CN104023705A - 可自乳化的聚烯烃组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含聚烯烃,特别是聚异丁烯的可自乳化的组合物、获得所述乳液的方法以及所述乳液的用途。
Description
本发明涉及可自乳化的聚烯烃组合物,特别是可自乳化的聚异丁烯组合物和所述乳液的用途。
聚烯烃,特别是聚异丁烯在许多技术应用中是有用的组分,且当应用于表面如头发或纺织品上时有助于改善触感性能。聚异丁烯的配制主要在于首先在水包油乳液中将聚异丁烯乳化,然后将乳液掺入含水配制剂如毛发护理或洗衣用配制剂中,以获得益处如软化、疏水化、润滑或粘合。聚异丁烯乳液示例于PCT/EP2011/057586中,其还没有出版且公开了包含如下的乳液:(a)量为2-75重量%的聚烯烃如聚异丁烯,(b)量为0.05-40重量%的为非离子、阴离子或假阳离子单体的共聚物的聚合物Px和(c)量为10-97.95重量%的水。
WO2007/042454A1描述了(a)马来酸酐、(b)异丁烯和(c)聚异丁烯的三聚物在制备疏水物质如聚硅氧烷的含水乳液或水分散体中的用途。
WO2007/014915记录了包含(A)聚合物如聚异丁烯和(B)通过将异丁烯、马来酸酐和聚乙二醇聚合获得的乳化剂的水分散体。该分散体用于处理皮革或在建筑化学品中作为添加剂。
WO2004/154216描述了含有聚异丁烯、马来酸酐和聚亚烷基二醇的共聚物。这些共聚物在水包油乳液的制备中用作乳化剂,并应用于例如洗涤和清洁配制剂、化妆品或药物领域。
然而,将乳液制成配制剂组分具有许多缺陷。首先,乳液必须在高剪切速率搅拌下制备,这在制备规模上是复杂过程且涉及高能量输入。其次,与微乳液不同,乳液热力学不稳定,可通过乳液分层/沉降、聚集和聚结(相分离)而分离。当乳液液滴的密度低于连续相时观察到乳液分层。此类液滴趋向于在液面顶部聚集形成富含乳液液滴的层。相反地,密度高于连续相的液滴趋向于沉落到液体底部,形成富含乳液液滴的层。该结果称为沉降。然而乳液分层和沉降是可逆过程,聚结是不可逆的结果,其中单独的乳液液滴存在直至最终形成两个连续相。必须避免乳液分层、沉降和聚结,至少在制备乳液和将乳液引入预期配制剂之间的时间过程中。为了确保乳液的稳定性直至其施用,需要措施如温度控制-避免太高以及太低的温度-或在搅拌容器中运输,这增加了供应链的复杂性以及运输费用。
此外,将已包含大量水的乳液掺入含水配制剂例如毛发护理或洗衣用配制剂中降低了配制者对组分选择和最终配制剂总浓度的灵活性。
需要解决的问题在于提供水含量尽可能低,或甚至更好地,完全不含水,且可在含水配制剂和/或水中在无需高剪切乳化或任何其他标准乳化方法下乳化的聚烯烃组合物。理想地,所述组合物应能仅通过使其搅拌至水或含水配制剂中而自乳化。
该目标令人惊奇地通过根据权利要求1-12的组合物得以实现。根据权利要求13的此类组合物的用途形成本发明的其他方面。
对本发明而言,书写在化合物之前的前缀(甲基)指相应未取代化合物和/或被甲基取代的化合物。例如,“(甲基)丙烯酸”指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰胺指丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。
本发明因此涉及一种可自乳化的组合物,所述组合物基于组合物的总重量包含如下组分:
a)量为5-90重量%的聚烯烃,
b)量为5-90重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为0-40重量%的油Ox,
d)量为0-40重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0-10重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
可自乳化的组合物可由组分a)和b)组成,此时量合计达100重量%,此类组合物形成本发明的优选实施方案。组合物也可包含组分a)和b)以及其他组分。除组分a)和b)外,也包含组分c)和/或d)和/或e)的组合物形成本发明的一个优选实施方案。本发明组合物也可包含其他组分。
就相应化合物存在于可自乳化的组合物中的量而言,存在优选范围。因此,一种本发明的组合物,其中可自乳化的组合物的各组分彼此独立地基于组合物的总重量以如下量存在:
a)量为20-70重量%的聚烯烃,
b)量为10-50重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为0-40重量%的油Ox,
d)量为0.1-30重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0-10重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
甚至更优选一种组合物,其中可自乳化的组合物的各组分彼此独立地基于组合物的总重量以如下量存在:
a)量为30-60重量%的聚烯烃,
b)量为20-45重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为0.1-30重量%的油Ox,
d)量为0.5-25重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0.1-10重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
最优选一种组合物,其中可自乳化的组合物的各组分彼此独立地基于组合物的总重量以如下量存在:
a)量为40-50重量%的聚烯烃,
b)量为25-40重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为5-15重量%的油Ox,
d)量为5-15重量%的表面活性剂Sx,
e)量为2-8重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
为了将聚烯烃的含量最大化,有利的是降低乳液中其他组分的量。因此,进一步优选的乳液为基于组合物的总重量包含如下组分的那些:
a)量为35-55重量%的聚烯烃,
b)量为30-45重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为0.1-20重量%的油Ox,
d)量为5-12重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0-10重量%的添加剂Ax,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25
a)量为50-65重量%的聚烯烃,
a)量为25-65重量%的聚合物Px,
c)量为0重量%的油Ox,
d)量为5-12重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0重量%的添加剂Ax,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25
a)量为5-20重量%的聚烯烃,
a)量为70-90重量%的聚合物Px,
c)量为0-15重量%的油Ox,
d)量为0重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0.5重量%的添加剂Ax,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25
或
a)量为40-60重量%的聚烯烃,
a)量为40-60重量%的聚合物Px,
c)量为0-5重量%的油Ox,
d)量为0重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0-8重量%的添加剂Ax,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
为了测试水是否为组合物的连续相,使用导电率测量法,表明组合物具有在纯聚烯烃、油或表面活性剂范围内的低导电率,而不是像水的高导电率。
本发明的组合物为可自乳化的,即当在含水配制剂中混合时,组合物形成乳液需要简单的搅拌。
在本发明的一个实施方案中,可自乳化的组合物为不含水的组合物。在不加入水的情况下制备不含水的组合物。然而,可能存在来源于原材料含水量的少量残留水。可自乳化的不含水组合物包含小于2重量%的水,优选小于1重量%的水,甚至更优选小于0.5重量%的水。
在本发明的另一个实施方案中,可自乳化的组合物为水减少的组合物。通过加入减少量的水制备水减少的组合物,以降低可自乳化的组合物的粘度,从而使组合物中的水总量为2-8重量%,优选2-6重量%,甚至更优选2-5重量%。
可有利地选择本发明组合物组分的量和性质。
一般而言,用于本发明的聚烯烃为由碳和氢原子组成的化学化合物。聚烯烃可为线性,例如聚乙烯,或可具有侧链,例如具有甲基侧链的聚丙烯,所述侧链可以是长的使得形成梳状结构,或可为共聚物或三聚物,例如乙烯/丙烯共聚物或乙烷/丙烯/己烷三聚物。特别优选地,当聚烯烃基本为均聚物时,即共聚或三聚单体的数量基于聚合物的质量低于10质量%,优选低于5质量%。特别优选地该聚合物为均聚物,即它们仅由一种单体组成。
特别优选其中聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚异丁烯的组合物。组合物可包含一种或多种聚烯烃。优选仅包含一种聚烯烃a)的乳液。特别优选仅包含聚异丁烯作为聚烯烃a)的组合物。聚烯烃a)可通过常见程序制备(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Polyolefins,Whiteley,Heggs,Koch,Mawer,Immel,Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim2005)。例如WO02/06359和WO96/40808甚至更详细地描述了聚异丁烯的制备。聚烯烃a)的摩尔质量(Mn)优选为至少250g/mol,优选至少350g/mol,更优选至少500g/mol。聚烯烃a)的最大摩尔质量Mn为10,000g/mol,优选5000g/mol,更优选2500g/mol。聚烯烃a)的摩尔质量Mn最优选范围为550-2000g/mol。
本发明的自乳化组合物还包含聚合物乳化剂Px,其中Px选自:
P1)聚异丁烯衍生物,其中P1为聚异丁烯胺、聚异丁烯琥珀酸酐、聚异丁烯琥珀酸酐与聚亚烷基二醇的共聚物、聚异丁烯琥珀酸酐与低聚胺或低聚胺烷氧基化物的共聚物。
