CN1040066A - 着色的芳族聚酰胺纤维 - Google Patents
着色的芳族聚酰胺纤维 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1040066A CN1040066A CN88108043A CN88108043A CN1040066A CN 1040066 A CN1040066 A CN 1040066A CN 88108043 A CN88108043 A CN 88108043A CN 88108043 A CN88108043 A CN 88108043A CN 1040066 A CN1040066 A CN 1040066A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- fiber
- organic
- colorant
- colorant index
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/04—Pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
- D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
通过以下方法制备着色高强度高模量的对芳族聚酰胺纤维,即先在以浓硫酸为溶剂的对芳族聚酰胺纺丝原液中加入可溶于浓硫酸但不被其降解的有机颜料,然后把含有颜料的纺丝原液通过一个空气间隙送入凝固浴进行纺丝,再将所得的纤维进行洗涤和干燥。可溶的颜料以直径小于0.50微米的粒子被凝固浴沉淀。
Description
本发明涉及着色的、高强度、高模量对芳族聚酰胺纤维以及制备它们的方法。
由美国专利3,869,429(Blades)已知高强度高模量对芳族聚酰胺纤维。这些纤维非常难于染色。通过在浸湿时机械卷曲这些纤维可以达到可染性的某些改进,但染料渗透局限于单根长丝的卷曲结并且该纤维的机械性能降低。
由美国专利3,888,821和英国专利1,438,067已知相对较低强度和模量的着色的对芳族聚酰胺纤维。这些专利公开了聚对苯二甲酰对苯二胺的硫酸溶液湿法纺丝,该硫酸溶液也含有溶解的染料。所用的染料是瓮染料或铜钛菁颜料。
本发明提供了着色的高强度高模量对芳族聚酰胺纤维,该纤维具有直径约为0.01~0.50微米的着色剂颗粒或凝集物。该纤维用完全有机颜料进行染色。该有机颜料是选自下列的至少一种,这些颜料为:(1)单偶氮颜料和双偶氮颜料,(2)二苯并〔Cd,jk〕芘-5,10-二酮颜料,(3)阴丹酮颜料,(4)皮蒽酮颜料,(5)维兰酮(Vilanthrone)颜料(6)黄烷士酮颜料,(7)喹吖啶酮染料,(8)二噁嗪颜料,(9)靛类和硫靛颜料,以及(10)异二氢氮印酮颜料。
单偶氮颜料和双偶氮颜料具有下式结构:
其中R1、R2和R3是氯、硝基、甲基、甲氧基或氢,R4是羟基,而R7是
其中R5和R6是氢、甲基或氯。
二苯并〔Cd,jk〕芘-5,10-二酮颜料具有下式的结构:
其中R1、R2和R3是-H、-Cl或-Br。
阴丹酮颜料具有下式的结构:
皮蒽酮颜料具有下式的结构:
其中R1、R2和R3是-H、-Cl或-Br。
维兰酮颜料 具有下式的结构:
其中R1、R2和R3是-H、-Cl、-Br、-OCH3、-OC2H5、 或稠合的芳基。
黄烷士酮颜料具有下式的结构:
其中R1、R2和R3是-H、-Cl、-Br、-OH、芳基或稠合的芳基。
喹吖啶酮颜料具有下式的结构:
二噁嗪颜料具有下式的结构:
其中R1和R2是-H或-Cl,而R3和R4是-CH3或-C2H5。
靛类颜料具有下式的结构:
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6是-H、-Cl、-Br、-CH3或-NH2而硫靛颜料具有下式的结构:
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6是-H、-Cl、-NH2、-OC2H5、-SC2H5、-CH3、-OCH3、苯基或稠合的芳基。
异二氢氮茚酮颜料具有下式的结构:
