+TX、八甲磷(schradan)(1389)+TX、硫线磷(sebufos)(别名)+TX、塞拉菌素(selamectin)(别名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、苏硫磷(sophamide)(1402)+TX、季酮螨酯(738)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、SSI-121(发展代码)(1404)+TX、舒非仑(别名)[CCN]+TX、氟虫胺(sulfluramid)(750)+TX、治螟磷(sulfotep)(753)+TX、硫黄(754)+TX、SZI-121(发展代码)(757)+TX、氟胺氰菊酯(398)+TX,吡螨胺(763)+TX、TEPP(1417)+TX、三级丁威(terbam)(别名)+TX、司替罗磷(777)+TX、三氯杀螨砜(tetradifon)(786)+TX、杀螨霉素(tetranactin)(别名)(653)+TX、杀螨硫醚(tetrasul)(1425)+TX、久效威(thiafenox)(别名)+TX、抗虫威(thiocarboxime)(1431)+TX、久效威(thiofanox)(800)+TX、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+TX、克杀螨(1436)+TX、苏力菌素(thuringiensin)(别名)[CCN]+TX、威菌磷(triamiphos)(1441)+TX、苯噻螨(triarathene)(1443)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威(triazuron)(别名)+TX、敌百虫(824)+TX、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+TX、甲杀螨霉素(trinactin)(别名)(653)+TX、灭蚜硫磷(847)+TX、氟吡唑虫(vaniliprole)[CCN]和YI-5302(化合物代码)+TX,
杀藻剂,该杀藻剂选自由以下物质组成的组:3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噻-4-氧化物[CCN]+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、硫酸铜(172)+TX、2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪(cybutryne)[CCN]+TX、二氢萘醌(dichlone)(1052)+TX、双氯酚(232)+TX、茵多酸(295)+TX、三苯锡(fentin)(347)+TX、熟石灰[CCN]+TX、代森钠(nabam)(566)+TX、灭藻醌(quinoclamine)(714)+TX、醌萍胺(quinonamid)(1379)+TX、西玛津(730)+TX、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)和氢氧化三苯锡(IUPAC名称)(347)+TX,
驱蠕虫剂,该驱蠕虫剂选自由以下物质组成的组:阿巴美丁(1)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、依马克丁(291)+TX、依马克丁苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、米尔倍霉素(别名)[CCN]+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、哌嗪[CCN]+TX、塞拉菌素(selamectin)(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)和硫菌灵(thiophanate)(1435)+TX,
杀鸟剂,该杀鸟剂选自由以下物质组成的组:氯醛糖(127)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、倍硫磷(346)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)和士的宁(745)+TX,
杀细菌剂,该杀细菌剂选自由以下物质组成的组:1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+TX、4-(喹啉-2-基胺基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+TX、溴硝醇(97)+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+TX、甲酚[CCN]+TX、双氯酚(232)+TX、双吡硫翁(1105)+TX、多地辛(1112)+TX、敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+TX、甲醛(404)+TX、汞加芬(别名)[CCN]+TX、春雷霉素(483)+TX、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+TX、二(二甲基二硫代胺基甲酸盐)镍(IUPAC名称)(1308)+TX、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)+TX、奥索利酸(606)+TX、土霉素(611)+TX、羟基喹啉硫酸钾(446)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+TX、链霉素(744)+TX、链霉素倍半硫酸盐(744)+TX、叶枯酞(766)+TX以及扣硫柳汞(别名)[CCN]+TX,
生物试剂,该生物试剂选自由以下物质组成的组:棉褐带卷蛾颗粒体病毒(Adoxophyes orana GV)(别名)(12)+TX、放射形土壤杆菌(别名)(13)+TX、捕食螨(Amblyseius spp.)(别名)(19)+TX、芹菜夜蛾核多角体病毒(Anagrapha falcifera NPV)(别名)(28)+TX、Anagrus atomus(别名)(29)+TX、蚜虫寄生蜂(Aphelinus abdominalis)(别名)(33)+TX、棉蚜寄生蜂(Aphidius colemani)(别名)(34)+TX、食蚜瘿蚊(Autographacalifornica NPV)(别名)(35)+TX、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(Bacilusfirmus)(别名)(38)+TX、坚强杆菌(Bacilus firmus)(别名)(48)+TX、球形杆菌(Bacilus sphaericus Neide)(学名)(49)+TX、苏云金杆菌(Bacilusthuringiensis Berliner)(学名)(51)+TX、苏云金杆菌(Bacilus thuringiensis subsp.aizawai)(学名)(51)+TX、苏云金杆菌以色列亚种(Bacilus thuringiensis subsp.israelensis)(学名)(51)+TX、苏云金杆菌日本亚种(Bacilus thuringiensis subsp.japonensis)(学名)(51)+TX、苏云金杆菌k.(Bacilus thuringiensis subsp.kurstaki)(学名)(51)+TX、苏云金杆菌t.(Bacilus thurin-giensis subsp.tenebrionis)(学名)(51)+TX、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)(别名)(53)+TX,布氏白僵菌(Beauveria brongniarti)(别名)(54)+TX、草蜻蛉(Chrysoperla carnea)(别名)(151)+TX、孟氏隐唇瓢虫(Cryptolaemusmontrouzieri)(别名)(178)+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonela GV)(别名)(191)+TX、西一级利亚离颚茧蜂(Dacnusa sibirica)(别名)(212)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(Diglyphus isaea)(别名)(254)+TX、丽蚜小蜂(Encarsia formosa)(学名)(293)+TX、桨角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)(别名)(300)+TX、玉米穗夜蛾核多角体病毒(Helicoverpa zea)(别名)(431)+TX、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)和H.megidis(别名)(433)+TX、会聚长足瓢虫(Hippodamia convergens)(别名)(442)+TX、橘粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopi)(别名)(488)+TX、盲蝽(Macrolophus caliginosus)(别名)(491)+TX,甘蓝夜蛾核多角体病毒(Mamestra brassicae NPV)(别名)(494)+TX、Metaphycus helvolus(别名)(522)+TX、黄绿绿僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)(学名)(523)+TX、金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)(学名)(523)+TX、松黄叶蜂(Neodiprion sertifer)核多角体病毒和红头松树叶蜂(N.lecontei)核多角体病毒(别名)(575)+TX、小花蝽(别名)(596)+TX、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)(别名)(613)+TX、穿刺巴氏杆菌+TX、拟刺巴氏杆菌(Pasteuria thornei)+TX、Pasteurianishizawae+TX、分支巴氏杆菌+TX、智利捕植螨(Phytoseiulus persimilis)(别名)(644)+TX、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua multicapsid)多核衣壳核多角体病毒(学名)(741)+TX、毛蚊线虫(Steinernema bibionis)(别名)(742)+TX、小卷蛾斯氏线虫(Steinernema feltiae)(别名)(742)+TX、夜蛾斯氏线虫(别名)(742)+TX、Steinernema glaseri(别名)(742)+TX、Steinernemariobrave(别名)(742)+TX、Steinernema riobravis(别名)(742)+TX、Steinernemascapterisci(别名)(742)+TX、斯氏线虫(Steinernema spp.)(别名)(742)+TX、赤眼蜂(别名)(826)+TX、西方盲走螨(Typhlodromus occidentalis)(别名)(844)和蜡蚧轮枝菌(Verticilium lecani)(别名)(848)+TX,
土壤消毒剂,该土壤消毒剂选自由以下物质组成的组:碘甲烷(IUPAC名称)(542)和溴甲烷(537)+TX,
化学消毒剂,该化学消毒剂选自由以下物质组成的组:唑磷嗪(apholate)[CCN]+TX、吡杀兹(bisazir)(别名)[CCN]+TX、白消安(别名)[CCN]+TX、除虫脲(250)+TX、敌玛替夫(dimatif)(别名)[CCN]+TX、六甲蜜胺(hemel)[CCN]+TX、六甲磷(hempa)[CCN]+TX、甲基涕巴(metepa)[CCN]+TX、甲硫涕巴(methiotepa)[CCN]+TX、不育特(methyl apholate)[CCN]+TX、不孕啶(morzid)[CCN]+TX、氟幼脲(penfluron)(别名)[CCN]+TX、涕巴(tepa)[CCN]+TX、硫代六甲磷(thiohempa)(别名)[CCN]+TX、硫涕巴(别名)[CCN]+TX、曲他胺(别名)[CCN]和尿烷亚胺(别名)[CCN]+TX,
昆虫信息素,该昆虫昆虫信息素选自由以下物质组成的组:(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+TX、(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(829)+TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+TX、(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(779)+TX、(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(285)+TX、(Z)-十六碳-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+TX、(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(437)+TX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(438)+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+TX、(Z)-十四碳-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(784)+TX、(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(283)+TX、(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(780)+TX、(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(781)+TX、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名称)(545)+TX、4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮(IUPAC名称)(544)+TX、α-摩的斯曲里汀(α-multistriatin)(别名)[CCN]+TX、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)(别名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlelure)(别名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlemone)(别名)(167)+TX、诱蝇酮(cuelure)(别名)(179)+TX、环氧十九烷(disparlure)(277)+TX、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(IUPAC名称)(286)+TX,十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(287)+TX、十二碳-8+TX、10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(284)+TX、dominicalure(别名)[CCN]+TX、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名称)(317)+TX、丁香酚(别名)[CCN]+TX、南部松小蠹集合信息素(frontalin)(别名)[CCN]+TX、诱虫十六酯(gossyplure)(别名)(420)+TX、诱杀烯混剂(grandlure)(421)+TX、诱杀烯混剂I(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂II(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂III(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂IV(别名)(421)+TX、醋酸十六烯酯(hexalure)[CCN]+TX、齿小蠹二烯醇(ipsdienol)(别名)[CCN]+TX、齿小蠹烯醇(ipsenol)(别名)[CCN]+TX、金龟子性诱剂(japonilure)(别名)(481)+TX、lineatin(别名)[CCN]+TX、litlure(别名)[CCN]+TX、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)(别名)[CCN]+TX、诱杀酯(medlure)[CCN]+TX、megatomoic acid(别名)[CCN]+TX、诱虫醚(methyl eugenol)(别名)(540)+TX、诱虫烯(muscalure)(563)+TX、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(588)+TX、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(589)+TX、贺康彼(orfralure)(别名)[CCN]+TX、oryctalure(别名)(317)+TX、非乐康(ostramone)(别名)[CCN]+TX、诱虫环(siglure)[CCN]+TX、sordidin(别名)(736)+TX、食菌甲诱醇(sulcatol)(别名)[CCN]+TX、十四-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(785)+TX、特诱酮(839)+TX、特诱酮A(别名)(839)+TX、特诱酮B1(别名)(839)+TX、特诱酮B2(别名)(839)+TX、特诱酮C(别名)(839)和trunc-call(别名)[CCN]+TX,
昆虫驱避剂,该昆虫驱避剂选自由以下物质组成的组:2-(辛基硫代)乙醇(IUPAC名称)(591)+TX、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+TX、丁氧基(聚丙二醇)(936)+TX、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+TX、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+TX、丁二酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驱蚊酯(dimethyl carbate)[CCN]+TX、邻苯二甲酸二甲酯[CCN]+TX、乙基己二醇(1137)+TX、己酰胺(hexamide)[CCN]+TX、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+TX、甲基新癸酰胺(methylneodecanamide)[CCN]+TX、草酰胺酸盐(oxamate)[CCN]和picaridin[CCN]+TX,
杀昆虫剂,该杀昆虫剂选自由以下物质组成的组:1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1058)+TX、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名称)(1056)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+TX、带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(IUPAC名称)(1063)+TX、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(916)+TX、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(IUPAC名称)(1451)+TX、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰乙基甲基磷酸酯(IUPAC名称)(1066)+TX、二甲基胺基甲酸2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1109)+TX、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(IUPAC/化学文摘名称)(935)+TX、甲基胺基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1084)+TX、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC名称)(984)+TX、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+TX、2-异戊酰基二氢茚-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、甲基胺基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)胺基苯基酯(IUPAC名称)(1284)+TX、月桂酸2-硫氰氧基乙基酯(IUPAC名称)(1433)+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+TX、二甲基胺基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(IUPAC名称)(1283)+TX、甲基胺基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)胺基-3,5-二甲苯基酯(IUPAC名称)(1285)+TX、二甲基胺基甲酸5,5-二甲基-3-侧氧环己-1-烯基酯(IUPAC名称)(1085)+TX、阿巴美丁(1)+TX、乙酰甲胺磷(2)+TX、啶虫脒(4)+TX、家蝇磷(别名)[CCN]+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、氯甲桥萘(864)+TX、烯丙菊酯(17)+TX、阿洛氨菌素(别名)[CCN]+TX、除害威(866)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、α-蜕皮激素(别名)[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、赛硫磷(870)+TX、硫代酰胺(872)+TX、灭害威(873)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、新烟碱(877)+TX、乙基杀扑磷(883)+TX、AVI382(化合物代码)+TX、AZ60541(化合物代码)+TX、印楝素(别名)(41)+TX、甲基吡啶磷(42)+TX、谷硫磷-乙基(44)+TX、谷硫磷-甲基(45)+TX、偶氮磷(889)+TX、苏云金杆菌δ-内毒素类(别名)(52)+TX、六氟硅酸钡(别名)[CCN]+TX、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名称)(892)+TX、熏菊酯[CCN]+TX、Bayer22/190(发展代码)(893)+TX、Bayer22408(发展代码)(894)+TX、恶虫威(58)+TX、丙硫克百威(60)+TX、杀虫磺(66)+TX、β-氟氯氰菊酯(194)+TX、β-氯氰菊酯(203)+TX、联苯菊酯(76)+TX、生物烯丙菊酯(78)+TX、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(别名)(79)