如DE-A19519042、DE-A4319671、DE-A4319672或H.Mach和P.Rath在“Lubrication Science II(1999),S.175-185所述,通过琥珀酸酐与聚异丁烯的烯反应制备聚异丁烯琥珀酸。聚异丁烯和聚异丁烯胺的制备描述于EP244616和在此引用的参考文献中。聚异丁烯琥珀酸酐与聚亚烷基二醇的共聚物描述于WO2007/014915中。琥珀酸酐与低聚胺或低聚胺烷氧基化物的共聚物描述于PCT/EP2011/057586中。对于所有聚异丁烯衍生物,聚异丁烯部分的摩尔质量(Mn)为至少250g/mol,优选至少350g/mol,更优选至少500g/mol,最大摩尔质量Mn为10,000g/mol,优选5000g/mol,更优选2500g/mol。聚异丁烯部分的摩尔质量Mn最优选范围为550-2000g/mol。
聚合物P1优选选自聚异丁烯衍生物,其中P1为聚异丁烯胺、聚异丁烯琥珀酸酐、聚异丁烯琥珀酸酐与聚乙二醇的共聚物。
P2)聚合物阳离子乳化剂,其中P2为以下单体聚合的产物:
A2)一种或多种阳离子烯属不饱和单体(单体A2)
B2)一种或多种线性或支化的(甲基)丙烯酸烷基酯(单体B2),
C2)0-30重量%的一种或多种C3-C8单烯属不饱和羧酸(单体C2)。
单体A2为阳离子单烯属不饱和单体,其至少部分可溶于反应溶剂中的水中,或如果没有使用水或溶剂,则其至少部分可溶于其他单体中。单体A的合适实例为(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵(APTAC)、(3-甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵(MAPTAC)、二甲基氨基丙基丙烯酸酯甲氯化物(dimethylaminopropylacrylat methochlorid)、二甲基氨基丙基甲基丙烯酸脂甲氯化物(dimethylaminopropylmethacrylat methochlorid)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)。单体A优选为DADMAC。
单体B2为线性或支化的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选(甲基)丙烯酸C10-C30烷基酯,甚至更优选(甲基)丙烯酸C12-C20烷基酯。合适的单体B包括线性和支化的(甲基)丙烯酸的烷基酯,例如丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸鲸蜡酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-乙基己酯。单体B优选为丙烯酸月桂酯(LA)。
单体C2为C3-C8单烯属不饱和羧酸。单体C的合适实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸及其碱金属和金属盐。单体C优选为丙烯酸(AA)。
就相应单体在聚合物P2中的存在量而言,存在优选范围。因此,聚合物Px优选为以下单体聚合的产物:
A2)60-95重量%的单体A2,
B2)5-45重量%的单体B2,
C2)0-30重量%的单体C2。
甚至更优选聚合物P2,其为以下单体聚合的产物:
A2)70-90重量%的单体A2,
B2)10-35重量%的单体B2,
C2)5-20重量%的单体C2。
另一个优选的实施方案为聚合物P2,其为以下单体聚合的产物:
A2)70-90重量%的单体A2,
B2)10-35重量%的单体B2,
C2)0重量%的单体C2。
最优选聚合物P2)为聚合物阳离子乳化剂,其中P2为以下单体聚合的产物
A2)二烯丙基二甲基氯化铵,
B2)一种或多种线性或支化的(甲基)丙烯酸烷基酯,
C2)0-30重量%的丙烯酸。
P3)为式3的聚烯烃与单烯属不饱和单体的共聚物
其中:
R*=H、CH3,
R=H、甲基,
R'=H、甲基,
n=1-200。
就式3的聚烯烃的共聚物而言,存在优选实施方案。因此,式3的聚烯烃优选包含:
R*=R=R'=CH3,
n=1-200
在本发明的另一个实施方案中,式3的聚烯烃优选包含:
R*=R=R'=H
n=1-200
组合物可一种或多种包含P1)、P2)和P3)组中的一种或多种的聚合物。如果存在一个组和/或不同组的两种或更多种聚合物,则它们可以相等量或不同量存在。
其中油Ox选自如下的可自乳化的组合物形成本发明的优选实施方案:
c1)矿物油,沸点在大气压力下为150℃或更高
c2)C10-C26羧酸与C8-C24醇的酯,和
c3)硅油。
优选的油Ox为以如下名称可得到的在室温下为液体的矿物油:轻质矿物油、重质矿物油、石蜡液体(paraffin liquid)或液体石蜡(Nujol)。一个实例为可由Sigma-Aaldrich Chemie GmbH,Munich,序号69808得到的矿物油。
特别优选的油为硅油。优选的聚硅氧烷含量为小于5重量%,优选小于3重量%,甚至更优选小于1重量%。合适的硅油例如为线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、环状硅氧烷、聚醚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的聚硅氧烷化合物如氨基封端聚二甲基硅氧烷(CTFA)及其混合物。聚硅氧烷的数均分子量优选为约1000-150000g/mol。
优选其中表面活性剂Sx选自如下的可自乳化的组合物:
d1)非离子表面活性剂,
d2)阴离子表面活性剂,和
d3)阳离子表面活性剂。
表面活性剂通常由疏水和亲水部分组成。因此,疏水部分的链长通常为4-20个C原子,优选6-19个C原子,特别优选8-18个C原子。疏水基团的官能单元通常为OH基团,由此醇可为线性或支化的。亲水部分通常基本由烷氧基化单元(例如氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BO),由此通常将2-30个,优选5-20个这些烷氧基化单元连接(anneal),和/或带电单元,例如硫酸根、磺酸根、磷酸根、碳酸、铵和铵氧化物组成。
阴离子表面活性剂的实例为羧酸盐、磺酸盐、磺基脂肪酸甲基酯、硫酸盐、磷酸盐。阳离子表面活性剂的实例为季铵化合物。甜菜碱表面活性剂的实例为烷基甜菜碱。非离子化合物的实例为醇烷氧基化物。
“羧酸盐”为在分子中含有至少一个羧酸根基团的化合物。可根据本发明使用的羧酸盐的实例为:
皂—例如碱金属或铵的硬脂酸盐、油酸盐、椰油酸盐,
醚羧酸盐—例如RO20、RO50、RO90。
“磺酸盐”为在分子中含有至少一个磺酸根的化合物。可根据本发明使用的磺酸盐的实例为:
烷基苯基磺酸盐—例如A-LBS、A-LBN、A-LBA、AS3、DBS,
烷基磺酸盐—例如Alscoap OS-14P、AS-40、AS-40CG、AS-90 Beads、AOS-20、AOS-40、AOS-40、AOS-40、OS46、AOS38、AOS38P、AOS-40、OS-14、ALPHA XL、A-18、A-246L、LSS-40/A,
磺化油,例如土耳其红油,
烯烃磺酸盐,
芳族磺酸盐—例如BX、
“磺基脂肪酸甲基酯”为具有以下通式(I)的化合物:
其中R13具有10-20个C原子;优选12-18个,特别优选14-16个C原子。
“硫酸盐”为在分子中含有至少一个SO4基团的化合物。可根据本发明使用的硫酸盐的实例为:
脂肪酸醇硫酸盐,例如椰油脂肪醇硫酸盐(CAS97375-27-4)—例如10G、SI、280、100N,
其他醇硫酸盐—例如71、
椰油脂肪醇醚硫酸盐—例如20C,E150,ES-7,ASV-70Spec.,Agnique SLES-229-F,Octosol828,B-23,125-E、130-E,ES-40,
其他醇醚硫酸盐—例如S-150、S150CG、S150CG N、D51-51、D51-53。
“磷酸盐”为含有至少一个PO4基团的化合物。可根据本发明使用的磷酸盐的实例为:
烷基醚磷酸盐—例如37P、54P、37T、210T和210P,
磷酸盐,例如Lutensit A-EP,
烷基磷酸盐。
当制备本发明的化学组合物时,优选以盐加入阴离子表面活性剂。可接受的盐为例如碱金属盐,例如钠、钾和锂盐,和铵盐,例如羟乙基铵、二(羟乙基)铵和三(羟乙基)铵盐。
一组阳离子表面活性剂为季铵化合物。
“季铵化合物”为每分子含有至少一个R4N+基团的化合物。可用于季铵化合物中的抗衡离子的实例为:
卤素,甲基硫酸根(methosulfate),椰油脂肪、皮脂脂肪或鲸蜡基/油基三甲基铵的硫酸根和碳酸根。
特别合适的阳离子表面活性剂为:
-N,N-二甲基-N-(羟基-C7-C25烷基)铵盐;
-利用烷基化试剂季铵化的单和二(C7-C25烷基)二甲基铵化合物,
-酯季铵盐,尤其是通过C8-C22碳酸季酯化的单、二和三链烷醇胺;
-咪唑季铵盐,尤其是式II或III的1-烷基咪唑盐
其中变量具有以下含义:
R9C1-C25烷基或C2-C25烯基;
R10C1-C4烷基或羟基C1-C4烷基;
R11C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基或残基R1-(CO)-X-(CH2)m-(X:-O-或-NH-;m:2或3),
其中至少一个残基R9为C7-C22烷基。
“甜菜碱表面活性剂”为在使用条件下-即在纺织品洗涤情况下于通常压力和室温至95℃的温度下-含有至少一个正电荷和至少一个负电荷的化合物。“烷基甜菜碱”为每分子含有至少一个烷基单元的甜菜碱表面活性剂。可根据本发明使用的甜菜碱表面活性剂的实例为:
椰油酰胺基丙基甜菜碱—例如CAB、380BA、CA、CG、CR、HCG;HCG-50、C、CGF、CL、PK、PK45、6744、BS/F、BS/FA、BS/P、CAB、C、CO、BET-C-30、CB、CAB、C、CO、CAPB、椰油甜菜碱、414、甜菜碱CKD、甜菜碱E KE1、甜菜碱F、甜菜碱F50和胺氧化物如烷基二甲基胺氧化物,即通式(IV)化合物
其中R1不同或相同且彼此独立地选自脂族、环状或叔烷基或酰胺基烷基结构部分,例如LDA、 14DW970。
非离子表面活性剂为具有头部基团的界面活性物质,头部基团为不带电荷的极性亲水基团,在中性pH下不带离子电荷,且所述头部基团使得非离子表面活性剂是水溶性的。此类表面活性剂吸附在界面处,且在临界胶束浓度(cmc)以上聚集为胶束。根据亲水的头部基团的种类,可将其分为(低聚)氧化烯基团,尤其是(低聚)氧乙烯基团(聚乙二醇基团),包括脂肪醇聚二醇醚(脂肪醇烷氧基化物),烷基苯酚聚二醇醚和脂肪酸乙氧基化物,烷氧基化的甘油三酯和混合醚(在两端烷氧基化的聚乙二醇醚);和碳水化合物基团,包括例如烷基聚葡糖苷和脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺。