较好的单偶氮颜料是色料索引颜料红3。较好的双偶氮颜料是染料索引颜料红242。较好的二苯并〔Cd,jk〕芘-5,10-二酮颜料是色料索引颜料红168。较好的阴丹酮颜料是色料索引颜料蓝60。较好的皮蒽酮颜料是色料索引颜料橙40。较好的维兰酮颜料是色料索引颜料蓝65。较好的黄烷士酮颜料是色料索引黄24。较好的喹吖啶酮颜料是色料索引颜料红122。较好的二噁嗪颜料是色料索引颜料紫23。较好的靛类和硫靛颜料分别是色料索引颜料红88和色料索引颜料红86。最好的异二氢氮茚酮颜料是色料索引颜料黄173。
上述结构的有机颜料是在由英国染色工作者协会出版的色料索引(Colour Index)中命名的那些颜料。
本发明的着色的高强度高模量对芳族聚酰胺纤维当在放大倍数为9000倍的电子显微镜下观察时,具有明显的着色剂颗粒。该颗粒或凝集物的直径都小于约0.50微米。如果直径大于约0.50微米,这些颗粒将会使可达到的抗断强度降低;并且随着这些颗粒粒径的增加,拉伸强度进一步降低。该纤维的纱线抗断强度至少为18克/旦(15.9达因/特),而初始模量至少为400克/旦(354达因/特)。长丝抗断强度常常是较高的,可达3克/旦(2.6达因/特)。
本发明也提供了制备该着色的高强度高模量对芳族聚酰胺纤维的方法,这包括下列步骤:(1)在浓度至少为98%的冷浓硫酸中,将足以提供所要求的颜色强度的量的可溶于硫酸的有机颜料和足够量的固有粘度至少为4的对芳族聚酰胺聚合物的混合物进行搅拌,以提供浓度至少为18%(重量)的聚合物溶液,(2)随着连续的搅拌将该混合物加热到80~105℃,于是得到均匀的溶液,(3)将该溶液通过喷丝头挤出,然后将其拉过一个0.5-2.5厘米厚的非凝固流体层,以使该挤出物的纺丝拉伸因子为3~10,(4)将该挤出物穿经温度为-5~25℃的水溶液凝固浴,(5)用水和/或稀碱洗涤该新形成的长丝。
纺丝拉伸因子是长丝离开凝固浴时的速度与挤出物离开喷丝头时的速度的比。
可用于本发明的对位芳香族聚酰胺(对芳族聚酰胺)是在美国专利3,869,429中所述的那些聚酰胺,其中刚性基因是通过酰胺基团键合为聚合物链的。该刚性基团的成链键可以是同轴或平行的,并且方向相反。该刚性基团可以是单环基团、多环基团(其中成链键是对位),稠环基团或杂环基团。较好的刚性基团是1,4-亚苯基、2,6-亚萘基、1,5-亚萘基、4,4′-亚联苯基、反-1、4-亚环己基、反-反-4,4′-亚双环己基、1,4-亚吡啶基和由反-亚乙烯基、亚乙炔基、偶氮或氧化偶氮基键合的1,4-亚苯基。该聚酰胺可以用简单的基团例如氯和甲基所取代。均聚物和共聚物都是合适的,只要刚性基团如上述定义。可以包括高达5%(摩尔)的不适合的基团。
该聚酰胺可以如下进行制备,即在一种可含有增溶盐例如LiCl或CaCl2的非活性酰胺溶剂中,将一种合适的芳香族酰卤与一种合适的芳香族二胺进行反应。该聚酰胺的固有粘度至少应为4。
所谓高强度是指纱线或长丝抗断强度至少为18克/旦(15.9达因/特)。所谓高模量是指纱线或长丝初始模量至少为400克/旦(354达因/特)。本发明的单纤维通常具有0.5~15旦,但这不是关键的。
适用于本发明的纯有机颜料可溶于浓度至少为98%的硫酸,但不溶于水或有机溶剂,并且在95℃的98%硫酸中,于该温度下保持3小时无明显降解。颜料降解的标志包括最终纤维的颜色变化、该颜料渗色到凝固浴中和颜料从聚合物溶液中沉淀出来。有机颜料的量将取决于所要求的色调和所用有机颜料的类型,通常在纤维中有0.01~6%(重量)的颜料可达到有效的结果。合适的有机颜料当溶于浓硫酸时可能显示颜色的变化,但在纤维的凝固和洗涤时恢复到原始的颜色。上面已经定义了较好的有机颜料的化学结构。带有无机组分的有机颜料通常是不能令人满意的。
现已发现,某些瓮染料也可以溶于硫酸纺丝溶液而没有严重的降解,并且某些这种纺丝溶液可纺丝得到其中具有很小的瓮染料颗粒(小于0.01微米的数量级)的纤维。然而,与本发明的纯有机颜料相比,已发现瓮染料会影响纤维结晶结构,并会使纤维的抗断强度大大降低。
在本发明的方法中,将足够量的固有粘度至少为4.0的对芳族聚酰胺聚合物,与浓度至少为98%的冷硫酸和所需量的可溶于硫酸的有机颜料进行混合,当加热时提供了对芳族聚酰胺浓度至少为18%(重量)的纺丝原液。该纺丝原液随着搅拌加热到80~105℃并脱泡。在工业上的纺丝过程中,该纺丝原液的滞留时间可以是1-3小时。该纺丝原液通过具有直径为0.025~0.125毫米的喷丝孔的喷丝头挤出,通过一层非凝固流体(通常为空气)进入一个温度为-5~25℃的水溶液凝固浴。该空气间隙可以为0.5~2.5厘米,但最好约为0.7厘米。该纱线用稀碱和/或水进一步洗涤并卷绕在筒管上。该纤维具有与所加的原始有机颜料相同的颜色。没有颜色损失到水溶液凝固浴中。
测定和试验