+TX、戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)[CCN]+TX、生物氯菊酯(908)+TX、除虫菊酯(80)+TX、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+TX、双三氟虫脲(83)+TX、硼砂(86)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴苯烯磷(914)+TX、溴杀烯(918)+TX、溴-DDT(别名)[CCN]+TX、溴硫磷(920)+TX、溴硫磷-乙基(921)+TX、合杀威(924)+TX、噻嗪酮(99)+TX、畜虫威(926)+TX、特嘧硫磷(butathiofos)(927)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酯膦(932)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵(别名)+TX、硫线磷(109)+TX、砷酸钙[CCN]+TX、氰化钙(444)+TX、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名称)(945)+TX、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+TX、三硫磷(947)+TX、丁硫克百成(119)+TX、杀螟丹(123)+TX、杀螟丹盐酸盐(123)+TX、西伐丁(别名)(725)+TX、冰片丹(960)+TX、氯丹(128)+TX、开蓬(963)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、氯氧磷(129)+TX、溴虫腈(130)+TX、毒虫畏(131)+TX、定虫隆(132)+TX、氯甲磷(136)+TX、氯仿[CCN]+TX、三氯硝基甲烷(141)+TX、氯辛硫磷(989)+TX、灭虫吡啶(990)+TX、毒死蜱(145)+TX、毒死蜱-甲基(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、环虫酰肼(150)+TX、灰菊素I(696)+TX、灰菊素II(696)+TX、灰菊素类(696)+TX、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)(别名)+TX、顺式苄呋菊酯(cismethrin)(80)+TX、功夫菊酯(别名)+TX、除线威(999)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、噻虫胺(165)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、砷酸铜[CCN]+TX、油酸铜[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、畜虫磷(1006)+TX、克罗米通(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、冰晶石(别名)(177)+TX、CS708(发展代码)(1012)+TX、苯腈膦(1019)+TX、杀螟睛(184)+TX、果虫磷(1020)+TX、环虫菊酯[CCN]+TX、乙氰菊酯(188)+TX、氟氯氰菊酯(193)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、苯氰菊酯(206)+TX、环丙马秦(209)+TX、畜蜱磷(别名)[CCN]+TX、d-柠檬烯(别名)[CCN]+TX、d-四甲菊酯(别名)(788)+TX、DAEP(1031)+TX、棉隆(216)+TX、DDT(219)+TX、癸酰呋喃(decarbofuran)(1034)+TX、溴氰菊酯(223)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、内吸磷-甲基(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、内吸磷-O-甲基(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、内吸磷-S-甲基(224)+TX、内吸磷-S-甲基砜(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、二胺磷(1044)+TX、二嗪磷(227)+TX、异氯磷(1050)+TX、除线磷(1051)+TX、敌敌畏(236)+TX、甲氟磷(dicliphos)(别名)+TX、二克赛(dicresyl)(别名)[CCN]+TX、百治磷(243)+TX、地昔尼尔(244)+TX、狄氏剂(1070)+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC名称)(1076)+TX、除虫脲(250)+TX、二羟丙茶碱(dilor)(别名)[CCN]+TX、四氟甲醚菊酯[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、地麦威(1085)+TX、乐果(262)+TX、苄菊酯(1083)+TX、甲基毒虫畏(265)+TX、敌蝇威(1086)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚-二克勒西(diclexine)(1089)+TX、丙硝酚(1093)+TX、戊硝酚(1094)+TX、达诺杀(1095)+TX、呋虫胺(271)+TX、苯虫醚(1099)+TX、蔬果磷(1100)+TX、二氧威(1101)+TX、敌恶磷(1102)+TX、乙拌磷(278)+TX、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)(1108)+TX、DNOC(282)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、蜕皮激素(别名)[CCN]+TX、EI1642(发展代码)(1118)+TX、甲氧基阿维菌素(291)+TX、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(291)+TX、EMPC(1120)+TX、烯炔菊酯(292)+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、保幼醚(1124)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、高氰戊菊酯(302)+TX、牛津郡丙硫磷(etaphos)(别名)[CCN]+TX、乙硫苯威(308)+TX、乙硫磷(309)+TX、乙虫腈(310)+TX、益硫磷-甲基(1134)+TX、灭线磷(312)+TX、甲酸乙酯(IUPAC名称)[CCN]+TX、乙基-DDD(别名)(1056)+TX、二溴化乙烯(316)+TX、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+TX、环氧乙烷[CCN]+TX、醚菊酯(319)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、EXD(1143)+TX、氨磺磷(323)+TX、苯线磷(326)+TX、抗螨唑(1147)+TX、皮蝇磷(1148)+TX、苯硫威(1149)+TX、芬氟司林(1150)+TX、杀螟硫磷(335)+TX、丁苯威(336)+TX、嘧酰虫胺(fenoxacrim)(1153)+TX、苯氧威(340)+TX、吡氯氰菊酯(1155)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(fenpyrad)(别名)+TX、丰索磷(1158)+TX、倍硫磷(346)+TX、倍硫磷-乙基[CCN]+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、氟啶虫酰胺(358)+TX、氟虫酰胺(CAS登记号:272451-65-7)+TX、氟氰戊菊酯标准品(flucofuron)(1168)+TX、氟环脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、嘧虫胺[CCN]+TX、氟虫脲(370)+TX、三氟醚菊酯(1171)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、弗卢皮拉蒂(flupyradifurone)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC1137(发展代码)(1185)+TX、地虫磷(1191)+TX、伐虫脒(405)+TX、伐虫脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(1192)+TX、藻螨威(formparanate)(1193)+TX、丁苯硫磷(1194)+TX、福司吡酯(1195)+TX、噻唑酮磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、呋线威(412)+TX、抗虫菊(1200)+TX、γ-氯氟氰菊酯(197)+TX、γ-HCH(430)+TX、双胍盐(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、GY-81(发展代码)(423)+TX、苄螨醚(424)+TX、氯虫酰肼(425)+TX、HCH(430)+TX、HEOD(1070)+TX、飞布达(1211)+TX、庚烯磷(432)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、氟铃脲(439)+TX、HHDN(864)+TX、氟蚁腙(443)+TX、氢氰酸(444)+TX、烯虫乙酯(445)+TX、喹啉威(hyquincarb)(1223)+TX、吡虫啉(458)+TX、炔咪菊酯(460)+TX、茚虫威(465)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、IPSP(1229)+TX、氯唑磷(1231)+TX、碳氯灵(1232)+TX、水胺硫磷(别名)(473)+TX、异艾氏剂(1235)+TX、异柳磷(1236)+TX、移栽灵(1237)+TX、异丙威(472)+TX、O-(甲氧基胺基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(IUPAC名称)(473)+TX、稻瘟灵(474)+TX、异拌磷(1244)+TX、恶唑磷(480)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、茉酮菊素I(696)+TX、茉酮菊素II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、保幼激素I(别名)[CCN]+TX、保幼激素II(别名)[CCN]+TX、保幼激素III(别名)[CCN]+TX、氯戊环(1249)+TX、烯虫炔酯(484)+TX、γ-三氯氟氰菊酯(198)+TX、砷酸铅[CCN]+TX、雷皮菌素(CCN)+TX、对溴磷(1250)+TX、林旦(430)+TX、啶虫磷(lirimfos)(1251)+TX、虱螨脲(490)+TX、噻唑磷(1253)+TX、间异丙基苯基甲基胺基甲酸酯(IUPAC名称)(1014)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、马拉硫磷(492)+TX、特螨腈(1254)+TX、迭氮磷(1255)+TX、灭蚜磷(502)+TX、四甲磷(1258)+TX、灭蚜硫磷(1260)+TX、地安磷(1261)+TX、氯化亚汞(513)+TX、甲砜芬磷(mesulfenfos)(1263)+TX、氰氟虫腙(CCN)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩钾(别名)(519)+TX、威百亩钠(519)+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、甲磺酰氯(IUPAC/化学文摘名称)(1268)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、杀虫乙烯磷(1273)+TX、灭多威(531)+TX、烯虫酯(532)+TX、甲喹丁(1276)+TX、甲醚菊酯(别名)(533)+TX、甲氧滴滴涕(534)+TX、甲氧苯酰(535)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、甲基氯仿(别名)[CCN]+TX、二氯甲烷[CCN]+TX、甲氧苄氟菊酯[CCN]+TX、速灭威(550)+TX、恶虫酮(1288)+TX、速灭磷(556)+TX、兹克威(1290)+TX、密灭汀(557)+TX、米尔倍霉素(别名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、灭蚁灵(1294)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(1300)+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、萘酞磷(别名)[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、萘(IUPAC/化学文摘名称)(1303)+TX、NC-170(发展代码)(1306)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、烟碱(578)+TX、硫酸烟碱(578)+TX、氟蚁灵(1309)+TX、烯啶虫胺(579)+TX、硝乙脲噻唑(nithiazine)(1311)+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、降烟碱(传统名称)(1319)+TX、双苯氟脲(585)+TX、多氟脲(586)+TX、O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯(phosphonothioate)(IUPAC名称)(1057)+TX、O,O-二乙基O-4-甲基-2-侧氧-2H-口克烯-7-基硫代磷酸酯(phosphorothioate)(IUPAC名称)(1074)+TX、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1075)+TX、O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸酯(IUPAC名称)(1424)+TX、油酸(IUPAC名称)(593)+TX、氧化乐果(594)+TX、杀线威(602)+TX、砜吸磷-甲基(609)+TX、异亚砜磷(1324)+TX、砜拌磷(1325)+TX、pp'-DDT(219)+TX、对-二氯苯[CCN]+TX、对硫磷(615)+TX、对硫磷-甲基(616)+TX、氟幼脲(别名)[CCN]+TX、五氯苯酚(623)+TX、月桂酸五氯苯基酯(IUPAC名称)(623)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油油料类(别名)(628)+TX、PH60-38(发展代码)(1328)+TX、芬硫磷(1330)+TX、苯醚菊酯(630)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、对氯硫磷(1339)+TX、磷胺(639)+TX、膦(IUPAC名称)(640)+TX、辛硫磷(642)+TX、辛硫磷-甲基(1340)+TX、甲胺嘧磷(pirimetaphos)(1344)+TX、抗蚜威(651)+TX、虫螨磷-乙基(1345)+TX、虫螨磷-甲基(652)+TX、聚氯二环戊二烯异构体类(IUPAC名称)(1346)+TX、聚氯萜类(传统名称)(1347)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、硫氰酸钾[CCN]+TX、丙炔菊酯(655)+TX、早熟素I(别名)[CCN]+TX、早熟素II(别名)[CCN]+TX、早熟素III(别名)[CCN]+TX、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+TX、丙溴磷(662)+TX、丙氟菊酯[CCN]+TX、蜱虱威(1354)+TX、猛杀威(1355)+TX、丙虫磷(1356)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、丙硫磷(686)+TX、发硫磷(1362)+TX、丙三芬丁(protrifenbute)[CCN]+TX、吡蚜酮(688)+TX、吡唑硫磷(689)+TX、定菌磷(693)+TX、反灭虫菊(pyresmethrin)(1367)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊酯类(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、啶虫丙醚(700)+TX、嗒硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、吡丙醚(708)+TX、苦木提取物(quassia)(别名)[CCN]+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷-甲基(1376)+TX、畜宁磷(1380)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(发展代码)(1382)+TX、雷复尼特(别名)[CCN]+TX、苄呋菊酯(719)+TX、鱼藤酮(722)+TX、RU15525(发展代码)(723)+TX、RU25475(发展代码)(1386)+TX、尼亚那(ryania)(别名)(1387)+TX、利阿诺定(传统名称)(1387)+TX、沙巴藜芦(别名)(725)+TX、八甲磷(1389)+TX、硫线磷(别名)+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、SI-0205(化合物代码)+TX、SI-0404(化合物代码)+TX、SI-0405(化合物代码)+TX、氟硅菊酯(728)+TX、SN72129(发展代码)(1397)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟化钠(IUPAC/化学文摘名称)(1399)+TX、六氟硅酸钠(1400)+TX、五氯酚钠(623)+TX、硒酸钠(IUPAC名称)(1401)+TX、硫氰酸钠[CCN]+TX、苏硫磷(1402)+TX、多杀菌素(737)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、螺虫乙酯[CCN]+TX、苏科富绝(sulcofuron)(746)+TX、苏科富绝-钠(sulcofuron-sodium)(746)+TX、氟虫胺(750)+TX、治螟磷(753)+TX、氟化硫酰(756)+TX、硫丙磷(1408)+TX、焦油类(别名)(758)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、噻螨威(1412)+TX、TDE(1414)+TX、虫酰肼(762)+TX、吡螨胺(763)+TX、丁基嘧啶磷(764)+TX、氟苯脲(768)+TX、七氟菊酯(769)+TX、双硫磷(770)+TX、TEPP(1417)+TX、环戊烯丙菊酯(1418)+TX、特尔巴(terbam)(别名)+TX、特丁硫磷(773)+TX、四氯乙烷[CCN]+TX、杀虫畏(777)+TX、四甲菊酯(787)+TX、θ-氯氰菊酯(204)+TX、噻虫啉(791)+TX、噻菲农(thiafenox)(别名)+TX、噻虫嗪(792)+TX、塞克磷(thicrofos)(1428)+TX、克虫威(1431)+TX、杀虫环(798)+TX、杀虫环草酸氢盐(798)+TX、硫双威(799)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、虫线磷(1434)+TX、杀虫单(thiosultap)(803)+TX、杀虫双(thiosultap-sodium)(803)+TX、苏云金素(别名)[CCN]+TX、唑虫酰胺(809)+TX、四溴菊酯(812)+TX、四氟苯菊酯(813)+TX、反氯菊酯(transpermethrin)(1440)+TX、威菌磷(1441)+TX、唑蚜威(818)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威(别名)+TX、敌百虫(824)+TX、异皮蝇磷-3(trichlormetaphos-3)(别名)[CCN]+TX、毒壤膦(1452)+TX、三氯丙氧磷(1455)+TX、杀铃脲(835)+TX、混杀威(840)+TX、烯虫硫酯(1459)+TX、蚜灭磷(847)+TX、氟吡唑虫(vaniliprole)[CCN]+TX、藜芦定(别名)(725)+TX、藜芦碱(别名)(725)+TX、XMC(853)+TX、灭杀威(854)+TX、YI-5302(化合物代码)+TX、ζ-氯氰菊酯(205)+TX、ζ氯氰菊酯(zetamethrin)(别名)+TX、磷化锌(640)+TX、丙硫恶唑磷(zolaprofos)(1469)、以及ZXI8901(发展代码)(858)+TX,溴氰虫酰胺[736994-63-19]+TX、氯虫苯甲酰胺[500008-45-7]+TX、唑螨氰[560121-52-0]+TX、丁氟螨酯[400882-07-7]+TX、氟虫吡喹[337458-27-2]+TX、乙基多杀菌素[187166-40-1+187166-15-0]+TX、螺虫乙酯[203313-25-1]+TX、氟啶虫胺腈[946578-00-3]+TX、丁烯氟虫腈(flufiprole)[704886-18-0]+TX、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)[915288-13-0]+TX、四氟醚菊酯[84937-88-2]+TX,
杀软体动物剂,该杀软体动物剂选自由以下物质组成的组:二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+TX、溴乙酰胺[CCN]+TX、砷酸钙[CCN]+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、硫酸铜(172)+TX、三苯锡(347)+TX、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+TX、四聚乙醛(518)+TX、灭虫威(530)+TX、氯硝柳胺(576)+TX,氯硝柳胺乙醇胺盐(576)+TX、五氯酚(623)+TX、五氯苯氧化钠(623)+TX、噻螨威(tazimcarb)(1412)+TX、硫双威(799)+TX、三丁基氧化锡(913)+TX、杀螺吗啉(trifenmorph)(1454)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、醋酸三苯基锡(IUPAC名称)(347)和三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+TX、吡啶醇(pyriprole)[394730-71-3]+TX,