醇烷氧基化物基于链长为4-20个C原子,优选6-19个C原子,特别优选8-18个C原子的疏水部分,由此醇可以是线性或支化的,和亲水部分,其可为具有2-30个重复单元的烷氧基化单元,例如氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BuO)。另外,实例为XP、 XL、ON、AT、A、AO、TO。
醇苯酚烷氧基化物为通式(V)的化合物,
其可通过将氧化烯,优选氧化乙烯加成到烷基酚上而制备。R4选自C1-C10烷基和氢,优选R4=H。也优选R5=H;同样优选R5=CH3或R5=CH2CH3。尤其优选如下化合物,其中存在辛基[(R3相同且各自为氢,R2=1,1,3,3-四甲基丁基(二亚异丁基)],壬基[(R3相同且各自为氢,R2=1,3,5-三甲基己基(三亚丙基)],十二烷基,二壬基或三丁基酚聚二醇醚(例如EO、PO、BuO),R-C6H4-O-(EO/PO/BuO)n(R4=C8-C12烷基,x=5-10)。此类化合物的非限制性实例为:OP-102、OP-120、O-12。
脂肪酸乙氧基化物为已用不同量氧化乙烯(EO)处理的脂肪酸酯。
甘油三酯为甘油的酯(甘油酯),其中利用脂肪酸将所有三个羟基酯化。这些可通过氧化烯改性。
脂肪酸链烷醇酰胺为通式(VI)化合物
其含有至少一个具有一个烷基结构部分R12的酰胺基团和一个或两个烷氧基结构部分,由此R12含有11-17个C原子,且1≤m+n≤5。
烷基聚糖苷为烷基单葡糖苷(烷基-α-D-和-β-D-葡萄糖吡喃糖苷加少量-葡萄糖呋喃糖苷)、烷基二葡糖苷(-异麦芽糖苷、-麦芽糖苷等)和烷基低聚葡糖苷(-麦芽三糖苷、-四糖苷等)的混合物。烷基聚糖苷尤其可通过酸催化反应(Fischer反应)由葡萄糖(或淀粉)或正丁基葡糖苷与脂肪醇获得。烷基聚糖苷符合通式(VII)
其中
r=0-3,和
s=4-20。
一个实例为GD70。
在通式(VIII)的非离子N-烷基化,优选N-甲基化脂肪酸酰胺组中
R6为正C12烷基结构部分,R7为具有1-8个C原子的烷基结构部分。R7优选为甲基。
一种可自乳化的组合物,其中添加剂Ax选自:
消毒剂、染料、酸、碱、络合剂、生物杀伤剂、水溶助长剂、增稠剂、助洗剂、共助洗剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、腐蚀抑制剂、染料保护添加剂、染料转印抑制剂、抗泛灰剂、污物释放聚合物、织物保护剂、硅、杀细菌剂、防腐剂、有机溶剂、溶解度调节剂、增溶剂、芳香剂、凝胶形成剂、染料、颜料、光保护剂、稠度调节剂、抗氧化剂、漂白剂、护理剂、染发剂、鞣剂、湿润剂、加脂剂、骨胶原、蛋白质水解产物、脂质、软化剂、柔软剂、消泡剂、抗静电剂、树脂、溶剂、溶解度促进剂、中和剂、稳定剂、杀菌剂、推进剂、干燥剂,优选遮光剂。
消毒剂可为:氧化剂,卤素如氯和碘以及释放它们的物质,醇如乙醇、1-丙醇和2-丙醇,醛,酚,氧化乙烯,氯己定和甲硫酸美西铵(mecetroniummetilsulfate)。
使用消毒剂的优势在于致病病菌很难生长。致病病菌可以是:细菌、孢子、真菌和病毒。
另外,染料可以是:酸性蓝9,酸性黄3,酸性黄23,酸性黄73,颜料黄101,酸性绿1,酸性绿25。
酸是能有利地用于解决或避免结垢的化合物。酸的非限制性实例为甲酸、乙酸、柠檬酸、盐酸、硫酸和磺酸。
碱是可用于调节络合剂的优选pH范围的化合物。可根据本发明使用的碱的实例是:NaOH、KOH和乙醇胺。
作为无机助洗剂,以下是尤其有用的:
-具有离子交换性能的结晶和无定形的硅铝酸盐,例如沸石:不同类型的沸石是有用的,尤其是类型A、X、B、P、MAP和HS的那些,呈它们的Na盐晶型形式或其中Na部分地被其他阳离子如Li、K、Ca、Mg或铵取代的晶型形式;
-结晶硅酸盐,例如二硅酸盐和层状硅酸盐,例如δ-和β-Na2Si2O5。可以碱金属盐、碱土金属盐或铵盐使用硅酸盐,优选硅酸钠、硅酸锂和硅酸镁。
-无定形硅酸盐,例如偏硅酸钠和无定形二硅酸盐;
-碳酸盐和碳酸氢盐:可以碱金属盐、碱土金属盐或铵盐使用这些。优选Na、Li和Mg的碳酸盐和碳酸氢盐,尤其优选碳酸钠和/或碳酸氢钠;
-多磷酸盐,例如三磷酸五钠盐。
有用的低聚和聚合共助洗剂是:
低聚和聚合碳酸,例如丙烯酸和天冬氨酸的均聚物,低聚马来酸,马来酸与丙烯酸、甲基丙烯酸或C2-C22烯烃如异丁烯,或长链α-烯烃,乙烯基-C1-C8-烷基醚,乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。优选丙烯酸的均聚物以及丙烯酸与马来酸的共聚物。优选以酸或钠盐使用低聚和聚合碳酸。
螯合剂为可结合阳离子的化合物。它们可以用于降低水硬度和沉淀重金属。络合剂的实例是:NTA、EDTA、MGDA、DTPA、DTPMP、IDS、HEDP、β-ADA、GLDA、柠檬酸、氧联二琥珀酸和丁烷四碳酸。使用这些化合物的优势在于如下事实:许多用作清洁剂的化合物在软水中更活泼。另外,可以减少或甚至避免结垢。通过使用此类化合物,不需要干燥已清洁的表面。在作业流程中这是优势。
有用的抗泛灰剂是例如羧甲基纤维素以及乙酸乙烯酯在聚乙二醇上的接枝聚合物。
有用的漂白剂是例如氢过氧化物在无机盐上的加合物,例如过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物和碳酸钠过氧化氢合物,以及过碳酸,例如邻苯二甲酰胺基过己酸。
作为漂白活化剂,化合物例如N,N,N',N'-四乙酰基乙二胺(TAED)、对壬酰氧基苯磺酸钠和N-甲基吗啉乙腈甲基硫酸盐是有用的。
有用的酶是例如蛋白酶、脂酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化酶和过氧化物酶。
有用的染料转印抑制剂是例如1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或4-乙烯基吡啶-N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。已经用氯乙酸处理的4-乙烯基吡啶的均聚物和共聚物也是有用的染料转印抑制剂。
生物杀伤剂是杀死细菌的化合物。生物杀伤剂的实例是戊二醛。使用生物杀伤剂的优势在于抵抗致病病菌的传播。水溶助长剂是提高一种或多种表面活性剂在化学组合物中的溶解性的化合物。实例是:枯烯磺酸盐。
增稠剂是增加化学组合物的粘度的化合物。增稠剂的非限制性实例是:聚丙烯酸酯和疏水改性的聚丙烯酸酯。使用增稠剂的优势在于在该表面是倾斜或甚至垂直的情况下,具有较高粘度的液体在要处理的表面上具有较长的停留时间。这导致相互作用时间得到提高。
特别优选有机溶剂含量低于50mg/kg乳液的可自乳化的组合物。
形成透明均匀的油相的可自乳化的组合物形成本发明的一个优选实施方案。
可自乳化的组合物可通过简单地将化合物a)-e)彼此混合和搅拌直至获得均匀的组合物而制备。
可改变组合各组分的步骤:在一个优选实施方案中,将聚合物Px溶解在任选包含油和/或其他组分的聚异丁烯中,然后任选与表面活性剂和其他组分组合。
在另一个优选实施方案中,任选将聚合物Px与表面活性剂和/或其他组分混合,然后与包含聚异丁烯和任选的油和/或其他组分的聚异丁烯相合并。
上述可自乳化的组合物在化学技术的应用、洗车、化妆品、植物保护、纸的制备和处理、纺织品和皮革、粘合剂、染料和颜料配制剂、涂料、药物应用、建筑、木材处理中的用途形成本发明的另一方面。
上述可自乳化的组合物在洗车中的用途形成本发明的另一方面。
本发明的方面包括在此公开的可自乳化的组合物在洗衣用清洁剂组合物(例如TIDETM)、硬表面清洁剂(例如MR CLEANTM)、自动洗碟液(例如CASCADETM)和洗碟液(例如DAWNTM)中的用途。清洁组合物的非限制性实例可包括描述于美国专利4,515,705、4,537,706、4,537,707、4,550,862、4,561,998、4,597,898、4,968,451、5,565,145、5,929,022、6,294,514和6,376,445中的那些。通常配制在此公开的清洁组合物从而在水清洁操作中使用的过程中,洗涤水的pH为约6.5至约12,或约7.5至10.5。液体洗碟产品配制剂的pH通常为约6.8至约9.0。通常配制清洁产品以具有约7至约12的pH。控制pH在推荐使用水平的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并为本领域熟练技术人员所熟知。
在此公开的织物处理组合物通常包含织物软化活性物(“FSA”)和在此公开的非离子护理剂。合适的织物软化活性物包括但不限于选自季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、聚硅氧烷、可分散的聚烯烃、粘土、多糖、脂肪油、聚合物胶乳及其混合物的材料。
其他织物和/或家庭护理成分
公开的组合物可包含其他辅助成分。辅助组分包括但不限于沉积助剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转印抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污物除去/抗再沉积试剂、增白剂、泡沫抑制剂、染料、另外的芳香剂和芳香剂输送体系、结构弹性化试剂、织物柔软剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。辅助组分另外还有在公开和/或要求的实施方案中明确描述的材料。各辅助组分对申请人的组合物可能不是必不可少的。因此,申请人的组合物的某些实施方案不包含一种或多种以下辅助材料:沉积助剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转印抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污物除去/抗再沉积试剂、增白剂、泡沫抑制剂、染料、另外的芳香剂和芳香剂输送体系、结构弹性化试剂、织物柔软剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或多种辅助物时,该一种或多种辅助物可如下所述存在。以下为合适的其他辅助物的非限制性列举。
沉积助剂-在一个方面,织物处理组合物可包含约0.01%至约10%,约0.05%至约5%,或约0.15%至约3%沉积助剂。合适的沉积助剂公开于例如USPA序列号12/080,358中。