线密度
线密度通常以旦为单位进行计算,即9000米长的纱线的重量(克)。旦乘以1.1111得到以分特计的线密度。
拉伸性能
抗断强度记为被线密度所除的断裂应力。模量记为初始应力/应变曲线的斜率,换算成与抗断强度相同的单位。伸长率为断裂时长度增长的百分比。抗断强度和模量首先以克/旦单位进行计算,当乘以0.8838时,得到达因/特单位。每个所记的测定是10个断裂的平均。
在试验条件下调整至少14小时后,于24℃和55%相对湿度下测定纱线的拉伸性能。测定前,将每个纱线加捻到1.1的捻度系数(例如,标称1500旦的纱线加捻约0.8转/厘米)。每个加捻的样品具有25.4厘米的试验长度,并且用一个标准的自动记录应力/应变的装置拉伸50%/分(基于原始的未拉伸长度)。
在试验条件下调整至少14小时后,在21℃和65%相对湿度下测定长丝的拉伸性能。用带有氯丁橡胶面的3B气动作用夹(Pneumatic Action clamps)(instron Corp公司销售)固定一根单根长丝以提供2.54厘米的试验长度。伸长速率是10%/分。长丝的拉伸性能一般至少与纱线的拉伸性能一样高。
固有粘度
固有粘度(ηinh)在30℃下进行测定并且由下式进行计算:ηinh=ln(t1/t2)/C
其中,t1=溶液在粘度计中的流过时间
t2=溶剂在粘度计中的流过时间
C=0.5克/分升的聚合物浓度,溶剂为浓硫酸(95-99%(重量))。捻度系数
捻度系数(TM)使捻数/单位长度与加捻纱线的线密度发生关系。它由下式进行计算:
TM=(旦)1/2(tpi)/73 其中tpi=捻数/吋
TM=(分特)1/2(tpc)/30·3 其中tpc=捻数/厘米
颗粒尺寸
本发明的纤维具有直径都小于约0.50微米的着色剂颗粒或凝集物。
实例1
通过在夹套内循环的-25℃乙二醇,将浓度为100.1%的硫酸(24.235克)在反应器中冷至-5℃。向该反应器中加入固有粘度为6.3的聚对苯二甲酰对苯二胺(5.889克)和Sandorin蓝RL(颜料蓝60)粉末(176.7克)。搅拌该混合物,同时将温度逐渐升至85℃。该混合物在25毫米(Hg)减压下于85℃搅拌2小时,以除去气泡。所得纺丝原液通过滤网组合然后通过具有直径为0.063毫米的喷丝孔的267孔喷丝头挤出,最后通过0.7厘米长的空气间隙进入5℃的水溶液凝固浴。挤出的纺丝液在该空气间隙中拉伸6.3倍。所得纤维用稀碱水和水进一步洗涤,在180℃的滚筒干燥并以732米/分的速度卷绕。没有颜色损失到凝固浴中。基于纤维重量的颜料含量是3%。纱线抗断强度/伸长率/模量/长丝线密度是21.0克/旦/2.63%/764克/旦/1.5旦(18.1达因/特/2.63%/675达因/特/1.7分特)。相应的长丝性能是21.0克/旦/3.98%/612克/旦/1.5旦(18.6达因/特/3.98%/541达因/特/1.7分特)。除了不加有机颜料外,采用同样的纺丝得到抗断强度/伸长率/模量为21.5克/旦/2.81%/680克/旦(19.0达因/特/2.81%/601达因/特)的纱线。
实例2和对比例1
除了使用4%Sandorin蓝RL颜料(基于该纤维的重量)外,进行与上述实例1相同的纺丝,得到抗断强度/伸长率/模量为18.3克/旦/2.6%/674克/旦(16.1达因/特/2.6%/595达因/特)的纱线。
作为比较,除了使用4%的定义为C.I.Vat Violet l的瓮染料外,也与上述实例1相同进行纺丝。由该纺丝所得纤维的抗断强度/伸长率/模量为15.5克/旦/3.1%/516克/旦(13.7达因/特/3.1%/456达因/特)。
为了进一步测定实例2的着色纤维和对比例1的染色纤维之间的差别,测量那些纤维以及根据实例1制备但不含颜料添加剂的对照纤维的取向度(OA)和表现结晶尺寸(ACS),具有下列性能:
纤维 取向度(度) 表观结晶尺寸( )
对照 11.9 53.5
实例2 11.6 53.7
对比例 119.7 47.1
如美国专利3,869,429所述测定取向度和表观结晶尺寸。较低的取向度值表明聚合物的取向度较高并且拉伸强度增大。
为了观察具有本发明颜材的纤维和含有染料的纤维之间的差别,对该实例和对比例的纤维产品进行显微照相。将样品纤维包埋在环氧树脂中,用超薄切片机沿与纤维轴成45°角的方向切为2000 厚的样品,然后用总放大倍数为500~1000倍的电子显微镜观察切片表面。也沿纵向(沿纤维轴)进行切片。