杀线虫剂,该杀线虫剂选自由以下物质组成的组:AKD-3088(化合物代码)+TX、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1045)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1062)+TX、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+TX、1,3-二氯丙烯(233)+TX、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名)(1065)+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基玫瑰宁(IUPAC名称)(980)+TX、5-甲基-6-硫基-1,3,5-噻二吖口山-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+TX、6-异戊烯基胺基嘌呤(别名)(210)+TX、阿巴美丁(1)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(aldicarb)(16)+TX、涕灭砜威(aldoxycarb)(863)+TX、AZ60541(化合物代码)+TX、苯克赛(benclothiaz)[CCN]+TX、苯菌灵(62)+TX、丁酮威(butylpyridaben)(别名)+TX、硫线磷(cadusafos)(109)+TX、克百威(carbofuran)(118)+TX、二硫化碳(945)+TX、丁硫克百威(119)+TX、氯化苦(141)+TX、毒死蜱(145)+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、细胞分裂素(cytokinins)(别名)(210)+TX,棉隆(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、除线特(diamidafos)(1044)+TX、除线磷(dichlofenthion)(1051)+TX、甲氟磷(dicliphos)(别名)+TX、乐果(262)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、依马克丁(291)+TX、依马克丁苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、灭线磷(312)+TX、二溴乙烷(316)+TX、苯线磷(fenamiphos)(326)+TX、吡螨胺(别名)+TX、丰索磷(fenpyrad)(1158)+TX、噻唑磷(fosthiazate)(408)+TX、丁硫环磷(fosthietan)(1196)+TX、糠醛(别名)[CCN]+TX、GY-81(发展代码)(423)+TX、速杀硫磷(heterophos)[CCN]+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、异酰胺磷(isamidofos)(1230)+TX、氯唑磷(isazofos)(1231)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、激动素(kinetin)(别名)(210)+TX、甲基灭蚜磷(mecarphon)(1258)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩钾盐(别名)(519)+TX、威百亩钠盐(519)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、杀螨菌素肟(milbemycin oxime)(别名)[CCN]+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)组合物(别名)(565)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、杀线威(602)+TX、甲拌磷(636)+TX、磷胺(639)+TX、磷虫威(phosphocarb)[CCN]+TX、硫线磷(sebufos)(别名)+TX、塞拉菌素(selamectin)(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)+TX、三级丁威(terbam)(别名)+TX、特丁磷(terbufos)(773)+TX、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名)(1422)+TX、噻菲农(thiafenox)(别名)+TX、虫线磷(thionazin)(1434)+TX、三唑磷(triazophos)(820)+TX、唑呀威(triazuron)(别名)+TX、二甲苯酚[CCN]+TX、YI-5302(化合物代码)和玉米素(别名)(210)+TX、氟噻虫砜(fluensulfone)[318290-98-1]+TX,
硝化作用抑制剂,该硝化作用抑制剂选自由以下物质组成的组:乙基黄原酸钾[CCN]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+TX,
植物活化剂,该植物活化剂选自由以下物质组成的组:噻二唑素(acibenzolar)(6)+TX、噻二唑素-S-甲基(6)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(Reynoutria sachalinensis)萃取物(别名)(720)+TX,
杀鼠剂,该杀鼠剂选自由以下物质组成的组:2-异戊酰基二氢茚-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、4-(喹啉-2-基胺基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、α-氯醇[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、安妥(880)(antu)+TX、三氧化二砷(882)+TX、碳酸钡(891)+TX、双鼠脲(bisthiosemi)(912)+TX、溴鼠隆(89)+TX、溴敌隆(bromadiolone)(91)+TX、溴鼠胺(92)+TX、氰化钙(444)+TX、氯醛糖(127)+TX、氯鼠酮(chlorophacinone)(140)+TX、维生素d3(别名)(850)+TX、氯灭鼠灵(1004)+TX、克鼠灵(coumafuryl)(1005)+TX、杀鼠醚(coumatetralyl)(175)+TX、鼠立死(1009)+TX、鼠得克(difenacoum)(246)+TX、噻鼠灵(difethialone)(249)+TX、敌鼠(diphacinone)(273)+TX、维生素D2(301)+TX、氟鼠灵(flocoumafen)(357)+TX,氟乙酰胺(fluoroacetamide)(379)+TX、氟鼠啶(flupropadine)(1183)+TX、氟鼠啶盐酸盐(1183)+TX、γ-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、氢氰酸(444)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、林旦(430)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、溴甲烷(537)+TX、鼠特灵(norbormide)(1318)+TX、毒鼠灵(phosacetim)(1336)+TX、膦(IUPAC名称)(640)+TX、磷[CCN]+TX、杀鼠酮(pindone)(1341)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、灭鼠优(pyrinuron)(1371)+TX、海葱素(scilliroside)(1390)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟乙酸钠(735)+TX、士的宁(745)+TX、硫酸铊[CCN]+TX、杀鼠灵(851)和磷化锌(640)+TX,
增效剂,该增效剂选自由以下物质组成的组:2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯(IUPAC名称)(934)+TX、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+TX、具有橙花三级醇的菌绿烯醇(别名)(324)+TX、MB-599(发展代码)(498)+TX、MGK264(发展代码)(296)+TX,增效醚(piperonyl butoxide)(649)+TX、增效醛(piprotal)(1343)+TX、增效酯(propyl isomer)(1358)+TX、S421(发展代码)(724)+TX、增效散(sesamex)(1393)+TX、西斯莫林(sesasmolin)(1394)和亚砜(1406)+TX,
动物驱避剂,该动物驱避剂选自由以下物质组成的组:蒽醌(32)+TX、氯醛糖(127)+TX、环烷酸铜[CCN]+TX、氧氯化铜(171)+TX、二嗪磷(227)+TX、二环戊二烯(化学名称)(1069)+TX、双胍盐(guazatine)(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、灭虫威(530)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)+TX、塞仑(804)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、环烷酸锌[CCN]和福美锌(856)+TX,
杀病毒剂,该杀病毒剂选自由以下物质组成的组:衣马宁(imanin)(别名)[CCN]和利巴韦林(别名)[CCN]+TX,
创伤保护剂,该创伤保护剂选自由以下物质组成的组:氧化汞(512)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)和甲基硫菌灵(802)+TX,
以及生物活性的化合物,该化合物选自由以下物质组成的组:阿扎康唑(60207-31-0)+TX、联苯三唑醇[70585-36-3]+TX、糠菌唑[116255-48-2]+TX、环唑醇[94361-06-5]+TX、苯醚甲环唑[119446-68-3]+TX、烯唑醇[83657-24-3]+TX、氟环唑(epoxicon-azole)[106325-08-0]+TX、腈苯唑[114369-43-6]+TX、氟喹唑[136426-54-5]+TX、氟硅唑[85509-19-9]+TX、粉唑醇[76674-21-0]+TX、己唑醇[79983-71-4]+TX、抑霉唑[35554-44-0]+TX、亚胺唑[86598-92-7]+TX、种菌唑[125225-28-7]+TX、叶菌唑[125116-23-6]+TX、腈菌唑[88671-89-0]+TX、稻瘟酯[101903-30-4]+TX、戊菌唑[66246-88-6]+TX、丙硫菌唑[178928-70-6]+TX、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+TX、丙氯灵[67747-09-5]+TX、丙环唑[60207-90-1]+TX、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+TX、戊唑醇[107534-96-3]+TX、氟醚唑[112281-77-3]+TX、三唑酮[43121-43-3]+TX、三唑酮[55219-65-3]+TX、氟菌唑[99387-89-0]+TX、灭菌唑[131983-72-7]+TX、三环苯嘧醇[12771-68-5]+TX、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+TX、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+TX、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+TX、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+TX、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+TX、十二环吗啉[1593-77-7]+TX、苯锈啶(fenpropidine)[67306-00-7]+TX、丁苯吗啉[67564-91-4]+TX、螺环菌胺[118134-30-8]+TX、十三吗啉[81412-43-3]+TX、嘧菌环胺[121552-61-2]+TX、嘧菌胺[110235-47-7]+TX、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+TX、拌种咯[74738-17-3]+TX、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+TX、苯霜灵(benalaxyl)[71626-11-4]+TX、呋霜灵(furalaxyl)[57646-30-7]+TX、甲霜灵[57837-19-1]+TX、R-甲霜灵[70630-17-0]+TX、呋酰胺[58810-48-3]+TX、恶霜灵(Oxadixyl)[77732-09-3]+TX、苯菌灵[17804-35-2]+TX、多菌灵[10605-21-7]+TX、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+TX、麦穗宁[3878-19-1]+TX、噻苯达唑[148-79-8]+TX、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+TX、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+TX、异菌脲(Iprodione)[36734-19-7]+TX、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+TX、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+TX、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+TX、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+TX、萎锈灵[5234-68-4]+TX、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+TX、氟酰胺(Flutolanil)[66332-96-5]+TX、灭锈胺[55814-41-0]+TX、氧化萎锈灵[5259-88-1]+TX、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+TX、噻呋菌胺[130000-40-7]+TX、双胍盐[108173-90-6]+TX、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游离碱)+TX、双胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+TX、嘧菌酯[131860-33-8]+TX、醚菌胺[149961-52-4]+TX、烯肟菌酯{Proc.BCPC,Int.Congr.,Glasgow.2003,1,93}+TX、氟嘧菌酯[361377-29-9]+TX甲基醚菌酯[143390-89-0]+TX、苯氧菌胺[133408-50-1]+TX、肟菌酯[141517-21-7]+TX、肟醚菌胺[248593-16-0]+TX、啶氧菌酯[117428-22-5]+TX、唑菌胺酯[175013-18-0]+TX、福美铁[14484-64-1]+TX、代森锰锌[8018-01-7]+TX、代森锰[12427-38-2]+TX、代森联[9006-42-2]+TX、甲代森锌(propineb)[12071-83-9]+TX、塞仑[137-26-8]+TX、代森锌[12122-67-7]+TX、福美锌[137-30-4]+TX、敌菌丹(captafol)[2425-06-1]+TX、克菌丹[133-06-2]+TX、苯氟磺胺[1085-98-9]+TX、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+TX、灭菌丹[133-07-3]+TX、甲苯氟磺胺[731-27-1]+TX、波尔多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+TX、氢氧化铜(copperhydroxid)[20427-59-2]+TX、氧氯化铜(copperoxychlorid)[1332-40-7]+TX、硫酸铜(coppersulfat)[7758-98-7]+TX、氧化铜(copperoxid)[1317-39-1]+TX、代森锰铜(mancopper)[53988-93-5]+TX、喹啉铜(oxine-copper)[10380-28-6]+TX、敌螨普(dinocap)[131-72-6]+TX、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)[10552-74-6]+TX、克瘟散[17109-49-8]+TX、异稻瘟净(iprobenphos)[26087-47-8]+TX、稻瘟灵(isoprothiolane)[50512-35-1]+TX、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+TX、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+TX、甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+TX、苯并噻二唑(acibenzo-lar-S-methyl)[135158-54-2]+TX、敌菌灵[101-05-3]+TX、苯噻菌胺[413615-35-7]+TX、灭瘟素(blasticidin)-S[2079-00-7]+TX、灭螨猛(chinomethio-nat)[2439-01-2]+TX、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+TX、百菌清[1897-45-6]+TX、环氟菌胺[180409-60-3]+TX、霜脲氰[57966-95-7]+TX、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+TX、双氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+TX、哒菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+TX、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+TX、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+TX、烯酰吗啉[110488-70-5]+TX、SYP-LI90(Flumorph)[211867-47-9]+TX、二噻农(dithianon)[3347-22-6]+TX、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+TX、土菌灵(etridiazole)[2593-15-9]+TX、恶唑菌酮[131807-57-3]+TX、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+TX、稻瘟酰胺(Fenoxanil)[115852-48-7]+TX、三苯锡(fentin)[668-34-8]+TX、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+TX、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+TX、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+TX、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+TX、环酰菌胺[126833-17-8]+TX、福赛得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+TX、恶霉灵(hymexazol)[10004-44-1]+TX、丙森锌[140923-17-7]+TX、IKF-916(赛座灭(Cyazofamid))[120116-88-3]+TX、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+TX、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+TX、苯菌酮[220899-03-6]+TX、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+TX、苯酞[27355-22-2]+TX、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+TX、噻菌灵(probenazole)[27605-76-1]+TX、百维威(propamocarb)[25606-41-1]+TX、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+TX、乐喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+TX、喹氧灵[124495-18-7]+TX、五氯硝苯[82-68-8]+TX、硫[7704-34-9]+TX、噻酰菌胺[223580-51-6]+TX、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+TX、三环唑[41814-78-2]+TX、嗪氨灵[26644-46-2]+TX、有效霉素[37248-47-8]+TX、苯酰菌胺(zoxamide)(RH7281)[156052-68-5]+TX、双炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+TX、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+TX、sedaxane[874967-67-6]+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-甲桥-萘-5-基)-酰胺(在WO2007/048556中揭露的)+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-酰胺(在中WO2008/148570揭露的)+TX、1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮+TX、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮[1003318-67-9]、两者均在WO2010/123791、WO2008/013925、WO2008/013622和WO2011/051243中第20页揭露)+TX、以及3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(3',4',5'-三氟-二苯-2-基)-酰胺(揭露在WO2006/087343中)+TX。
在活性成分之后的方括号中的参照,例如[3878-19-1],指化学文摘登记号。以上描述的混合配对物是已知的。其中这些活性成分包括在《杀有害生物剂手册》[《杀有害生物剂手册-全球纲要》(The Pesticide Manual-A WorldCompendium);第13版;编者:C.D.S.托姆林(C.D.S.TomLin);英国作物保护委员会],它们以上文中对于具体化合物在圆括号中的检录号码而描述于其中;例如,化合物“阿巴美丁”以检录号码(1)而描述。当以上对具体的化合物加入“[CCN]”时,所讨论的化合物包括在“杀有害生物剂通用名纲要(Compendium of Pesticide Common Names)”中,该纲要在互联网上可得:[A.Wood;杀有害生物剂通用名纲要,版权1995-2004];例如化合物“乙酰虫腈”在互联网址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.htmL下进行了描述。.