在一个方面,沉积助剂可为阳离子或两性聚合物。在另一方面,沉积助剂可为阳离子聚合物。阳离子聚合物及其制备方法通常由文献已知。在一个方面,阳离子聚合物在组合物意欲使用的pH下的阳离子电荷密度可为约0.005至约23,约0.01至约12,或约0.1至约7毫当量/g。对含有胺的聚合物而言,其中电荷密度取决于组合物的pH,在产品意欲使用的pH下测量电荷密度。该pH通常为约2至约11,更通常为约2.5至约9.5。电荷密度通过用每个重复单元的净电荷数量除重复单元的分子量计算。正电荷可位于聚合物骨架和/或聚合物侧链上。
沉积促进剂的非限制性实例为阳离子或两性多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物以及阳离子淀粉。阳离子多糖的分子量为约50,000至约2百万,或甚至约100,000至约3,500,000。合适的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚,特别是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的实例包括INCI名称为如下的那些:聚季铵盐10,例如以商品名UcareTM聚合物JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物销售的那些;聚季铵盐67,例如以商品名Softcat SK TM销售的那些,所有均由Amerchol Corporation,Edgewater NJ销售;和聚季铵盐4,例如以商品名CelquatTM H200和CelquatTM L-200销售的那些,可由NationalStarch and Chemical Company,Bridgewater,NJ得到。其他合适的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的实例包括INCI名称为如下的聚合物:聚季铵盐24,例如以商品名Quaternium LM200由Amerchol Corporation,Edgewater NJ销售的那些。D.B.Solarek在Modified Starches,Propertiesand Uses,CRC Press出版(1986)中以及美国专利7,135,451,第2栏第33行至第4栏第67行描述了阳离子淀粉。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的实例为羟丙基瓜尔豆的季铵衍生物,例如以商品名C13和Excel(可由Cranbury NJ的Rhodia,Inc得到)以及N-Hance(Aqualon,Wilmington,DE)销售的那些。
另一组合适的阳离子聚合物包括通过利用合适的引发剂或催化剂将烯属不饱和单体聚合而制备的那些,例如公开于USPN6,642,200中的那些。
合适的聚合物可选自阳离子或两性多糖,聚乙烯亚胺及其衍生物和通过聚合如下单体制备的合成聚合物:一种或多种选自如下的阳离子单体:N,N-二烷基氨基烷基丙烯酸酯、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酸酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基丙基五甲基-1,3-亚丙基-2-醇二氯化铵、N,N,N,N',N',N'',N''-七甲基-N''-3-(1-氧代-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧代-8-偶氮癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵及其组合,和任选的选自如下的第二单体:丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲烷磺酸(AMPS)及其盐。聚合物可任选通过利用支化和交联单体支化或交联。支化和交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。在另一方面,处理组合物可包含两性沉积助剂聚合物,只要聚合物具有净正电荷。所述聚合物的阳离子电荷密度可为约0.05毫当量/g至约18毫当量/g。
在另一方面,沉积助剂可选自阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚(丙烯酰胺-co-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-co-N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-co-N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-co-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-co-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-co-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-co-二烯丙基二甲基氯化铵-co-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-co-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基吡咯烷酮-co-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-co-季铵化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-co-甲基丙烯酸油基酯-co-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-co-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-co-季铵化乙烯基咪唑)和聚(丙烯酰胺-co-甲基丙烯酰胺基丙基-五甲基-1,3-亚丙基-2-醇-二氯化铵),合适的沉积助剂包括聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32和聚季铵盐-33,以化妆品成分国际命名法命名。
在一个方面,沉积助剂可包含聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。在此有用的合适聚乙烯亚胺为以商品名由BASF,SE和Ludwigshafen,Germany销售的聚乙烯亚胺。
在另一方面,沉积助剂可包含阳离子基于丙烯酸的聚合物。在其他方面,沉积助剂可包含阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面,沉积助剂可包含含有聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一方面,沉积助剂可包含聚(丙烯酰胺-N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物。在该方面,沉积助剂可为以商品名销售的沉积助剂,可由BTC Specialty Chemicals,BASF Group,Florham Park,N.J.得到。在其他方面,沉积助剂可包含聚(丙烯酰胺-co-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)。在另一方面,沉积助剂可包含基于非丙烯酰胺的聚合物,例如以商品名CDE销售,可由Ciba Specialty Chemicals,BASF SEgroup,Florham Park,N.J.得到,或USPA2006/0252668公开的那些。
在另一方面,沉积助剂可选自阳离子或两性多糖。在一个方面,沉积助剂可选自阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜耳胶、阳离子或两性淀粉及其组合。
另一组合适的阳离子聚合物可包括为胺和低聚胺与表氯醇的反应产物的烷基胺-表氯醇聚合物,例如列于例如USPN6,642,200和6,551,986中的那些聚合物。实例包括二甲胺-表氯醇-乙二胺,可以以商品名CB和TSF由Clariant,Basle,Switzerland得到。
另一组合适的合成阳离子聚合物可包括多亚烷基多胺与多羧酸的聚酰胺基胺-表氯醇(PAE)树脂。最常见的PAE树脂为二亚乙基三胺与己二酸的缩合产物,随后与表氯醇反应。它们可以商品名KymeneTM由Hercules Inc.,Wilmington DE,或以商品名LuresinTM由BASF SE(Ludwigshafen,Germany)得到。阳离子聚合物可含有中和电荷的阴离子,从而使整个聚合物在环境条件下是中性的。合适抗衡离子的非限制性实例(除在使用过程中产生的阴离子物质外)包括氯离子、溴离子、硫酸根、甲基硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、硝酸根及其混合物。
聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿,或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿,或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿,通过尺寸排阻色谱相对于聚氧化乙烯标准利用RI检测测定。在一个方面,阳离子聚合物的MW可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。
表面活性剂:本发明产品可包含约0.11-80重量%表面活性剂。在一个方面,此类组合物可包含约5-50重量%表面活性剂。所用表面活性剂可为阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子类型的,或可包含这些类型的相容混合物。在此有用的清洁剂表面活性剂描述于美国专利3,664,961、3,919,678、4,222,905、4,239,659、6,136,769、6,020,303和6,060,443中。
如果织物护理产品为洗衣用清洁剂,则通常使用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面,如果织物护理产品为织物柔软剂,则通常使用阳离子表面活性剂。
有用的阴离子表面活性剂本身可具有几种不同类型。例如,高级脂肪酸的水可溶性盐,即“皂”在此在组合物中是有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂,例如含有约8至约24个碳原子,或甚至约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷基醇铵盐。皂可通过直接皂化脂肪和油或中和游离脂肪酸制备。特别有用的为衍生自椰油和牛脂的脂肪酸的混合物的钠和钾盐,即牛脂和椰油钠或钾皂。