图1是含有Sandorin蓝颜料的本实例的纤维截面的显微照片。截面中的暗点是完成喷丝后与凝固浴接触时,由纺丝原液的初始溶液沉淀的颜料颗粒。这些颗粒显然只有较少的数量,它们表示足以使该纤维具有亮蓝色外观的部分颜料浓度。可见的颜料颗粒的直径都为0.1微米。
图2是含有C.I.Vat Violet l瓮染料的该对比例的纤维截面的显微照片。在该照片中没有明显的颗粒。不知道什么机理能解释这一点,但因为抗断强度明显降低,所以也许是该染料某种程度地干扰了结晶因而约束了该聚合物。
图3和图4分别是该实例和对比例的纤维纵剖面的显微照片。观察结果与图1和图2相同。
实例3~7
除了所用的有机颜料的量和种类以及卷绕速度和旦的变化如下所述外,重复实例1。结果列于表1和2中。
除了表中所示的实例6纤维的结果外,也测定了该产品卷曲后的长丝性能。使用0.75吋(1.9厘米)的填塞箱卷曲机,填塞箱中使用12磅/吋2〔表压〕(83千帕表压)的蒸汽和20磅/吋2〔表压〕(138千帕表压)的抬刀门(clapper-gate)压力,以175码/分(160米/分)馈入84000旦(93300分特)的纱绳。强度/伸长率/模量结果是17.0克/旦/5.19%/270克/旦(15.0达因/特/5.19%/239达因/特)。
对比例2~4
除了所用的颜料的量和种类外,重复实例1。用C-2~C-4作为符号将结果列于表1和2中。
该纤维截面的显微照片表明,大的颜料颗粒不均匀地分布在截面的各处。平均尺寸大于1微米。
颜料黑7是不溶于浓硫酸的碳黑。颜料白3是也不溶于浓硫酸的二氧化钛。颜料绿7是可被浓硫酸所降解并产生硫酸铜沉淀的铜酞菁颜料。一些瓮染料可溶于浓硫酸但在凝固浴中要渗出来,生成直径大于0.01微米的凝集物和/或得到低强度的纤维。发现瓮橙2和瓮黑27在硫酸中是化学不稳定的。
表1
纱线性能
实例号 颜料 颜料含量 洗掉 抗断强度 伸长率 模量
克/旦 达因/特 % 克/旦 达因/特
3 红 242 1% 没有 21.5 19.0 2.66 753 666
4 蓝 60 0.3% 没有 19.6 17.3 2.58 701 620
黄 24 0.2%
5 红 242 4% 没有 18.1 16.0 2.46 681 602
6* 蓝 60 1.5% 没有 23.2 20.5 2.50 700 619
红 242 0.3%
黄 24 0.05%
7* 紫 23 1.0 没有 23.3 20.6 2.62 685 605
对照 (732米/分) 0 21.5 19.0 2.81 680 601
对照 * 0 23.5 20.8 2.72 685 605
C-2** 黑 7 4% 没有 14.6 12.9 2.35 612 541
C-3** 白 3 1% 没有 13.8 12.2 2.48 560 495
C-4*** 绿 7 0.45% 有 14.0 12.4 2.38 593 524
*以594米/分1,500旦(1667分特)进行纺丝
**喷丝头压力迅速增加,堵塞过滤器
***在试验开始时喷丝头压力已经很高。降解的颜料渗入到凝固浴中。
表2
长丝性能
实例号 颜料 强度 伸长率 模量
克/旦 达因/特 % 克/旦 达因/特
3 红 242 22.4 19.8 4.02 582 514
4 蓝 60 18.0 15.9 3.71 500 442
黄 24
5 红 242 18.3 16.2 3.76 519 459
6* 蓝 60 22.0 19.4 5.57 430 380
红 242
黄 24
7* 紫 23 24.4 21.6 5.15 502 444
对照 (732米/分) 22.0 19.4 4.43 509 450
对照 * 25.4 22.4 5.92 445 393
C-2** 黑 7 14.3 12.6 3.05 489 432
C-3** 白 3 14.8 13.1 3.28 502 444
C-4*** 绿 7 N.A.+ - N.A. N.A. -
*以594米/分1500旦(1667分特)进行纺丝
**喷丝头压力迅速增加,堵塞过滤器
***在试验开始时喷丝头压力已经很高。降解的颜料渗入到凝固浴中。
+ N.A.=没有测到。
Claims (15)
1、高强度高模量对芳族聚酰胺纤维,其特征在于它们的长丝抗断强度至少为18克/旦并且含有0.01~6%(重量)的一种选自下列的完全有机的颜料,这些颜料是:(1)单偶氮和双偶氮颜料,(2)二苯并[cd,jk]芘一5,10一二酮颜料,(3)阴丹酮颜料,(4)皮蒽酮颜料,(5)维兰酮颜料,(6)黄烷士酮颜料,(7)喹吖啶酮颜料,(8)二噁嗪颜料,(9)靛类和硫靛类颜料以及(10)异二氢氮茚酮颜料,该颜料分布在该纤维中并且具有低于约0.50微米的颗粒或凝集物。