上述的活性成分中大部分在上文是藉由所谓的“通用名”、相关的“ISO通用名”或在个别情况下使用的另个“通用名”来提及。如果其名称不是“通用名”,则对于特定化合物在圆括号内给出了作为代替而使用的该名称的性质;在这种情况下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名称、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名称”、或“发展代码”,或者如果既没有使用这些名称之一,也没有使用“通用名”,则使用的是“别名”。“CAS登记号”表示化学文摘登记号。
在每种组合中任何两种成分的质量比被选择为给予所希望的例如协同作用。总体上,该质量比将根据特定的成分以及在该组合中存在多少成分而进行变化。总体上,在本发明的任何组合中任何两种成分之间的质量比彼此独立地是从100:1至1:100,包括从99:1、98:2、97:3、96:4、95:5、94:6、93:7、92:8、91:9、90:10、89:11、88:12、87:13、86:14、85:15、84:16、83:17、82:18、81:19、80:20、79:21、78:22、77:23、76:24、75:25、74:26、73:27、72:28、71:29、70:30、69:31、68:32、67:33、66:34、65:45、64:46、63:47、62:48、61:49、60:40、59:41、58:42、57:43、56:44、55:45、54:46、53:47、52:48、51:49、50:50、49:51、48:52、47:53、46:54、45:55、44:56、43:57、42:58、41:59、40:60、39:61、38:62、37:63、36:64、35:65、34:66、33:67、32:68、31:69、30:70、29:71、28:72、27:73、26:74、25:75、24:76、23:77、22:78、21:79、20:80、19:81、18:82、17:83、16:84、15:85、14:86、13:87、12:88、11:89、10:90、9:91、8:92、7:93、6:94、5:95、4:96、3:97、2:98、至1:99。本发明的任何两种组分之间的优选的质量比是从75:1至1:75,更优选地是50:1至1.50、尤其是25:1至1:25,有利地是10:1至1:10,如5:1至1:5,例如1:3至3:1。这些混合比率被理解为包括,一方面是按质量计,并且还有另一方面是摩尔比。
用于本发明的这些化合物及其组合物的施用方法的实例(即在农业中控制有害生物/真菌的方法)是,喷洒、喷雾,施粉,刷涂,拌种,撒播或浇灌-它们被选择以适于主导情况的预期目的。
在农业中,优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施用),可能的是选择施用的频率和比率以符合讨论中的有害生物/真菌侵染危险。可替代地,该活性成分可以经根系统到达植物(内吸作用),这是藉由向这些植物的场所施用该化合物,例如藉由将该化合物的液体组合物施用入土壤(藉由浸透)或者藉由将以颗粒形式的该化合物的固体形式施用至土壤(土壤施用)来实现的。在水稻植物的情况下,此类颗粒可以按计量加入淹水的稻田中。
每公顷典型的施用率一般是每公顷1g至2000g的活性成分,特别是10g/ha至1000g/ha,优选地是10g/ha至600g/ha,如50g/ha至300g/ha。
本发明的这些化合物及其组合物还适于保护植物繁殖材料(例如种子,比如果实、块茎或籽粒,或者苗圃植物)对抗上述类型的有害生物。该繁殖材料可以用上述化合物在种植前处理,例如种子可以在播种前处理。可替代地,可以将该化合物施用至种子籽粒(包衣),这是藉由将籽粒浸渍入液体组合物中或藉由施涂固体组合物层实现的。当该繁殖材料被种植在施用地点时,还可能例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和因此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。典型的处理比率将取决于该植物以及有待控制的有害生物/真菌并且通常是在每100kg种子1至200克之间的,优选地是每100kg种子5至150克之间,如每100kg种子10至100克之间。
术语种子包含种子以及所有种类的植物繁殖体,这些植物繁殖体包括但不局限于真种子、插条、吸根、谷粒、球茎、果实、块根类、谷物、根茎、切条、嫩枝切条以及类似物并且在优选实施例中指的是真种子。
本发明还包括经具有式I的化合物包衣或者处理和/或包含具有式I的化合物的种子。术语“经包衣或者处理和/或包含”通常表示在施用时,该活性成分大部分在种子表面上,尽管该成分的更多的或更少的部分可以渗透入该种子材料(取决于所施用的方法)。当将所述的种子产品进行(再)种植时,它可以吸收该活性成分。在实施例中,本发明使得将具有式(I)的化合物粘附于其上的植物繁殖材料可以实现。此外,它由此使得包括经具有式(I)的化合物处理的植物繁殖材料的组合物可供使用。
种子处理包括所有适合的在本领域中已知的种子处理技术,如拌种、种子包衣、种子施粉、浸种以及种子造粒。可以藉由任何已知的方法(如喷雾法或者藉由在该种子播种前或播种/种植过程中对种子进行施粉),来进行具有式(I)的化合物的种子处理施用。
适宜的目标植物特别是谷类,如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱;甜菜,如糖或饲料甜菜;果实,例如仁果,核果或无核小水果,如苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃或浆果,例如草莓、树莓或黑莓;豆科植物,如豆类、扁豆、豌豆或大豆;油料植物,如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、葵花、椰子、蓖麻、可可或落花生;瓜类植物,如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘属果实,如柑桔、柠檬、葡萄袖或红桔;蔬菜,如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯或甜椒;樟科植物,如鳄梨、樟属或樟脑;并且还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、啤酒花、车前草科、乳胶植物和观赏植物(如花以及草坪植物或者草皮)。
在实施例中,该植物选自谷类、玉米、大豆、水稻、甘蔗、蔬菜以及油料植物。
术语“植物”应理解为还包括藉由使用重组DNA技术进行了转形而使得它们能够合成一或多种选择性作用毒素(例如已知来自产毒素的细菌,尤其是杆菌属的那些)的植物,。
可由此类转基因植物表达的毒素包括,例如来自于蜡样杆菌或日本甲虫杆菌的杀昆虫蛋白质;或来自于苏云金杆菌的杀昆虫蛋白质,如δ-内毒素,例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C,或植物性杀昆虫蛋白(Vip),例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A;或寄生线虫的细菌的杀昆虫蛋白质,例如光杆状菌属或致病杆菌属,如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌;由动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,如链霉菌毒素;植物凝集素,如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素;凝集素类;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝胺酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂:核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶,离子通道阻断剂,如钠信道或钙信道阻断剂,保幼激素酯酶,利尿激素受体、茋合酶、联苄合酶、几丁酶和葡聚糖酶。
在本发明背景下,δ-内毒素例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C,或营养期杀昆虫蛋白(Vip),例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A应理解为显然还包括混合毒素、截短的毒素和修饰的毒素。混合毒素是藉由那些蛋白的不同区域的新组合重组产生的(参见,例如WO02/15701)。截短的毒素例如截短的Cry1Ab是已知的。在修饰的毒素的情况下,天然存在的毒素的一或多个胺基酸被置换。在这种胺基酸置换中,优选地是将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中,例如在Cry3A055的情况下,组织蛋白酶-G-识别序列被插入Cry3A毒素(见WO03/018810)。
这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例揭露于例如EP-A-0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878和WO03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法对于本领域内的普通技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如WO95/34656、EP-A-0367474、EP-A-0401979和WO90/13651。
包含在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。此些昆虫可以存在于任何昆虫分类群,但尤其是通常在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蝴蝶(鳞翅目)中发现。
含有一或多种编码杀昆虫剂抗性以及表达一或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。这样的植物的实例是:(玉米品种,表达Cry1Ab毒素);YieldGard(玉米品种,表达Cry3Bb1毒素);YieldGard(玉米品种,表达Cry1AB以及Cry3Bb1毒素);(玉米品种,表达Cry9C毒素);(玉米品种,表达Cry1Fa2毒素以及为实现对除草剂草丁膦铵的耐受性的酶膦丝菌素N-乙酰基转移酶(PAT));NuCOTN(棉花品种,表达Cry1Ac毒素);Bollgard(棉花品种,表达Cry1Ac毒素);Bollgard(棉花品种,表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素);(棉花品种,表达Vip3A和Cry1Ab毒素);(马铃薯品种,表达Cry3A毒素);GT Advantage(GA21耐草甘膦性状),CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)以及
这样的转基因植物的其他实例是:
1.Bt11玉米,来自Syngenta Seeds SAS(先正达种子公司),Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,藉由转基因表达截短的Cry1Ab毒素,使的能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米,来自Syngenta Seeds SAS(先正达种子公司),Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,藉由转基因表达Cry1Ab毒素,使的能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米,来自Syngenta Seeds SAS(先正达种子公司),Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。藉由转基因表达修饰的Cry3A毒素使的具有昆虫抗性的玉米。此毒素是藉由插入组织蛋白酶-G-蛋白酶识别序列而修饰的Cry3A055。这样的转基因玉米植物的制备描述于WO03/018810中。
4.MON863玉米,来自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.),270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/DE/02/9。MON863表达Cry3Bb1毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC531棉花,来自孟山都公司270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米,来自先锋环球公司(Pioneer Overseas Corporation)AvenueTedesco,7B-1160布鲁塞尔,比利时,登记号C/NL/00/10。遗传修饰的玉米,表达蛋白质Cry1F以达到对某些鳞翅目昆虫的抗性和表达PAT蛋白质以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
7.NK603×MON810玉米,来自孟山都公司,270-272Avenue deTervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/GB/02/M3/03。藉由将遗传修饰的品种NK603和MON810杂交,由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因表达由土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4EPSPS蛋白质,使的耐除草剂(含有草甘膦),以及由苏云金杆菌库尔斯塔克亚种获得的Cry1Ab毒素,使的耐某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟。
通常,本发明的化合物以包含载体的组合物(例如,配制物)的形式使用。本发明的化合物及其组合物能以不同的形式使用,如,气溶胶喷罐、胶囊悬浮液、冷雾浓缩物、可尘粉化粉末、可乳化的浓缩物、水包油乳剂、油包水乳剂、胶囊颗粒、细颗粒、用于种子处理的可流动浓缩物、气体(压力下)、气体生成产品、颗粒、热雾浓缩物、大颗粒、微颗粒、油分散性粉末、油混溶的可流动浓缩物、油混溶的液剂、糊剂、植物棒剂(rodlet)、用于干种子处理的粉末、用杀有害生物剂包衣的种子、可溶性浓缩物、可溶性粉末、用于种子处理的溶液、悬浮浓缩物(可流动浓缩物)、超低容量(ulv)液剂、超低容量(ulv)悬浮液、水可分散性颗粒或片剂、用于浆料处理的水可分散性粉末、水溶性颗粒或片剂、用于种子处理的水溶性粉末以及可湿性粉末。