有用的阴离子表面活性剂包括水溶性盐,特别是在其分子结构具有含有约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基的有机含硫反应产物的碱金属、铵和烷基醇铵(例如单乙醇铵或三乙醇铵)盐。(包括在术语“烷基”中的是芳基的烷基部分。)该组合成的表面活性剂的实例为烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐,尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)获得的那些。
在此其他有用的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中含有约6至20个碳原子和在酯基中含有约1至10个碳原子的α-磺化脂肪酸的酯的水溶性盐;在酰基中含有约2至9个碳原子和在烷烃结构部分中含有约9至约23个碳原子的2-酰氧基烷烃-1-磺酸的水溶性盐;含有约12至24个碳原子的烯烃磺酸的水溶性盐;以及在烷基中含有约1至3个碳原子和在烷烃结构部分中含有约8至20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸盐。在另一实施方案中,阴离子表面活性剂可包括C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;平均烷氧基化度为1-30的C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中烷氧基含有C1-C4链及其混合物;中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂;平均烷氧基化度为1-30的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中烷氧基含有C1-C4链及其混合物;含有1-5的平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;C12-C20甲基酯磺酸盐表面活性剂,C10-C18α-烯烃磺酸盐表面活性剂,C6-C20磺基琥珀酸盐表面活性剂及其混合物。
除阴离子表面活性剂外,本发明织物护理组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明组合物可包含组合物重量的至多约30%,或者约0.01%至约20%,更可选地约0.1%至约10%非离子表面活性剂。在一个实施方案中,非离子表面活性剂可包括乙氧基化的非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂的实例提供于美国专利4,285,841、6,150,322和6,153,577中。
在此适于使用的是式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自含有约8至约20个碳原子的脂族烃基和其中烷基含有约8至约12个碳原子的烷基苯基,n的平均值为约5至约15。
合适的非离子表面活性剂为式R1(OC2H4)nOH的那些,其中R1为C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基,n为3至约80。在一个方面,特别有用的材料为C9-C15醇与约5至约20摩尔氧化乙烯/摩尔醇的缩合产物。
其他合适的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺如N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酸酰胺和烷基多糖,例如US5,332,528所述的那些。美国专利4,565,647公开了烷基多糖。
本发明的织物护理组合物可包含组合物重量的至多约30%,或者约0.01%至约20%,更可选地约0.1%至约20%阳离子表面活性剂。对本发明而言,阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益剂的那些。有用的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括:脂肪胺、季铵表面活性剂和咪唑啉季铵材料。
在一些实施方案中,有用的阳离子表面活性剂包括美国专利申请2005/0164905A1公开并具有通式(XIII)的那些:
其中:
(a)R1和R2各自独立地选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基、--(CnH2nO)xH基团,其中:
i.x的值为约2至约5;
ii.n的值为约1-4;
(b)R3和R4各自为:
i.C8-C22烷基;或
ii.R3为C8-C22烷基,R4选自:C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基、--(CnC2nO)xH,其中:
1.x的值为2-5;和
2.n的值为1-4;和
(c)X为阴离子。
织物软化活性化合物-织物软化活性物可包含下式化合物作为主要活性物:
{R4-m-N+-[X-Y-R1]m}X-(XIV)
其中各R可包括氢,短链C1-C6(在一个方面C1-C3)烷基或羟烷基,例如甲基、乙基、丙基和羟乙基等,聚(C2-3烷氧基),聚乙氧基、苄基或其混合物;各X可独立为(CH2)n,CH2-CH(CH3)-或CH-(CH3)-CH2-;各Y可包括-O-(O)C-,-C(O)-O-,-NR-C(O)-或-C(O)-NR-;各m可为2或3;各n可为1至约4(在一个方面为2);在各R1中的碳的总数(当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,加一)可为C12-C22或C14-C20,其中各R1为烃基或取代的烃基团;X-可包括任何柔软剂相容的阴离子。在一个方面,柔软剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根。在另一方面,柔软剂相容的阴离子可包括氯离子或甲基硫酸根。
在另一方面,织物软化活性物可包括通式(XV):
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
式(XV)
其中各Y、R、R1和X-具有与之前相同的含义。此类化合物包括具有式(XVI)的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)
(XVI)
其中各R可包括甲基或乙基。在一个方面,各R1可包括C15-C19基团。如在此所使用,当指明二酯时,其可包括存在的单酯。
USPN4,137,180公开了这些类型的试剂和制备它们的通用方法。合适的DEQA(2)的实例为包含式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基铵基丙烷氯化物的“丙基”酯季铵织物织物活性物。
在一个方面,织物软化活性物可包括式(XVII):
[R4-m-N+-R1m]X-
(XVII)
其中各R、R1、m和X-具有与之前相同的含义。
在其他方面,织物软化活性物可包括式(XVIII):
其中各R和R1具有上文所给定义;R2可包括C1-6亚烷基(在一个方面为亚乙基);G可包括氧原子或-NR-基团;A-定义如下。
在其他方面,织物软化活性物可包括式(XIX):
其中R1、R2和G如上所定义。
在其他方面,织物软化活性物可包括脂肪酸与二亚烷基三胺以例如约2:1的分子比的缩合反应产物,所述反应产物包括式(XX)化合物:
R1—C(O)—NH—R2—NH—R3—NH—C(O)—R1
(XX)
其中R1、R2如上所定义,R3可包括C1-6亚烷基或亚乙基,其中反应产物可任选通过烷基化试剂如硫酸二甲酯的加成而季铵化。USPN5,296,622另外详细地描述了此类季铵化反应产物。
在其他方面,织物软化活性物可包括式(XXI):
[R1—C(O)—NR—R2—N(R)2—R3—NR—C(O)—R1]+A-
(XXI)
其中R、R1、R2和R3如上所定义;A-如下所定义。
在其他方面,织物软化活性物可包括脂肪酸与羟烷基亚烷基二胺以约2:1的分子比的反应产物,所述反应产物包括式(XXII)化合物:
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1
(XXII)
其中R1、R2和R3如上所定义;
在其他方面,织物软化活性物可包括式(XXIII):
其中R、R1和R2如上所定义;A-如下所定义。
在其他方面,织物软化活性物可包括式(XXIV);
其中;
X1可包括C2-3烷基(在一个方面为乙基);
X2和X3可独立包括C1-6线性或支化的烷基或烯基(在一个方面为甲基、乙基或异丙基);
R1和R2可独立包括C8-22线性或支化的烷基或烯基;
其特征在于;
A和B独立选自-O-(C=O)-、-(C=O)-O-或其混合物(在一个方面为-O-(O=O)-)。
包括式(XIV)的织物软化活性物的非限制性实例为N,N-二(硬脂酰氧基乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-二(牛脂酰氧基乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-二(硬脂酰氧基乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基甲基硫酸铵。
包括式(XVI)的织物软化活性物的非限制性实例为1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物。
包括式(XVII)的织物软化活性物的非限制性实例可包括二亚烷基二甲基铵盐,例如二低芥酸菜子二甲基氯化铵(dicanoladimethylammoniumchloride)、二(硬)牛脂二甲基氯化铵、二低芥酸菜子二甲基甲基硫酸铵。可用于本发明的市售二亚烷基二甲基铵盐的实例为可以商品名472由Witco Corporation得到的二油基二甲基氯化铵和可由Akzo NobelArquad2HT75得到的二硬牛脂二甲基氯化铵。
包括式(XVIII)的织物软化活性物的非限制性实例可包括以商品名由Witco Corporation市售的1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰基咪唑甲基硫酸盐,其中R1为非环状的脂族C15-C17烃基,R2为亚乙基,G为NH基团,R5为甲基,A-为甲基硫酸根阴离子。