2、权利要求1的纤维,其特征在于该对芳族聚酰胺是聚对苯二甲酰对苯二胺。
3、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料选自色料索引颜料红3和色料索引颜料红242。
4、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料蓝60。
5、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料橙40。
6、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料蓝65。
7、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料黄24。
8、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料红122。
9、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料紫23。
10、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料红88。
11、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料红86。
12、权利要求1的纤维,其特征在于该有机颜料是色料索引颜料黄173。
13、一种制备高强度高模量对芳族聚酰胺纤维的方法,包括下列步骤:
a)将下列组成的混合物进行搅拌:
ⅰ)浓度至少为98%的硫酸;
ⅱ)固有粘度至少为4的对芳族聚酰胺聚合物,含量至少为该混合物的18%(重量);
ⅲ)完全有机的硫酸可溶的颜料,含量为该对芳族聚酰胺聚合物的0.01~6%(重量);
b)在连续搅拌下将该混合物加热到80~105℃以形成均匀的溶液;
c)将该溶液通过喷丝头挤出;
d)将该挤出的溶液牵伸通过一个0.5~2.5厘米厚的非凝固流体层,以使该挤出物的纺丝拉伸因子为3-10;
e)将该拉伸的溶液进入并通过温度为-5~25℃水溶液凝固浴以形成长丝;
f)该长丝用水和/或稀碱水洗涤。
14、权利要求13的方法,其特征在于对芳族聚酰胺是聚对苯二甲酰对苯二胺。
15、权利要求13的方法,其特征在于该有机颜料选自下列颜料,这些颜料是(1)单偶氮或双偶氮颜料,(2)二苯并〔cd,jk〕芘-5,10-二酮颜料,(3)阴丹酮颜料,(4)皮蒽酮颜料,(5)维兰酮颜料,(6)黄烷士酮颜料,(7)喹吖啶酮颜料,(8)二噁嗪颜料,(9)靛类和硫靛类颜料,以及(10)异二氢氮茚酮颜料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/226,645 | 1988-08-01 | ||
US07/226,645 US4994323A (en) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | Colored aramid fibers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1040066A true CN1040066A (zh) | 1990-02-28 |
CN1027655C CN1027655C (zh) | 1995-02-15 |
Family
ID=22849799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN88108043A Expired - Lifetime CN1027655C (zh) | 1988-08-01 | 1988-11-22 | 着色的芳族聚酰胺纤维 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR960005972B1 (zh) |
CN (1) | CN1027655C (zh) |
BR (1) | BR8900111A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1062920C (zh) * | 1997-11-17 | 2001-03-07 | 中国人民解放军总后勤部军需装备研究所开发部 | 一种色织军港绸的生产方法 |