配制物典型地包括液体或固体载体以及可任选地一或多种常规的配制物助剂,该配制物助剂可以是固体或液体助剂,例如未环氧化的或者环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或豆油)、消泡剂(例如硅油)、防腐剂、粘土、无机化合物、黏度调节剂、表面活性剂、粘合剂和/或增粘剂。该组合物还可以进一步包括肥料、微量营养素供体或其他影响植物生长的制剂,以及包括包含本发明的化合物与一或多种其他生物活性试剂(如,杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀螨剂以及杀昆虫剂)的组合。
因此,本发明还使得包含本发明的化合物与农艺学的载体以及可任选地一或多种常规的配制物助剂的组合物可得。
以本身己知的方法来制备这些组合物,在没有助剂的存在下例如藉由研磨、筛分和/或碾压本发明的固体化合物以及在至少一种助剂的存在下例如藉由将本发明的化合物与这个或这些助剂一起紧密混合和/或研磨。在本发明的固体化合物的情况下,磨碎/碾磨这些化合物以保证特定的颗粒大小。用于制备这些组合物的这些方法以及用于制备这些组合物的本发明的化合物的用途也是本发明的主题。
用于在农业中使用的组合物的实例是可乳化的浓缩物、悬浮浓缩物、微乳液、油可分散体、直接可喷雾或可稀释的溶液、可涂覆的糊剂、稀释乳液、可溶性粉末、可分散的粉末、可湿性粉末、尘剂、颗粒或在聚合物质中的包囊,这些组合物包含至少一种根据本发明的化合物并且组合物的类型被选择为适合于预期目的以及主导情况。
适合的液体载体的实例是未氢化的或部分氢化的芳族烃,优选地是C8至C12的烷基苯部分,如二甲苯混合物、烷基化的萘或四氢化萘、脂肪族的或脂环族的烃,如石蜡或环己烷,醇类如乙醇、丙醇或丁醇、乙二醇及它们的醚类和酯类如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或己二醇单乙醚,酮类,如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇,强极性溶剂,如N-甲基吡咯啶-2-酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺、水,未环氧化的或环氧化的植物油,如未环氧化的或环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油和硅油。
用于例如尘剂和可分散粉末的固体载体的实例通常是磨碎的天然矿物如方解石,滑石,高岭土,蒙脱石或凹凸棒石。为了改善物理性质,添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于颗粒的合适的颗粒吸附性载体是多孔型的,如浮石,砖砾,海泡石或膨润土,并且合适的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外,可以使用大量无机或有机天然物的粒化材料,特别是白云石或粉碎的植物残余料。
取决于待配制的活性成分的类型,合适的表面活性化合物是非离子型,阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂混合物,它们具有良好的乳化、分散和润湿特性。以下提及的表面活性剂仅视为实例;在配制物领域中常规使用的且根据本发明适宜的大量其他表面活性剂描述于相关文献中。
适宜的非离子型表面活性剂是,特别是,脂肪族或脂环族醇的聚乙二醇醚衍生物、饱和的或不饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物或烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物,这些聚乙二醇醚衍生物在(环)脂肪族的烃基中可以包含约3至约30个乙二醇醚基团和约8至约20个碳原子或者在烷基苯酚的烷基部分中包含约6至约18个碳原子。还适宜的是与聚丙二醇、乙烯二胺基聚丙二醇或烷基聚丙二醇(在烷基链中具有1至约10个碳原子,以及具有约20至约250个乙二醇醚基团与约10至约100个丙二醇醚基团)的水溶性聚环氧乙烷加合物。通常,上述化合物每个丙二醇单位包含l至约5个乙二醇单位。可以提及的实例是壬基苯氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。还适宜的是聚氧基乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯,如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
这些阳离子型表面活性剂特别是通常具有至少一种烷基(约8至约22个C原子)作为取代基的和作为其他取代基的(未卤化或卤化的)低级烷基或羟基烷基或苄基的季铵盐。这些盐优选地是以卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂酰三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适宜的阴离子型表面活性剂的实例是水溶性皂类或水溶性合成的表面活性化合物。适宜的皂类的实例是具有约10至约22个C原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未经取代的或经取代的)铵盐,如油酸或硬脂酸或天然脂肪酸混合物(可得自例如椰子油或妥尔油)的钠盐或钾盐;还必须提及的是脂肪酸甲基牛磺酸。然而,更常用的是合成的表面活性剂,特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。按惯例,这些脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐以碱金属盐、碱土金属盐或(经取代的或未经取代的)铵盐存在并且它们通常具有约8至约22个C原子的烷基,烷基还理解为包括酰基的烷基部分;可以提及的实例是木质素磺酸的钠或钙盐,十二烷基硫酸酯的钠或钙盐或由天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯盐混合物的钠或钙盐。该组还包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。这些磺化的苯并咪唑衍生物优选地是包含2个磺酰基基团和约8至约22个C原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠、钙或三乙醇铵盐。此外,还可能的是适宜的磷酸盐(酯),如对-壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯盐,或磷脂。
按惯例,这些组合物包含0.1%至99%(尤其是0.1%至95%)的根据本发明的化合物以及1%至99.9%(尤其是5%至99.9%)的至少一种固体或液体载体,原则上可能的是该组合物的0%至25%(尤其是0.1%至20%)为表面活性剂(在每种情况下%表示重量百分比)。然而对于商品而言,浓缩的组合物通常是优选的,终端使用者原则上使用具有显著较低浓度的活性成分的稀释组合物。优选的组合物特别是组成如下(%=重量百分比):
可乳化的浓缩物:
活性成分:    1%至95%,优选地是5%至20%
表面活性剂:  1%至30%,优选地是10%至20%
溶剂:        5%至98%,优选地是70%至85%
尘剂:
活性成分:    0.1%至10%,优选地是0.1%至1%
固体载体:    99.9%至90%,优选地是99.9%至99%
悬浮浓缩物以及可流动浓缩物:
活性成分:    5%至75%,优选地是10%至50%
水:          94%至24%,优选地是88%至30%
表面活性剂:  1%至40%,优选地是2%至30%
可湿性粉末:
活性成分:    0.5%至90%,优选地是1%至80%
表面活性剂:  0.5%至20%,优选地是1%至15%
固体载体:    5%至99%,优选地是15%至98%
颗粒:
活性成分:    0.5%至30%,优选地是3%至15%
固体载体:    99.5%至70%,优选地是97%至85%
配制物实例(%=重量百分比)
任何所希望浓度的乳液可以从这些浓缩物藉由用水稀释来制备。
这些溶液适合以微滴的形式使用。
将该活性成分溶解于二氯甲烷中,将该溶液喷雾在这个或这些载体上并且随后将溶剂在真空下蒸发除去。
藉由将这些载体与活性成分紧密混合获得即用型尘剂。
将该活性成分与这些添加剂混合,并且将混合物在适合的研磨机中充分研磨。得到可湿性粉末,能用水稀释该可湿性粉末得到任何所希望浓度的悬浮液。
实例F6:挤出机颗粒
将该活性成分与这些添加剂混合,并且将该混合物研磨,用水湿润,挤出,粒化,并且在空气流中进行干燥。
实例F7:包衣的颗粒
活性成分            3%
聚乙二醇(MW 200)  3%
高岭土              94%
将该精细研磨的活性成分在混合器中均匀地施用至已经用聚乙二醇湿润的高岭土上。得到无尘的包衣的颗粒。
实例F8:悬浮浓缩物
将该精细研磨的活性成分与这些添加剂紧密混合。任何所希望浓度的悬浮液可以藉由用水稀释从因此所得到的悬浮浓缩物来制备。
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨,从而获得了可以直接用于种子处理的粉末。
实例F10:可乳化的浓缩物
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以藉由用水稀释从这种浓缩物中获得。
实例F11:用于种子处理的可流动浓缩物
将这种精细研磨的组合与这些佐剂紧密地混合,从而给出了悬浮浓缩物,可以使用水稀释从该浓缩物获得任何所希望稀释的悬浮液。使用此类稀释体,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染藉由喷洒、倾倒或浸渍进行保护。
预混合组合物的叶配制物类型的实例是:
GR:颗粒
WP:可湿性粉末
WG:水可分散颗粒(粉末)
SG:水溶性的颗粒
SL:可溶的浓缩物
EC:可乳化的浓缩物
EW:乳液,水包油
ME:微乳液
SC:水性悬浮浓缩物
CS:水性胶囊悬浮液
OD:基于油的悬浮浓缩物,以及
SE:水性悬乳剂。
而预混合组合物的种子处理配制物类型的实例是:
WS:用于种子处理浆料的可湿性粉末
LS:用于种子处理的溶液
ES:用于种子处理的乳液
FS:用于种子处理的悬浮浓缩物
WG:水可分散颗粒,以及
CS:水性胶囊悬浮液。
适合于桶混组合物的配制物类型的实例是溶液、稀释乳液、悬浮液或其混合物以及尘剂。
对于这些配制物的性质,施用方法,例如叶、湿透、喷雾、雾化、施粉、撒播、包衣或倾倒可以根据预期目的以及占主导环境进行选择。
这些桶混组合物总体上藉由用溶剂(例如,水)来稀释一或多种含不同杀有害生物剂以及可任选地另外的助剂的预混合组合物而制备。
适当的载体以及佐剂可以是固体或液体的并且是在配制物技术中常用的物质,例如天然或再生的矿物物质,溶剂、分散剂、湿润剂、增粘剂、增充剂、粘合剂或肥料类。
总体上,用于叶或土壤施用的桶混配制物包括0.1%至20%,尤其是0.1%至15%的所希望的成分,以及99.9%至80%,尤其是99.9%至85%的固体或液体助剂(包括例如溶剂,如水),其中这些助剂可以是表面活性剂,其量值基于该桶混配制物是0至20%,尤其是0.1%至15%。
典型地,用于叶施用的预混合配制物包括0.1%至99.9%,尤其是1%至95%的所希望的成分,以及99.9%至0.1%,尤其是99%至5%的固体或液体佐剂(包括例如溶剂,如水),其中这些助剂可以是表面活性剂,其量值基于该预混合配制物是0至50%,尤其是0.5%至40%。
通常,用于种子处理施用的桶混配制物包括0.25%至80%,尤其是1%至75%的所希望的成分,以及99.75%至20%,尤其是99%至25%的固体或液体助剂(包括例如溶剂,如水),其中这些助剂可以是表面活性剂,其量值基于该桶混配制物是0至40%,尤其是0.5%至30%。
典型地,用于种子处理施用的预混合配制物包括0.5%至99.9%,尤其是1%至95%的所希望的成分,以及99.5%至0.1%,尤其是99%至5%的固体或液体佐剂(包括例如溶剂,如水),其中这些助剂可以是表面活性剂,其量值基于该预混合配制物是0至50%,尤其是0.5%至40%。
而商用的产品优选地是被配制为浓缩物(例如,预混合组合物(配制物)),最终使用者通常使用稀释的配制物(例如,桶混组合物)。
优选的种子处理预混合配制物是水性悬浮浓缩物。该配制物可以使用常规的处理技术以及机器,例如流化床技术、滚筒研磨方法、静态转动(rotostatic)种子处理器以及转鼓涂抹器施用至种子上。其他方法,例如喷床也可以是有用的。这些种子可以在包衣之前进行预涂料(presized)。包衣之后,典型地将这些种子进行干燥并且然后转移到涂料机器(sizing machine)中用于涂料。这样的方法在本领域中是熟知的。
总体上,本发明的预混合组合物包括按质量计0.5%至99.9%,尤其是1%至95%,有利地是1%至50%的所希望的成分,以及按质量计99.5%至0.1%,尤其是99%至5%的固体或液体佐剂(包括例如溶剂,如水),其中这些助剂(或佐剂)可以是表面活性剂,其量值基于该预混合配制物是按质量计0至50%,尤其是0.5%至40%。
在优选实施例中,独立于任何其他的实施例,具有式(I)的化合物处于植物繁殖材料处理(或保护)组合物的形式,其中所述植物繁殖材料保护组合物另外地包括着色剂。这种植物繁殖材料保护组合物或混合物还可以包括至少一种来自水溶的以及水可分散的成膜聚合物的聚合物,这些成膜聚合物改进了这些活性成分到经处理植物繁殖材料上的附着,该聚合物总体上具有至少10,000至约100,000的平均分子量。
本发明的这些组合(即包含本发明的化合物以及一或多种其他的生物活性试剂的那些)可以同时地或顺序地施用。
在顺序地施用组合中的成分(即,一个接着一个)的情况下,这些成分彼此在合理的期间内顺序地施用以达到生物学性能,如在几个小时或几天内。在该组合中的这些成分的施用顺序,即,具有式(I)的化合物是否应当第一个施用,对于实施本发明并不是关键的。
在同时施用本发明中的这些组合的各成分的情况下,它们可以作为包含该组合的组合物施用,在这种情况下,(A)这些组合中的具有式(I)的化合物以及一或多种其他的成分可以从分开的配制物来源获得并且混合在一起(称为桶混、即用型施用、喷雾液(broth)或浆料),或者(B)具有式(I)的化合物以及一或多种其他的成分可以作为单一的配制物混合物来源获得(称为预混合,即用型混合、浓缩物或配制产品)。
在实施例中,独立于其他的实施例,根据本发明的化合物作为组合施用。因此,本发明还提供了包含如在此所述的根据本发明的化合物以及一或多种其他的生物活性试剂,以及可任选地一或多种常规的配制物助剂的组合物;该组合物可以处于桶混或预混合组合物的形式。
作为关于生物活性方面的实际协同作用的替代方案,根据本发明的这些组合还可以具有出人意料的有利的特性,这些特性在更广义上还可以描述为协同活性。可以提及的此类有利的特性的实例是:在配制过程中和/或施用时(例如研磨、筛选、乳化、溶解或分散时)有利的行为;改进的储存稳定性;改进的光稳定性;更有利的可降解性;改进的毒理学和/或生态毒理学的行为;或本领域内的普通技术人员熟悉的任何其他优点。