包括式(XIX)的织物软化活性物的非限制性实例为1-牛脂基酰胺基乙基-2-牛脂基咪唑啉,其中R1可包括非环状的脂族C15-C17烃基,R2可包括亚乙基,G可包括NH基团。
包括式(XX)的织物软化活性物的非限制性实例为脂肪酸与二亚乙基三胺以约2:1的分子比的反应产物,所述反应产物混合物包含具有式(XXV)的N,N"-二烷基二亚乙基三胺:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
式(XXV)
其中R1为衍生自植物或动物来源的市售脂肪酸的烷基,例如223LL或7021,可由Henkel Corporation得到,R2和R3为二价亚乙基。
化合物(XXI)的非限制性实例为具有式(XXVI)的基于二脂肪酰胺基胺的柔软剂:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4-
式(XXVI)
其中R1为烷基。该化合物的实例例如以商品名222LT由WitcoCorporation市购。
包括式(XXII)的织物软化活性物的实例为脂肪酸与N-2-羟乙基乙二胺以约2:1的分子比的反应产物,所述反应产物混合物包含式(XXVII):
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
式(XXVII)
其中R1-C(O)为衍生自植物或动物来源的市售脂肪酸的烷基,例如223LL或7021,可由Henkel Corporation得到。
包括式(XXIII)的织物软化活性物的实例为具有式(XXVIII)的二季铵化合物:
其中R1衍生自脂肪酸。该化合物可由Witco Company得到。
包括式(XXIV)的织物软化活性物的非限制性实例为二烷基咪唑啉二酯化合物,其中所述化合物为N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物,用脂肪酸酯化,其中脂肪酸为(氢化)牛脂脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸或上述的混合物。
应当理解的是上文公开的柔软剂活性物的组合在此也是适用的。
阴离子A
在本文的阳离子含氮盐中,阴离子A-,包括任何柔软剂相容的阴离子,提供了电中性。最通常地,用于在这些盐中提供电中性的阴离子来自强酸,尤其卤素离子,例如氯离子、溴离子或碘离子。然而,可使用其他阴离子,例如甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根和碳酸根等。在一个方面,阴离子A可包括氯离子或甲基硫酸根。在某些方面,阴离子可带有双电荷。在该方面,A-代表基团的一半。
在一个方面,织物护理和/或处理组合物可包含选自聚甘油酯(PGE)、油基糖衍生物和蜡乳液的第二柔软剂。合适的PGE包括公开于USPA61/089,080中的那些。合适的油基糖衍生物和蜡乳液包括公开于USPA2008-0234165A1中的那些。
在一个方面,组合物可包含约0.001%至约0.01%不饱和醛。在一个方面,组合物基本不含不饱和醛。不为理论所局限,在该方面,组合物更不趋向于具有泛黄效果(含有氨基的试剂经常遭遇)。
助洗剂-组合物也可包含约0.1-80重量%助洗剂。液体形式的组合物通常包含约1-10重量%助洗剂组分。颗粒形式的组合物通常包含约1-50重量%助洗剂组分。清洁剂助洗剂在本领域是熟知的,并可包含例如磷酸盐以及各种有机和无机不含磷助洗剂。在此有用的水溶性不含磷有机助洗剂包括各种碱金属、铵和取代铵的聚乙酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和多羟基磺酸盐。聚乙酸盐和聚羧酸盐助洗剂的实例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代铵盐。在此使用的其他合适的聚羧酸盐为描述于U.S.4,144,226和U.S.4,246,495中的聚缩醛羧酸盐。其他聚羧酸盐助洗剂为描述于U.S.4,663,071中的氧联二琥珀酸盐以及包含酒石酸盐单琥珀酸盐和酒石酸盐二琥珀酸盐的组合的醚羧酸盐助洗剂组合物,用于液体清洁剂中的助洗剂描述于U.S.4,284,532中。一种合适的助洗剂可包括柠檬酸。合适的不含磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐,例如钠和钾的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸盐十水合物,和SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0,或约1.0至约2.4的硅酸盐。也有用的是包括沸石的铝硅酸盐。U.S.4,605,509更充分地讨论了此类材料及其作为清洁剂助洗剂的用途。
分散剂-组合物可包含约0.1-10重量%分散剂。合适的水溶性有机材料为均或共聚酸或其盐,其中聚羧酸可含有至少两个通过不多于两个碳原子彼此分开的羧基。分散剂也可为聚胺的烷氧基化衍生物,和/或其季铵化衍生物,例如描述于US4,597,898、4,676,921、4,891,160、4,659,802和4,661,288中的那些。
酶-组合物可包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理益处的清洁剂酶。合适的酶实例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或其混合物。典型的组合可为常规使用的酶的鸡尾酒,例如与淀粉酶组合的蛋白酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶。在其现有技术教导水平下,可以例如由供应商如Novozymes和Genencor推荐的水平使用酶。组合物中的典型水平为约0.0001%至约5%。当存在酶时,它们可以非常低的水平使用,例如约0.001%或更小;或它们可以较高水平用于负荷较重的洗衣用清洁剂配制剂中,例如约0.1%和更高。根据某些消费者对“非生物”清洁剂的偏爱,组合物可包含酶或不含酶。
染料转印抑制剂-组合物也可包含组合物的约0.0001%、约0.01%、约0.05重量%至组合物的约10%、约2%、或甚至约1重量%一种或多种染料转印抑制试剂,例如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。
螯合剂-组合物可包含小于约5%,或约0.01%至约3%螯合剂,例如柠檬酸盐;含氮不含P的氨基羧酸盐,例如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐,例如二亚乙基三胺亚戊基膦酸和乙二胺亚丁基膦酸;不含氮的膦酸盐,例如HEDP;和含氮或氧不含P的不含羧酸根的螯合剂,例如常见种类的某些大环N-配体的化合物,例如已知用于漂白催化剂体系的那些。
增白剂-组合物也可包含增白剂(也称作“荧光增白剂”),并可包括显示荧光的任何化合物,包括吸收UV光和再发出“蓝色”可见光的化合物。有用的增白剂的非限制性实例包括:均二苯代乙烯或4,4’-二氨基均二苯代乙烯的衍生物,联苯,五元杂环如三唑、吡唑啉、唑、咪唑等,或六元杂环(香豆素、萘酰胺、s-三嗪等)。可使用阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子增白剂。合适的增白剂包括以商品名由Ciba Specialty Chemicals Corporation,BASF,SE group;(High Point,NC)商业销售的那些。
漂白体系-在此适用的漂白体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性实例包括催化金属配合物;活化的过氧源;漂白活化剂;漂白促进剂;光漂白剂;漂白酶;自由基引发剂;H2O2;次卤酸盐漂白剂;过氧源,包括过硼酸盐和/或过碳酸盐及其组合。合适漂白活化剂包括可全部水解的酯和可全部水解的酰亚胺,例如四乙酰基乙烯二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酸胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。合适的漂白促进剂包括描述于美国专利5,817,614中的那些。其他漂白剂包括具有所定义稳定性常数的过渡金属与配体的金属配合物。此类催化剂公开于U.S.4,430,243、5,576,282、5,597,936和5,595,967中。
稳定剂-组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何合适水平的稳定剂;示例性的水平包括组合物重量的约0.01%至约20%,约0.1%至约10%,或约0.1%至约3%。在此适用的稳定剂的非限制性实例包括晶状的含有羟基的稳定剂,三羟基硬脂精,氢化油,或其变化形式,及其组合。在某些方面,晶状的含有羟基的稳定剂可为水不溶性蜡状物质,包括脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂。在其他方面,晶状的含有羟基的稳定剂可为蓖麻油的衍生物,例如氢化蓖麻油衍生物,例如蓖麻蜡。含有羟基的稳定剂公开于美国专利6,855,680和7,294,611中。其他稳定剂包括增稠稳定剂,例如树胶和其他类似的多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其他已知类型的增稠剂和流变添加剂。该种类的示例性稳定剂包括树胶类聚合物(例如黄原胶),聚乙烯醇及其衍生物,纤维素及其衍生物,包括纤维素醚和纤维素酯,和罗望子胶(例如包括木糖葡聚糖聚合物),瓜尔胶,刺槐豆胶(在某些方面包括半乳甘露聚糖聚合物),和其他工业树胶和聚合物。
对本发明而言,下文所述辅助物的非限制性列表适用于本发明组合物,且可理想地结合到本发明的某些实施方案中,例如以促进或提高性能,处理待清洁的基底,或通常就是这样地利用芳香剂、着色剂或染料等改变组合物的美观。应理解的是此类辅助物另外也是通过申请人的芳香剂和/或芳香剂体系供应的组分。这些其他组分的准确性质及其掺混水平取决于组合物的物理形式和其用于的操作的性质。合适的辅助材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转印抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污物除去/抗再沉积试剂、增白剂、泡沫抑制剂、染料、其他芳香剂和芳香剂输送体系、结构弹性化试剂、织物柔软剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除下文公开内容外,此类其他辅助物的合适实例和使用水平发现于通过引用并入的美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中。