还发现,本发明的这些化合物可以在其他的领域中应用,如储存货物和储存室的保护,原材料(如木材及纺织品)、地板以及建筑的保护中的一或多种,以及可以在卫生管理中应用-尤其是保护人类、家畜和生产牲畜对抗有害生物。所以,本发明还使得用于此类用途的杀有害生物组合物及为此的方法可得。为了在特定用途使用,需要修饰该组合物,并且普通技术人员将能够使得此类组合物可用于任何特定的用途。
在卫生领域中,根据本发明的这些组合物有效地对抗外寄生虫如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫,虱、发虱、鸟虱和蚤。
此类寄生虫的实例是:
虱目:血虱属、长颚虱属、人虱属和阴虱属、盲虱属。
食毛目:毛羽虱属、禽虱属、巨羽虱属、牛羽虱属、咬虱属(Werneckielaspp.)、Lepikentron spp.、畜虱属、啮毛虱属以及猫羽虱属。
双翅目及长角亚目和短角亚目,例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、罗蛉属、库蠓属、斑虻属、驼背虻属、黄虻属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、黑角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、羊虱蝇属和蜱蝇属。
蚤目,例如蚤属、栉头蚤属、客蚤属、角叶蚤属。
异翅目,例如臭虫属、锥蝽属、红猎蝽属、锥蝽属。
蜚蠊目,例如东方蠊、美洲大蠊、德国小蠊和夏柏拉蟑螂属。
蜱螨亚纲(螨科)和后气门目和中气门目,例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、耳蜱属、硬蜱属、钝眼蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸刺螨属和瓦螨属。
轴螨目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目),例如蜂盾螨属、姬螯属、禽螯螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属、疥螨属、耳螨属、鸟疥螨属、胞螨属和鸡雏螨属。
根据本发明的这些组合物还适用于保护材料如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆虫侵袭。根据本发明的这些组合物可用于,例如,对抗下列有害生物:甲虫,如北美家天牛、多毛绿虎天牛、家具窃蠹、报死窃蠹、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、细齿叉尾长蠹、Priobium carpini、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、抱扁蠹、软毛粉蠹、扁腿粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属、木小蠹属、黑长蠹、红腹槲长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠢属以及竹蠹,并且还有膜翅目,如蓝黑树蜂、大树蜂、泰加大树蜂和Urocerus augu,以及白蚁类,如黄颈木白蚁、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄肢散白蚁、桑特散白蚁、欧洲散白蚁、达氏澳白蚁、内华达动白蚁和台湾家白蚁,以及无翼昆虫类,如衣鱼。
将化合物或其组合物施用至储存货物、储存室、原材料(如木材及纺织品)、地板以及建筑,以及在卫生管理中施用的施用方法在本领域中是已知的。
本发明还提供了用于处理、消除、控制、预防并保护温血动物(包括人类)以及鱼类对抗蠕虫、蛛形类以及节肢动物内和外寄生虫引起的侵染和感染的方法,该方法包括经口地、局部地或者非经肠地向所述动物给予或者施用杀蠕虫地、杀螨地、或杀内-或杀外寄生虫的有效量的具有式(I)的化合物。
上述方法对控制或预防蠕虫、线虫、螨虫以及节肢动物内-和外寄生虫的侵染和感染以及温血动物(如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、家禽、鱼、兔、山羊、水貂、狐狸、栗鼠、犬以及猫)以及人类中的感染是特别有用的。
在控制和预防温血动物中的侵染以及感染的情况中,本发明的化合物对蠕虫以及线虫的控制是尤其有用的。蠕虫的实例是吸虫纲的成员,通常已知为吸虫或扁形虫,尤其是片形吸虫属、拟片吸虫属、同盘吸虫属、双腔吸虫属、阔盘吸虫属、后睾吸虫属(Ophisthorchis)、姜片虫属、棘口吸虫属以及并殖吸虫属的成员。可以藉由具有式(I)的化合物控制的线虫包括血矛线虫属、胃线虫属、古柏线虫属、结节线虫属、细颈线虫属、网尾线虫属、鞭虫属、恶丝虫属、钩口线虫属、蛔虫属以及类似的属。
本发明的化合物还可以控制内寄生的节肢动物侵染,如,纹皮蝇以及胃马蝇(stomach bot)。此外,可以藉由本发明的化合物控制、预防或消灭温血动物以及鱼中的螨虫以及节肢动物外寄生虫的侵染,这些侵染包括啮毛虱、吸吮虱、肤蝇、咬蝇、麝香蝇(muscoid flies)、苍蝇、蛆蝇(myiasiticfly)幼虫、蚋、蚊、蚤、螨类、蜱、狂蝇蛆病(nasal bots)、羊蜱蝇以及恙螨。啮毛虱包括食毛目的成员,如牛毛虱、犬啮毛虱以及羊虱。吸吮虱包括虱目的成员,如牛血虱、猪血虱、牛颚虱以及水牛盲虱。咬蝇包括黑角蝇属的成员。蜱包括牛蜱属、扇头蜱属、硬蜱属、璃眼蜱属、钝眼蜱属以及革蜱属。本发明的化合物还可以用于控制寄生在温血哺乳动物以及家禽上的螨类,包括螨形目以及寄螨目的螨类。
为了经口给予温血动物,可以将本发明的这些化合物配制成动物饲料、动物饲料预混合料、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊剂、悬浮液、灌剂、凝胶剂、片剂、大丸剂以及胶囊。此外,可以将本发明的这些化合物在动物的饮用水中给予它们。对于经口给药,选择的剂型应当每天向动物提供大约0.01mg/kg至100g/kg动物体重的本发明的化合物。
可替代地,可以将本发明的化合物非经肠地给予动物,例如,藉由瘤胃、肌肉内、静脉内或皮下注射。可以将本发明的化合物分散或溶解于生理学上可接受的载体中,以用于皮下注射。可替代地,可以将本发明的化合物配制为植入物,以用于皮下给予。此外,可以将本发明的化合物经皮给予动物。对于非经肠给药,选择的剂型应当每天向动物提供大约0.01mg/kg至100mg/kg动物体重的本发明的化合物。
还可以将本发明的化合物以浸液、尘剂、粉末、颈圈(collars)、圆形饰物(medallions)、喷雾剂以及倾灌配制物的形式局部地施用至动物。对于局部施用,浸液和喷雾剂通常包含大约0.5ppm至5,000ppm,并且优选地是大约1ppm至3,000ppm的本发明的化合物。此外,可以将本发明的化合物配制为用于动物,特别是四足动物(如牛以及羊)的耳标(ear tags)。
本发明的化合物还可以与一或多种其他的杀寄生虫化合物结合或组合使用(从而加宽活性范围),这些杀寄生虫化合物包括但不局限于驱蠕虫药,如苯并咪唑、哌嗪、左旋咪唑、噻嘧啶、吡喹酮以及类似物;杀内寄生虫药如阿凡曼菌素、米尔倍霉素以及类似物;杀外寄生虫药如芳基吡咯、有机磷酸盐、胺基甲酸酯、γ-丁酸抑制剂(包括氟虫腈、拟除虫菊酯、多杀菌素、吡虫啉)以及类似物;昆虫生长调节剂如吡丙醚、环丙马秦以及类似物;以及几丁质合成酶抑制剂如苯甲酰脲(包括氟虫脲)。
本发明的杀寄生虫组合物包括杀寄生虫有效量的本发明的化合物或其与一或多种生理学上容许的惰性的固体或液体载体混合的组合,这些载体已知于用于经口、经皮以及局部给予的兽医药学实践中。此类组合物可以包括另外的添加剂,如稳定剂、消泡剂、黏度调节剂、粘合剂以及增粘剂,而商用的产品将优选地是被配制为浓缩物,最终使用者将通常使用稀释配制物。
根据本发明的组合物还可以用于制备组合物,该组合物有用于治疗或预防性地处理人类以及动物的真菌性疾病如,例如,霉菌病、皮肤病、发癣菌病以及念珠菌病或由曲霉属(例如,烟曲霉)导致的疾病。
在实施例中,独立于任何其他的实施例,具有式(I)的化合物是抗蠕虫化合物。
在实施例中,独立于任何其他的实施例,具有式(I)的化合物是杀有害生物化合物,优选地是杀线虫化合物。
在本发明的每个方面以及实施例中,“主要由……组成的”以及其变化是“包括”以及其变化的优选实施例,并且“由……组成的”以及其变化是“主要由……组成”以及其变化的优选实施例。
本申请中的揭露使得在此公开的实施例的组合各自地以及所有地可得。
以下实例用于展示本发明。它们不限制本发明。温度以摄氏度给出,溶剂混合比按体积计的部分给出。
实例
制备实例1:3-甲基-吡啶-2-羧酸(1-o-甲苯基-环丙基甲基)-酰胺(化合物A.9)
步骤1:C-(1-o-甲苯基-环丙基)-甲胺(化合物Q.1)
将4.56g的1-o-甲苯基-环丙烷腈溶解于150ml的甲醇中,并且添加40ml的氨水(7N在甲醇中的溶液),接着添加4.5g的拉内镍(Raney Nickel)。密封该反应器并且将反应混合物在环境温度下,在1bar的氢气下搅拌2天。然后将该反应混合物用硅藻土过滤并且将滤液进行浓缩。将该残余物藉由硅胶层析(用乙酸乙酯/甲醇/三乙胺(90:5:5)作为洗提液)进行纯化。因此,获得4.01g的呈油状的C-(1-o-甲苯基-环丙基)-甲胺。1H-NMR(CDCl3):7.25ppm(m,1H),7.13ppm(m,3H),2.70ppm(s,2H),2.41ppm(s,3H),1.40ppm(s,2H,宽),0.80ppm(m,4H)。
步骤2:3-甲基-吡啶-2-羧酸(1-o-甲苯基-环丙基甲基)-酰胺(化合物A.9)
将150mg的C-(1-o-甲苯基-环丙基)-甲胺(步骤1)溶解于5ml的二氯甲烷中并且冷却至0℃。然后添加188mg的三乙胺,接着逐滴添加145mg的3-甲基-吡啶-2-碳酰氯在1ml二氯甲烷中的溶液。将该反应混合物在环境温度下搅拌3天。然后添加6ml的水,分离所得各相并且将有机相用2N氢氧化钠水溶液、然后用1N的盐酸水溶液以及盐水进行洗涤,用硫酸钠进行干燥,过滤并浓缩。将该残余物藉由硅胶层析(用环己烷/乙酸乙酯(5:1)作为洗提液)进行纯化。因此,获得51mg的呈油状的3-甲基-吡啶-2-羧酸(1-o-甲苯基-环丙基甲基)-酰胺。1H-NMR(CDCl3):8.83ppm(m,1H),8.15ppm(s,1H,宽),7.55ppm(m,1H),7.30ppm(m,1H),7.27ppm(m,1H),7.12ppm(m,3H),3.55(d,2H),2.70ppm(s,3H),2.50ppm(s,3H),1.02ppm(m,2H),0.82ppm(m,2H)。
制备实例2:N-[[1-(4-氰基-2,6-二氟-苯基)环丙基]甲基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(化合物A.57)
在惰性气氛下,将N-[[1-(4-溴-2,6-二氟-苯基)环丙基]甲基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(100mg)以及Zn(CN)2(16.2mg)溶解于脱氧的DMF中。添加Pd(PPh3)4(13.5mg),并且在惰性气氛下密封管形瓶置于预热的80℃的油浴中并且搅拌2.5hrs。TLC显示仅有痕量产物。添加Pd(PPh3)4(13.5mg)以及Zn(CN)2(16.2mg),并且将该反应混合物在80℃下搅拌过夜。TLC显示仅有痕量产物,添加Pd(PPh3)4(27mg)以及Zn(CN)2(32.4mg),并且将该RM在100℃下搅拌以形成具有白色沉淀物的黄色溶液。TLC显示几乎完全的转换。将该反应混合物冷却降至RT并且用甲苯稀释,用2M的NH4OH溶液以及盐水洗涤2次,用Na2SO4进行干燥并且蒸发溶剂得到145mg的黄色油。制备型TLC:己烷:EtOAc4:1
得到71.7mg的结晶为黄色的固体的产物,m.p.100℃-102℃。
1H-NMR(CDCl3):8.72(d,1H);8.26(d,1H);7.89(br s,1H);7.58(dd,1H);7.15(m,2H);3.63(d,2H);1.16(t,2H);0.98(t,2H)。
制备实例3:N-[[1-(4-环丙基-2,6-二氟-苯基)环丙基]甲基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(化合物A.58)
在惰性气氛下,向在甲苯(1.5ml)与水(0.04ml)中的N-[[1-(4-溴-2,6-二氟-苯基)环丙基]甲基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(100mg)、环丙基硼酸(66mg)、P(Cy)3(13mg)以及K3PO4(349mg)里加入Pd(OAc)2(5.3mg)。将该反应混合物加热到100℃持续22小时。添加EtOAc与水,并且分离各相。将有机层用盐水进行洗涤,用Na2SO4进行干燥,并且进行浓缩,从而得到210mg的浅棕色的油。制备型TLC(己烷:EtOAc9:1,洗提7次):得到165.4mg的呈黄色油状的产物,
1H-NMR(CDCl3):8.73(d,1H);8.12(d,1H);7.89(br s,1H);7.53(dd,1H);6.53(m,2H);3.55(d,2H);1.82(m,1H);1.08-0.86(m,6H);0.63(m,2H)。
制备实例4:N-[[1-(2,4,6-三氯苯基)环丙基]甲基]-3-(三氟甲基)吡啶-2-羧酰胺(化合物A29)
步骤1:1,3,5-三氯-2-(氯甲基)苯
在0℃下,在10分钟的期间内,向保持在N2气氛下的(2,4,6-三氯苯基)甲醇(2g,9.4574mmol)在氯仿(20mL)中的搅拌溶液里缓慢地加入亚硫酰氯(1.25mL,17.023mmol),接着加入催化剂量的DMF(35mg,0.4733mmol)。允许该反应混合物在RT下搅拌2h。
将该反应混合物用10mL的水进行淬灭;并且将水层用二氯甲烷进行萃取(3次)。将合并的有机层用5%的Na2CO3溶液(2*10mL)、接着用NaCl(10mL)进行洗涤并且用Na2SO4进行干燥。在减压下蒸发溶剂,从而得到黄色的油(1.78gr)。将该油稀释于EtOAc中并且用NaCl(3mL)洗涤两次,然后用NaSO4进行干燥,过滤并蒸发,从而得到1.58g的所希望的产物。
1H-NMR(CDCl3):7.4(s,2H);4.8(s,2H)。
步骤2:2-(2,4,6-三氯苯基)乙腈
在RT下,向1,3,5-三氯-2-(氯甲基)苯(1.7g,7.39mmol)在EtOH(5.7mL)中的搅拌溶液里添加在H2O(1.7mL)中的NaCN(0.411g,8.13mmol)。将该反应混合物回流4h,以完成该反应。
蒸发掉EtOH并且将白色固体稀释于水中(6mL)。将水层用EtOAc进行萃取(3次)。用NaCl(10mL)洗涤合并的有机层并且用Na2SO4进行干燥。在减压下蒸发溶剂,从而得到白色的固体(1.585gr)。
藉由快速层析法(环己烷/EtOAc(A/B):100%的A比50%的B)对该粗产物进行纯化,从而得到1.098g的所希望的产物。
1H-NMR(CDCl3):7.45(s,2H);3.95(s,2H)。
步骤3:1-(2,4,6-三氯苯基)环丙烷腈
在氩气下,在0℃下,向在油中的60%NaH(0.387g,9.67mmol)在干THF(1.5mL)里的溶液里滴加2-(2,4,6-三氯苯基)乙腈(0.748g,3.22mmol)在THF(1.5mL)中的溶液。搅拌该黄色的混合物直到气体生成结束。然后在0℃下逐滴添加1,2-二溴乙烷(2.45g,12.9mmol)。将该反应混合物在0℃下搅拌30min并且允许在RT下2hr。
将反应混合物在0℃下用NH4Cl水溶液(12mL)进行淬灭。添加EtOAc。分离各相。将水相再用EtOAc进行萃取。将合并的有机相用Na2SO4进行干燥,过滤并且蒸发有机相,从而得到粉红色的固体(1.42g),将该固体藉由快速层析法(溶剂:环己烷/EtOAc4/1)进行纯化,从而得到白色的固体(0.704g)。
1H-NMR(CDCl3):7.4(s,2H);1.95(m,2H),1.45(m,2H)。
步骤4:[1-(2,4,6-三氯苯基)环丙基]甲胺
在0℃下,向1-(2,4,6-三氯苯基)环丙烷腈(0.702g,2.85mmol)在Et2O(6mL)中的溶液里小心地添加在Et2O(4.27mL,4.27mmol)中的LiAlH4(1M)(放热的,保持T°在5℃-10℃之间)。然后将该悬浮液在0℃下搅拌1hr。然后稀释该反应混合物,添加6mL的Et2O,然后在0℃下非常小心地用3ml水(放热的,反应剧烈,有气体),然后6mL4M NaOH水溶液,然后9mL水进行淬灭。将该反应混合物在RT下搅拌10min,然后加入Na2SO4并且将该反应混合物再多搅拌5min。将所有的盐用硅藻土进行过滤。将有机相用盐水进行洗涤。将有机层用Na2SO4进行干燥,过滤并且蒸发该有机相,从而得到黄色的油(524mg)。
1H-NMR(CDCl3):7.35(s,2H);2.85(s,2H),1.6(bs,2H),1.0(m,2H),0.95(m,2H)。
步骤5:N-[[1-(2,4,6-三氯苯基)环丙基]甲基]-3-(三氟甲基)吡啶-2-羧酰胺(化合物A29)
在氩气下,向[1-(2,4,6-三氯苯基)环丙基]甲胺(1.10mL,0.458mmol)在干二氯甲烷(1.8mL)中的溶液里添加Et3N(0.129mL,0.915mmol),然后将该混合物在0℃下冷却。然后添加EDCI.HCl(0.175g,0.915mmol)、HOBT.H2O(0.125g,0.915mmol)、3-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸(0.0874g,0.458mmol),并且将该反应混合物在RT下搅拌ON。添加水,用二氯甲烷萃取该水溶液(3次),将合并的有机层用NaCl进行洗涤,用Na2SO4进行干燥,过滤并且在减压下进行蒸发,从而得到黄色的油(198mg)。藉由在硅胶快速层析法(环己烷比环己烷/AcOEt:1/4)纯化粗产物,给出所希望的呈白色固体状的产物(115.7mg)。
1H-NMR(CDCl3):8.7(d,1H);8.15(d,1H),8.0(bs,1H),7.55(m,1H),7.3(s,2H),3.67(d,2H),1.25(m,2H),1.05(m,2H)。
制备实例5:3-氯-N-[[1-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]环丙基]甲基]吡啶-2-羧酰胺(化合物A37)
步骤1:1-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]环丙烷腈
将2-氟-4-(三氟甲基)苯基乙腈(3g,14,47mmol)溶解于THF(30mL)中。在0℃下分几部分地添加氢化钠(1.7366g,43.42mmol)。搅拌该反应混合物直到检测不到气体释放。该反应混合物然后为红色的悬浮液。在0℃下,逐滴添加1-溴-2-氯-乙烷(4.80mL,57,89mmol)。将该反应混合物在0℃下搅拌30min然后在50℃下搅拌2h。将其冷却降至rt。用Hyflo过滤该悬浮液。蒸发滤液。残余物是3.7g暗红色的液体/油。藉由快速层析法(溶剂:环己烷/EtOAc1/1)纯化粗产物以得到1.81g呈黄色油状的所希望的产物。
1H-NMR(CDCl3):7.5(t,1H),7.45-7.35(m,2H),1.75(m,2H),1.45(m,2H)。
步骤2:[1-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]环丙基]甲胺
在0℃下,向1-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]环丙烷腈(1.926g,8.404mmol)在Et2O(20mL,8.404mmol)中的溶液里小心地添加在Et2O(6.723mL,6.723mmol)中的LiAlH4(1M)(放热的,保持T°在5℃-10℃之间)。该无色的溶液转变为橙色悬浮液,将该橙色悬浮液在0℃下搅拌1h。由于剩余一些起始物料,添加1.6mL的LiAlH4(1M在Et2O中)并且将该反应混合物再多搅拌一小时。然后稀释该反应混合物,添加20mL的Et2O,然后在0℃下,非常小心地用6ml水(放热的,反应剧烈,有气体),然后5mL2M NaOH水溶液,然后6mL水进行淬灭。将该反应混合物在RT下搅拌10min,然后添加Na2SO4并且将该反应混合物再多搅拌5min。将所有的盐用硅藻土进行过滤。将滤液用盐水洗涤。将有机层用Na2SO4进行干燥,过滤并且蒸发,从而得到呈黄色油状的所希望的产物(1.66g)。
1H-NMR(CDCl3):7.44(t,1H),7,37(d,1H),7,30(d,1H),2,80(s,2H),1,15(bs,2H),0.84(m,4H)。
步骤3:3-氯-N-[[1-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]环丙基]甲基]吡啶-2-羧酰胺(化合物A37)
在氩气下,向[1-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]环丙基]甲胺(0.500mL,0.510mmol)在干二氯甲烷(2.0mL,0.510mmol)中的溶液里添加Et3N(0.144mL,1.02mmol),然后将该混合物在0℃下冷却。添加EDCI.HCl(0.196g,1.02mmol)、HOBT.H2O(0.139g,1.02mmol)、3-氯吡啶-2-羧酸(0.0803g,0.510mmol),并且将该反应混合物在RT下搅拌过夜。添加水,用二氯甲烷萃取该水溶液(3次),将合并的有机层用NaCl进行洗涤,用Na2SO4进行干燥,过滤并且在减压下进行蒸发,从而得到油(0.316mg),将该油藉由快速层析法(环己烷比环己烷/AcOEt:4/1)进行纯化。分离呈无色油状的所希望的化合物(143.0mg)。
1H-NMR(CDCl3):8.43(d,1H),7.88(bs,1H),7.80(d,1H),7.46(t,1H),7.40-7.30(m,3H),3.63(d,2H),1.10(m,2H),0.91(m,2H)。
根据上面所述的方法,制备了在表A&Q中的这些化合物。
LC-MS方法:ZDQ11
来自沃特斯公司(Waters)的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪)
仪器参数:
电离方法:电喷射
极性:正离子和负离子
毛细管:3.00kV
锥盘:30.00V
萃取器:2.00V
源温度:100℃,
去溶剂气温度:250℃
锥孔反吹气流:50L/Hr
去溶剂气流:400L/Hr
质量范围:100至900Da
来自安捷伦公司(Agilent)的HP1100HPLC:
溶剂脱气装置,二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
柱:Phenomenex Gemini C18,3μm,30x3mm,
温度:60℃
DAD波长范围(nm):210至500
溶剂梯度:
A=H2O+5%MeOH+0.05%HCOOH
B=乙腈+0.05%HCOOH
LC-MS方法:ZDQ12
来自沃特斯公司的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪)
仪器参数:
电离方法:电喷射
极性:正离子和负离子
毛细管:3.00kV
锥盘:30V
萃取器:2.00V
源温度:150℃,
去溶剂气温度:350℃
锥孔反吹气流:50L/Hr
去溶剂气流:400L/Hr
质量范围:100至900Da
来自沃特斯公司的Acquity UPLC:
二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
溶剂脱气装置,二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
柱:沃特斯UPLC HSS T3,1.8μm,30x2.1mm,
温度:60℃
DAD波长范围(nm):210至500
溶剂梯度:
A=H2O+5%MeOH+0.05%HCOOH
B=乙腈+0.05%HCOOH
LC-MS方法:ZCQ11
来自沃特斯公司的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪)
仪器参数:
电离方法:电喷射
极性:正离子和负离子
毛细管:3.00kV
锥盘:30.00V
萃取器:2.00V
源温度:100℃,
去溶剂气温度:250℃
锥孔反吹气流:50L/Hr
去溶剂气流:400L/Hr
质量范围:100至900Da
来自安捷伦公司的HP1100HPLC:
溶剂脱气装置,四元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
柱:Phenomene x Gemini C18,3mm,30x3mm,
温度:60℃
DAD波长范围(nm):210至500
溶剂梯度:
A=H2O+5%MeOH+0.05%HCOOH
B=乙腈+0.05%HCOOH
LC-MS方法:ZMD11
来自沃特斯公司的ZMD质谱仪(单相四极质谱仪)
仪器参数:
电离方法:电喷射
极性:正或负离子
毛细管:3.80kV
锥盘:30.00V
萃取器:3.00V
源温度:150℃,
去溶剂气温度:350℃
锥孔反吹气流:关
去溶剂气流:600L/Hr
质量范围:100至900Da
来自安捷伦公司的HP1100HPLC:
溶剂脱气装置,二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
柱:Phenomene x Gemini C18,3mm,30x3mm,
温度:60℃
DAD波长范围(nm):200至500
溶剂梯度:
A=H2O+5%MeOH+0.05%HCOOH
B=乙腈+0.05%HCOOH
LC-MS方法:标准
来自沃特斯公司的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪)
仪器参数:
电离方法:电喷射
极性:正离子和负离子
毛细管:3.00kV
锥盘:30V
萃取器:2.00V
源温度:150℃,
去溶剂气温度:350℃
锥孔反吹气流:50L/Hr
去溶剂气流:400L/Hr
质量范围:100至900Da
来自沃特斯公司的Acquity UPLC:
二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
溶剂脱气装置,二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
柱:沃特斯UPLC HSS T3,1.8μm,30x2.1mm,
温度:60℃
DAD波长范围(nm):210至500
溶剂梯度:
A=H2O+5%MeOH+0.05%HCOOH
B=乙腈+0.05%HCOOH
生物学实例
根结线虫属(根结线虫)接触活性,预防性。药袋测试。
将具有小口袋的滤纸(9cm x4.5cm)放置在塑料药袋(12cm x6cm)中。将一个黄瓜品种托斯卡(Toshka)的种子放置在测试所需要的所有药袋的滤纸口袋中央。藉由直接吸取溶液到药袋中的滤纸口袋内的黄瓜种子上,用200ppm的测试溶液对这些药袋中的黄瓜种子进行处理。在施用之前,制备两倍于所需浓度的化合物溶液并且用FORL营养液制备具有3000卵/0.5ml卵悬浮液。施用所有的处理之后,将3000个卵(在0.5ml的FORL营养液中)吸取入这些药袋中。将这些药袋在保湿室中培养十二天并且定期浇水以维持对于黄瓜根系统生长必需的良好的滤纸湿度。这个时期之后,将包含萌发的黄瓜幼苗的滤纸从该塑料药袋中移出来评估每个根系统上由根结线虫属引起的虫瘿的数目。
与未处理的对照相比较,以下化合物显示了超过75%的虫瘿的减少:A.1、A.2、A.3、A.5、A.6、A.7、A.9、A.11、A.12、A.15、A.18、A.65、A.66、A.67、A.68、A.69、A.70、A.73、A.77、A.84、A.85、A.94、A.101。根结线虫属(根结线虫)接触活性,预防性,灌药测试。
将黄瓜品种托斯卡(Toshka)的种子直接播种在充满砂质基质的盆中。六天后,用5ml的具有20ppm试验化合物的WP10悬浮液对这些盆各自地进行处理。此后,将这些盆用3000个南方根结线虫的卵进行接种。在试验施用和接种十四天后收获试验。根据Zeck`s虫瘿指数(Zeck,1971)评估根部的虫瘿。
与未处理的对照相比较,以下化合物显示了超过75%的虫瘿的减少:A.1、A.2、A.3、A.6、A.7、A.12、A.14、A.15、A.17、A.19、A.21、A.22、A.23、A.24、A.25、A.27、A.28、A.31、A.32、A.35、A.36、A.37、A.38、A.49、A.50、A.56、A.57、A.58、A61A.62、A.65、A.66、A.67、A.72、A.73、A.76、A.77、A.78、A.81、A.84、A.85、A.94、A.95、A.96、A.97、A.100、A.101。

Claims (42)

1.一种具有式(I)的化合物,其中
其中
R1是氢、甲基或者卤素;
R2是氢、甲基或者卤素;
R3是氢、甲基或者卤素;
R4是氢、甲基或者卤素;
R5是经取代的或者未经取代的苯基;
R6是氢或者C1-C4-烷基;
R7是氢、氰基、羟基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、苄基、C3-C6-环烷基羰基或者C3-C6-环烷氧基羰基;
A1是N、C-H或者C-X;
A2是N、C-H或者C-X;
A3是N、C-H或者C-X;
A4是N、C-H或者C-X;
A5是N、C-H或者C-X;