聚硅氧烷-合适的聚硅氧烷含有Si-O结构部分,并可选自(a)非官能化的硅氧烷聚合物,(b)官能化的硅氧烷聚合物,及其组合。有机聚硅氧烷的分子量通常通过参考材料的粘度指明。在一个方面,有机聚硅氧烷可包含在25℃下为约10-2,000,000厘沲的粘度。在另一方面,合适的有机聚硅氧烷在25℃下的粘度可为约10-800,000厘沲。合适的有机聚硅氧烷可为线性、支化或交联的。在一个方面,有机聚硅氧烷可为线性的。
通过以下非限制性实施例进一步公开本发明:
通过以下非限制性实施例进一步公开本发明:
实施例:
聚异丁烯预混合料(PM)的实施例:
预混合料和配制剂的评价:
当利用CADAS200分光光度计(Dr.Lange Company)在650nm下于1cm吸收池中测量的配制剂的透射率高于90%时,将预混合料或配制剂评价为“澄清的”。当一天后在目视检查时可能没有观察到乳液分层/沉降或相分离时,将预混合料或配制剂评价为“均匀的”。当混合物分离为明显可识别的有机相和水相时,或如果可在水相的顶部观察到有机相的液滴,则将预混合料或配制剂评价为“相分离的”。
实施例:聚异丁烯预混合料PM1
在25ml玻璃瓶中将聚异丁烯(6.0g,60重量份,分子量1000g/mol)和聚异丁烯琥珀酸酐(3.0g,30重量份)混合,并在低剪切下利用磁力搅拌棒搅拌。将混合物加热至80℃以降低粘度并因此简化混合。加入非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5)(1.0g,10重量份),搅拌所得混合物5分钟,以均匀、澄清和稳定的溶液的形式获得可乳化的聚异丁烯组合物PM1。
实施例:聚异丁烯预混合料PM2-PM5
以与实施例PM1相同的方式应用下表中给出的比率制备混合物。所有实施例形成均匀、澄清和稳定的溶液。
实施例:聚异丁烯预混合料PM6
在25ml玻璃瓶中将聚异丁烯(6.0g,60重量份,分子量1000g/mol)和聚异丁烯琥珀酸酐(3.0g,30重量份)混合,并在低剪切下利用磁力搅拌棒搅拌。将混合物加热至80℃以降低粘度并因此简化混合。加入非离子表面活性剂C13-羰基合成醇+3EO(HLB9)(0.5g,5重量份)和C13-羰基合成醇+8EO(HLB13)(0.5g,5重量份)的表面活性剂混合物,搅拌所得混合物5分钟,以均匀、澄清和稳定的溶液的形式获得可乳化的聚异丁烯组合物PM6。
实施例:聚异丁烯预混合料PM7-PM10:
类似于实施例PM3采用表中给出的组成实施以下实施例。
类似于实施例PM3采用下表中给出的组成实施以下对比实施例。当表面活性剂的量等于或高于聚合物乳化剂(PIBSA)的量时,所有乳液均导致表现出混浊或相分离的不稳定预混合料溶液:
实施例:聚异丁烯预混合料PM11
在25ml玻璃瓶中将聚异丁烯(5.0g,50重量份,分子量1000g/mol)、聚异丁烯胺(3.25g,32.5重量份)和正链烷烃C5-C20(1.75g,17.5重量份)混合,并在低剪切下利用磁力搅拌棒搅拌。组合物为均匀、澄清和稳定的溶液。
实施例:聚异丁烯预混合料PM12
在25ml玻璃瓶中将聚异丁烯(4.0g,40重量份,分子量1000g/mol)、聚异丁烯胺(3.9g,39.0重量份)和正链烷烃C5-C20(2.1g,21.0重量份)混合,并在低剪切下利用磁力搅拌棒搅拌。组合物为均匀、澄清和稳定的溶液。实施例:聚异丁烯预混合料PM13
在25ml玻璃瓶中将聚异丁烯(1.0g,10重量份,分子量1000g/mol)、聚异丁烯胺(5.85g,58.5重量份)和正链烷烃C5-C20(3.15g,31.5重量份)混合,并在低剪切下利用磁力搅拌棒搅拌。组合物为均匀、澄清和稳定的溶液。
实施例:聚异丁烯预混合料PM14
在25ml玻璃瓶中将聚异丁烯(24.0g,分子量1000g/mol)和聚异丁烯琥珀酸酐(12.0g)混合,并在低剪切下利用磁力搅拌棒搅拌。将混合物加热至80℃以降低粘度并因此简化混合。加入非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5)(4.0g)和水(2.0g)的混合物,搅拌混合物30分钟,以均匀澄清稳定的溶液的形式获得可乳化的聚异丁烯组合物。
实施例:聚异丁烯预混合料PM15
在25ml玻璃瓶中将聚异丁烯(24.0g,分子量1000g/mol)和聚异丁烯琥珀酸酐(12.0g)混合,并在低剪切下利用磁力搅拌棒搅拌。将混合物加热至80℃以降低粘度并因此简化混合。加入非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5)(4.0g),搅拌混合物5分钟。接着加入水(2g),搅拌混合物另外5分钟,以均匀澄清稳定的溶液的形式获得可乳化的聚异丁烯组合物。
聚异丁烯预混合料在液体清洁剂中的配制剂(F)的实施例
可将本发明的清洁和/或处理组合物配制成任何合适的形式,并可通过配制者选择的任何方法制备,其非限制性实例描述于U.S.5,879,584、U.S.5,691,297、U.S.5,574,005、U.S.5,569,645、U.S.5,565,422、U.S.5,516,448、U.S.5,489,392、U.S.5,486,303中,所有这些通过引用并入本文。
标准液体清洁剂配制剂(A)的制备:
通过将所列成分以所示比例混合在一起制备实施例A的液体清洁剂织物护理组合物;
1来自Shell Chemicals,Houston,TX。
2来自Sasol Chemicals,Johannesburg,南非
4来自Evonik Corporation,Hopewell,VA。
5来自The Procter&Gamble Company,Cincinnati,OH。
6来自Sigma Aldrich chemicals,Milwaukee,WI
7来自Genencor International,South San Francisco,CA
8来自Ciba Specialty Chemicals,High Point,NC
9600g/mol分子量的每个-NH具有20个乙氧基化基团的聚乙烯亚胺芯,来自BASF(Ludwigshafen,德国)
实施例F1:
将液体清洁剂配制剂A(97.80g)置于150ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下将聚异丁烯预混合料PM1(2.20g)缓慢加入到清洁剂配制剂中。搅拌所得混浊的包含聚异丁烯的配制剂另外30分钟形成均匀、澄清和稳定的配制剂。
实施例F2-F8:
以与实施例F1中所述相同的方式应用表中所给聚异丁烯预混合料和量制备归纳于表1中的以下实施例。配制剂特性也描述于表1中。
表1
对比实施例CF1:
将液体清洁剂配制剂A(98.0g)置于150ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下将聚异丁烯(2.0g,分子量=1000g/mol)缓慢加入清洁剂配制剂中。搅拌所得混浊的包含聚异丁烯的配制剂另外30分钟形成在液面顶部具有聚异丁烯环的相分离的混浊混合物。
聚异丁烯预混合料在液体织物增强剂中的配制剂(F)的实施例:
标准液体织物增强剂配制剂(B)的制备:
通过将下示成分混合在一起制备增加漂洗的织物护理组合物:
1N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N二甲基氯化铵,来自Evonik Corporation,Hopewell,VA。
2来自BASF(Ludwigshafen,德国)
3来自Sigma Aldrich chemicals,Milwaukee,WI
4阳离子聚丙烯酰胺聚合物,例如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰基氨基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化二甲基氨基乙基丙烯酸酯)的共聚物,以商品名544来自BASF,AG,Ludwigshafen。
5来自Appleton Paper of Appleton,WI
6氨基官能化的聚硅氧烷,来自Shin-Etsu Silicones,Akron,OH
实施例F15:
将织物柔软剂配制剂B(98.0g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下将聚异丁烯预混合料PM11(2.0g)缓慢加入织物柔软剂配制剂中。将所得包含聚异丁烯的织物柔软剂配制剂搅拌另外30分钟形成没有表现出任何相分离迹象的均匀稳定配制剂。
实施例F16:
类似于实施例F15制备所述实施例,不同在于利用红色的油溶性和水不溶性染料(Sudan Red7B,Sigma-Aldrich,20ppm)将聚异丁烯预混合料PM11着色,利用蓝色的水溶性和油不溶性染料(Liquitint Blue,Milliken,20ppm)将液体织物增强剂着色。所得包含聚异丁烯的配制剂由于水相和油相的完全乳化而表现出均匀的紫色,没有显示出乳液分层/沉降的迹象(即在顶部或底部没有澄清的蓝色水相),以及没有显示出相分离的迹象(即没有红色油相或可观察到的红色油滴)。
实施例F17:
将织物柔软剂配制剂B(98.0g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM13(2.0g)。将所得包含聚异丁烯的织物柔软剂配制剂搅拌另外30分钟形成没有表现出任何相分离迹象的均匀稳定配制剂。
实施例F18:
类似于实施例F17制备所述实施例,不同在于利用红色的油溶性和水不溶性染料(Sudan Red7B,Sigma-Aldrich,20ppm)将聚异丁烯预混合料PM5着色,利用蓝色的水溶性和油不溶性染料(Liquitint Blue,Milliken,20ppm)将液体织物增强剂着色。所得包含聚异丁烯的配制剂由于水相和油相的完全乳化而表现出均匀的紫色,没有显示出乳液分层/沉降的迹象(即在顶部或底部没有澄清的蓝色水相),以及没有显示出相分离的迹象(即没有红色油相或可观察到的红色油滴)。
对比实施例CF2:
将利用蓝色的水溶性和油不溶性染料(Liquitint Blue,Milliken,20ppm)着色的织物柔软剂配制剂B(98.0g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下将利用红色的油溶性和水不溶性染料(Sudan Red7B,Sigma-Aldrich,20ppm)着色的聚异丁烯(2.0g,1000g/mol)缓慢加入织物柔软剂配制剂中。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟,形成由在液面顶部形成红色环的聚异丁烯相和形成蓝色水相的液体织物增强剂相组成的明显相分离的产物。
聚异丁烯预混合料在手动洗碟用配制剂中的配制剂(F)的实施例:
标准液体手动洗碟用配制剂:
以下为通过将下示成分混合在一起制备的液体手动洗碟用配制剂组合物的非限制性实例。
Lial AE0.6S-阴离子烷基(醚)0.6硫酸盐表面活性剂和胺氧化物
AE3S-阴离子烷基(醚)3硫酸盐表面活性剂和胺氧化物
Lial-购自Sasol的轻质液体糊状物,包含阴离子AES表面活性剂和两性胺氧化物
AExS-C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中优选x为1-30
AO-最终产物中胺氧化物的总数量
TMBA为三甲氧基苯甲酸
HEDP为1-羟基亚乙基1,1-二膦酸
实施例F19:
将手动洗碟用配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM1(1.1g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟形成稍微混浊的均匀液体。
实施例F20:
将手动洗碟用配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM2(1.1g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟形成混浊的均匀液体。
实施例F21:
将手动洗碟用配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM13(1.54g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟形成澄清的均匀液体。
对比实施例CF3:
将手动洗碟用配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯(分子量1000g/mol,1.0g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟,形成在液体顶部具有明显相分离的聚异丁烯液滴的混浊液体。
聚异丁烯预混合料在化妆品配制剂中的配制剂(F)的实施例:
标准洗发剂和身体洗涤配制剂:
将椰油酰胺基丙基甜菜碱(12.5g,29.5%活性物,在水中)和月桂醇聚醚硫酸酯钠(35.7g,29%活性物)与软化水(51.8g)混合形成标准洗发剂或身体洗涤配制剂。可利用1.0g氯化钠将产物增稠。
实施例F22
将标准洗发剂和身体洗涤配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM1(1.1g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟形成混浊的均匀液体。
实施例F23
将标准洗发剂和身体洗涤配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM2(1.1g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟形成混浊的均匀液体。
实施例F24
将标准洗发剂和身体洗涤配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM13(1.54g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟,形成在储存时表现出轻微乳液分层的稍微混浊的液体
对比实施例CF4:
将标准身体洗涤配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯(分子量1000,1.0g)。将所得聚异丁烯混合物搅拌另外30分钟,形成立即表现出乳液分层的混浊不均匀液体。
聚异丁烯预混合料在洗车配制剂中的配制剂(F)的实施例:
家用标准洗车洗剂:
将十二烷基苯磺酸胺盐(20g,55%活性物,在水中)、C10-Guerbet醇+7EO(HLB12.5)(2g,100%活性物)和烷基聚葡糖苷(2g,70%活性物)与水(76g)混合,形成家庭用户的标准车用洗剂配制剂。
实施例F25:
将标准洗车配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM1(1.1g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟形成稍微混浊的均匀液体。
实施例F26:
将标准洗车配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯预混合料PM13(1.54g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟形成不透明的均匀液体。
对比实施例CF5:
将标准洗车配制剂(50g)置于100ml玻璃烧杯中,并利用机械横杆搅拌器在325rpm下搅拌。搅拌下缓慢加入聚异丁烯(分子量1000g/mol,1.54g)。将所得包含聚异丁烯的配制剂搅拌另外30分钟,形成立即表现出乳液分层和相分离的不均匀混浊液体。
导电率测量:
在室温下利用“Wissentschaftlich-TechnischeGmbH”的电导计“LF320”测量导电率。测量探针是电池常数为0.466cm-1的TetraCon325。
如从测量结果所看到,所有预混合料显示出与疏水组分如PIB或PIBA相同的导电率,表明在这些预混合料中水不是连续相。
Claims (14)
1.一种可自乳化的组合物,所述组合物基于组合物的总重量包含
a)量为5-90重量%的聚烯烃,
b)量为5-90重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为0-40重量%的油Ox,
d)量为0-40重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0-10重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
2.根据权利要求1的可自乳化的组合物,其中各组分彼此独立地基于组合物的总重量以如下量存在:
a)量为20-70重量%的聚烯烃,
b)量为10-50重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为0-40重量%的油Ox,
d)量为0.1-30重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0-10重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
3.根据权利要求1或2的可自乳化的组合物,其中各组分彼此独立地基于组合物的总重量以如下量存在:
a)量为30-60重量%的聚烯烃,
b)量为20-45重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为0.1-30重量%的油Ox,
d)量为0.5-25重量%的表面活性剂Sx,
e)量为0.1-10重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
4.根据权利要求1-3中任一项的可自乳化的组合物,其中各组分彼此独立地基于组合物的总重量以如下量存在:
a)量为40-50重量%的聚烯烃,
b)量为25-40重量%的聚合物乳化剂Px,
c)量为5-15重量%的油Ox,
d)量为5-15重量%的表面活性剂Sx,
e)量为2-8重量%的添加剂Ax,
f)量为0-8重量%的水,
其中水不是组合物的连续相,
其中聚烯烃与Px和Sx的重量比为4:1-1:3,Px与Sx的重量比高于1.25。
5.根据权利要求1-4中任一项的可自乳化的组合物,其中组合物为不含水的组合物。
6.根据权利要求1-4中任一项的可自乳化的组合物,其中组合物为水减少的组合物。
7.根据权利要求1-6中任一项的可自乳化的组合物,其中聚烯烃选自:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚异丁烯。
8.根据权利要求1-7中任一项的可自乳化的组合物,其中聚合物乳化剂Px选自:
P1)聚异丁烯衍生物,其中P1为聚异丁烯胺、聚异丁烯琥珀酸酐、聚异丁烯琥珀酸酐与聚亚烷基二醇的共聚物、聚异丁烯琥珀酸酐与低聚胺或低聚胺烷氧基化物的共聚物,
P2)聚合物阳离子乳化剂,其中P2为以下聚合的产物:
A2)一种或多种阳离子烯属不饱和单体
B2)一种或多种线性或支化的(甲基)丙烯酸烷基酯,
C2)0-30重量%的一种或多种C3-C8单烯属不饱和羧酸,
P3)为式3的聚烯烃与单烯属不饱和单体的共聚物
其中:
R*=H、CH3,
R=H、甲基,
R'=H、甲基,
n=1-200。
9.根据权利要求1-8中任一项的可自乳化的组合物,其中聚合物Px选自:
P1)聚异丁烯衍生物,其中P1为聚异丁烯胺、聚异丁烯琥珀酸酐、聚异丁烯琥珀酸酐与聚乙二醇的共聚物,
P2)聚合物阳离子乳化剂,其中P2为以下聚合的产物:
A2)二烯丙基二甲基氯化铵,
B2)一种或多种线性或支化的(甲基)丙烯酸烷基酯,
C2)0-30重量%的丙烯酸,
P3)为式3的聚烯烃与单烯属不饱和单体的共聚物
其中:
R*=H、CH3,
R=H、甲基,
R'=H、甲基,
n=1-200。
10.根据权利要求1-9中任一项的可自乳化的组合物,其中油Ox选自:c1)矿物油,沸点在大气压力下为150℃或更高
c2)C10-C26羧酸与C8-C24醇的酯,和
c3)硅油。
11.根据权利要求1-10中任一项的可自乳化的组合物,其中表面活性剂Sx选自:
d1)非离子表面活性剂,
d2)阴离子表面活性剂,和
d3)阳离子表面活性剂。
12.根据权利要求1-11中任一项的可自乳化的组合物,所述组合物的有机溶剂含量低于50mg/kg组合物。
13.根据权利要求1-12中任一项的乳液在化学技术应用、化妆品、植物保护、纸的制备和处理、纺织品和皮革、粘合剂、染料和颜料配制剂、涂料、药物应用、建筑、木材处理中的用途。
14.根据权利要求1-12中任一项的乳液在洗车、洗衣用清洁剂组合物、硬表面清洁剂、自动洗碟液体和洗碟液体中的用途。
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