其条件是其中A1&A5每个是N,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或者其中A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或者CX;或者其中A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;或者其中A1是CX并且A5是CH,那么A2至A4中的一者是CX并且其余每个是CH;或者其中A1是CX并且A4是N,那么A2、A3以及A5独立地选自CX以及CH;或者其中A1是除C-卤素外的并且A2是N,那么A3、A4以及A5独立地选自CX以及CH;
X是卤素、OH、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-烷氧基或者C1-C4-卤烷氧基;
其条件是A1至A5的至多三个是N;
连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中R1至R4每个是氢;R5是经取代的或者未经取代的苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;并且A1&A5每个是N时,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或者A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或者CX;或者A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;或者A1是CX并且A5是CH,那么A2至A4中的一者是CX并且其余每个是CH;或者A1是CX并且A4是N,那么A2、A3以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基。
3.权利要求1中所定义的具有式(I)的化合物,其中R1至R4每个是氢;R5是经取代的或者未经取代的苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;A1是除C-卤素外的,A2是N并且A3、A4以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基,连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
4.根据权利要求3所述的化合物,其中A1是C-C1-C4-卤烷基,A2是N,并且A3、A4以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基;优选地是,A1是C-CF3,A2是N并且A3、A4以及A5每个是CH。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中R1至R4是每个是氢;R5是经二或三取代的苯基,其中这些取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、以及C3–C6-环烷基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、以及C1-C4-卤烷基;R6是氢或C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基、或C1-C4-烷氧基羰基,并且A1&A5每个是N,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或CX;或A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;或A1是CX并且A5是CH,那么A2至A4中的一者是CX并且其余的每个是CH;或A1是CX并且A4是N,那么A2、A3以及A5独立地选自CX以及CH;其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基、或C1-C4-卤烷基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物,其中X彼此独立地是卤素、C1-C4-烷基、或C1-C4-卤烷基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的化合物,其中R5是经取代的苯基,那么这个取代基或这些取代基独立地选自经氰基取代的苯基(该苯基可任选地经卤素或者三氟甲基进一步取代)、2-氟-4-三氟甲基苯基、2,6-二氟-4-氯-苯基、2,4-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2-氟-4-氯苯基、2-氟-4-溴苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3,4,5-三氟苯基、2,4-二氯-6-氟苯基、以及2,4-二溴苯基以及2,4-氯苯基。
8.权利要求1中所定义的具有式(I)的化合物,其中R1至R4每个是氢;R5选自经氰基取代的苯基(该苯基可任选地经卤素或者三氟甲基进一步取代)、2-氟-4-三氟甲基苯基、2,6-二氟-4-氯-苯基、2,4-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2-氟-4-氯苯基、2-氟-4-溴苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3,4,5-三氟苯基、2,4-二氯-6-氟苯基、以及2,4-二溴苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;并且A1是C-X,并且A2至A5每个是CH;或者A1以及A5每个是C-X,并且A2至A4每个是CH;或者A1是C-X,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或者A1是C-X,A2是N,并且A3至A5每个是CH,其中X独立地选自卤素、C-C4-烷基或者C1-C4-卤烷基,连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
9.权利要求1中所定义的具有式(I)的化合物,其中R1至R4每个是氢;R5是2,4-氯苯基;R6是氢或者C1-C4-烷基;R7是氢、C1-C4-烷基羰基或者C1-C4-烷氧基羰基;并且A1是C-Cl,并且A2至A5每个是CH;或者A1是C-F,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或者A1以及A5每个是C-Cl或者C-CF3并且A2至A4每个是CH;或者A1是C-F或者C-CF3,A2是N,并且A3至A5每个是CH,连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
10.根据权利要求8所述的化合物,其中X独立于A1至A5的构型并且独立于A1至A5构型内的X,选自氯、氟、三氟甲基以及二氟甲基;优选地是A1是C-CF3,并且A2至A5每个是CH;或者A1以及A5每个是C-F,并且A2至A4每个是CH;或者A1是C-CF3或Cl,A2以及A5每个是N,并且A3以及A4每个是CH;或者A1是C-CF3,A2是N,并且A3至A5每个是CH。
11.根据权利要求1或者权利要求2所述的化合物,其中A1是N或者C-X,并且基团A2、A3、A4以及A5选自(I)A2、A3以及A4每个是C-H,并且A5是N;(II)A2是C-X,并且A3、A4以及A5每个是C-H;(III)A3是C-X,并且A2、A4以及A5每个是C-H;(IV)A4是C-X,并且A2、A3以及A5每个是C-H;以及(V)A2、A3以及A5每个是CH并且A4是N。
12.根据权利要求1或者权利要求2所述的化合物,其中A1&A5每个是N,那么A2至A4独立地选自CH、CX以及N;或者其中A2是CX,那么A1、A3至A5独立地选自CH、N或者CX;或者其中A1是CX并且A5是N,那么A2至A4独立地选自CX以及CH;优选地是A1&A5每个是N,那么A2至A4每个是CH;或者其中A2是CX,A1是CX,并且A3至A5每个是CH;或者其中A1是CX并且A5是N,那么A2至A4每个是CH。
13.根据权利要求1至4、6、11以及12中任一项所述的化合物,其中R5是经取代的苯基,其具有独立地选自卤素、氰基、C1-C2-烷基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤烷氧基、C3-C6-环烷基的取代基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、以及C1-C4-卤烷基。
14.根据权利要求13项所述的化合物,其中在R5处的苯基上的取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、以及C3-C6-环烷基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C2-烷基、以及C1-C2-卤烷基。
15.根据权利要求5所述的化合物,其中在R5处的苯基上的这些取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C2-卤烷基、C1-C2-卤烷氧基、以及C3–C4-环烷基,该环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C2-烷基、以及C1-C2-卤烷基。
16.根据权利要求1至4、6、11至14中任一项所述的化合物,其中R5是经取代的苯基,其具有一至三个取代基,优选地是两或三个取代基,更优选地是两个取代基。
17.根据权利要求1至4、6、11、12以及16中任一项所述的化合物,其中在R5处的苯基被可任选地经取代的苯基或者可任选地经取代的吡唑取代。
18.根据权利要求16所述的化合物,其中这些取代基独立地选自氯、甲基、氟、三氟甲基、环丙基以及氰基。
19.根据权利要求1、2、5至7以及11至18中任一项所述的化合物,其中A1是N或者C-X,A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
20.根据权利要求1、2、5至7以及11至18中任一项所述的化合物,其中A1是N或者C-X,A2是C-X,并且A3、A4以及A5每个是C-H。
21.根据权利要求1、2、5至7以及11至18中任一项所述的化合物,其中A1是N或者C-X,A3是C-X,并且A2、A4以及A5是C-H。
22.根据权利要求1、2、5至7以及11至18中任一项所述的化合物,其中A1是N或者C-X,A4是C-X,并且A2、A3以及A5每个是C-H。
23.根据权利要求1、2、5至7以及11至18中任一项所述的化合物,其中A1是C-C1-C4-卤烷基,A2是N,并且A3、A4以及A5每个是C-H。
24.根据权利要求1、2、5至7以及11至18中任一项所述的化合物,其中A1是C-X,A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
25.根据权利要求1至24中任一项所述的化合物,其中R6是氢或者C1-C2-烷基,优选地是氢。
26.根据权利要求1至25中任一项所述的化合物,其中R7是氢。
27.根据权利要求19所述的化合物,其中A1是CX,A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
28.根据权利要求19项所述的化合物,其中A1是N,A2、A3以及A4是C-H,并且A5是N。
29.根据权利要求1至8以及11至26中任一项所述的化合物,其中在A1至A5的CX中的X独立地选自卤素、C1-C2-烷基以及C1-C2-卤烷基;优选地是,独立地选自氯、氟、甲基以及三氟甲基。
30.权利要求1中所定义的具有式(I)的化合物,其中R1至R4,R6以及R7每个是氢;R5是单至三取代的苯基,其中这些取代基独立地选自卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤烷基、氰基以及C3-C6-环烷基,该C3-C6-环烷基是未经取代的或者经一或多个取代基Rx取代的,其中Rx是彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、以及C1-C4-卤烷基;A1至A5是如在权利要求19至24、27以及28中任一项所定义的;并且X彼此独立地是卤素、C1-C2-烷基或者C1-C2-卤烷基,连同其可接受的盐、对映异构体、非对映异构体、互变异构体以及N-氧化物。
31.一种组合物,其包括如在权利要求1至30中任一项所定义的化合物以及农艺学的载体以及可任选地一或多种常规配制物助剂;优选地该组合物是一种杀有害生物组合物;更优选地是一种杀线虫组合物。
32.根据权利要求31所述的组合物,其进一步包括一或多种其他的生物学上活性的化合物。
33.一种控制由有害生物和/或真菌引起的损害和/或产量损失的方法,该方法包括将有效量的如在权利要求1至30中任一项所定义的具有式(I)的化合物或者如在权利要求31或32中所定义的组合物施用至有害生物、有害生物场所、或易受有害生物和/或真菌攻击的植物或施用至植物繁殖材料。
34.一种用于保护植物繁殖材料不受由有害生物和/或真菌引起的损害和/或产量损失的方法,该方法包括将有效量的如在权利要求1至30中任一项所定义的具有式(I)的化合物或者如在权利要求31或者32中所定义的组合物施用至该繁殖材料或者到该繁殖材料被种植的位置。
35.根据权利要求33或者权利要求34所述的方法,其中该有害生物选自线虫纲。
36.一种处理过的植物繁殖材料,其中附着到该植物繁殖材料上的是有效量的如在权利要求1至30中任一项所定义的具有式(I)的化合物。
37.一种用于控制蠕虫、蛛形类或者节肢动物内或者外寄生虫的药用组合物,该组合物包括如在权利要求1至30中任一项所定义的具有式(I)的化合物,生理学容许的载体以及可任选地一或多种常规配制物助剂。
38.一种用于预防藉由蠕虫、蛛形类或者节肢动物内或者外寄生虫传播的疾病感染的药用组合物,该组合物包括如在权利要求1至30中任一项所定义的化合物,生理学容许的载体以及可任选地一或多种常规配制物助剂。
39.根据权利要求37所述的组合物,其进一步包括一或多种其他的生物学上的活性化合物。
40.一种用于治疗、控制、预防或者保护温血动物或者鱼类抵抗蠕虫、蛛形类或者节肢动物内或外寄生虫的侵染或感染的方法,该方法包括将杀寄生虫有效量的如在权利要求1至30中任一项所定义的具有式(I)的化合物或者如在权利要求37至39中任一项所定义的组合物经口地、局部地或者非经肠地给予或者施用至所述动物或者鱼类。
41.一种用于制备用于治疗、控制、预防或者保护温血动物或者鱼类抵抗蠕虫、蛛形类或者节肢动物内或外寄生虫侵染或者感染的组合物的方法,该组合物包括如在权利要求1至30中任一项所定义的具有式(I)的化合物。
42.一种用于制备具有式(I)的化合物的方法,该方法包括将具有式(II)的化合物与具有式(VII)的化合物进行反应
其中,R1至R7、A1、A2、A3、A4以及A5是如在权利要求1至30中任一项所定义,并且Xb是选自卤化物以及羟基的离去基团。
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