CN104264280A (zh) * | 2014-09-04 | 2015-01-07 | 江南大学 | 一种采用色淀染料对海藻纤维原液着色的方法 |
CN104593898A (zh) * | 2014-12-27 | 2015-05-06 | 烟台泰和新材料股份有限公司 | 一种前着色对位芳纶纤维的制备方法 |
CN105745369A (zh) * | 2013-11-22 | 2016-07-06 | 帝人芳纶有限公司 | 生产纺前染色的对-芳族聚酰胺长丝纱和纱条的方法、纱条、常产纤维纱和织物 |
CN107849739A (zh) * | 2015-07-29 | 2018-03-27 | 纳幕尔杜邦公司 | 来自具有不同分解温度的聚合物的纱线以及其形成方法 |
CN109183177A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-11 | 内蒙古石墨烯材料研究院 | 一种高强高模的对位芳纶纤维及制备方法和应用 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100422401C (zh) * | 2006-04-13 | 2008-10-01 | 烟台氨纶股份有限公司 | 原液着色间位芳纶短纤维及其制备方法 |
WO2012055685A1 (en) * | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Teijin Aramid B.V. | Spun-dyed aramid fibers |
KR101971539B1 (ko) * | 2013-12-30 | 2019-04-23 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 유색 아라미드 섬유의 제조방법 |
KR101971540B1 (ko) * | 2013-12-31 | 2019-04-23 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 유색 아라미드 섬유의 제조방법 |
KR102134152B1 (ko) * | 2014-11-19 | 2020-07-15 | 효성첨단소재 주식회사 | 아라미드 흑색 원착사 및 이의 제조방법 |
-
1988
- 1988-11-22 CN CN88108043A patent/CN1027655C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-29 KR KR88015735A patent/KR960005972B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-11 BR BR898900111A patent/BR8900111A/pt not_active IP Right Cessation
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1062920C (zh) * | 1997-11-17 | 2001-03-07 | 中国人民解放军总后勤部军需装备研究所开发部 | 一种色织军港绸的生产方法 |
CN105745369A (zh) * | 2013-11-22 | 2016-07-06 | 帝人芳纶有限公司 | 生产纺前染色的对-芳族聚酰胺长丝纱和纱条的方法、纱条、常产纤维纱和织物 |
CN105745369B (zh) * | 2013-11-22 | 2020-01-07 | 帝人芳纶有限公司 | 生产纺前染色的对-芳族聚酰胺长丝纱和纱条的方法、纱条、常产纤维纱和织物 |
CN104264280A (zh) * | 2014-09-04 | 2015-01-07 | 江南大学 | 一种采用色淀染料对海藻纤维原液着色的方法 |
CN104593898A (zh) * | 2014-12-27 | 2015-05-06 | 烟台泰和新材料股份有限公司 | 一种前着色对位芳纶纤维的制备方法 |
CN107849739A (zh) * | 2015-07-29 | 2018-03-27 | 纳幕尔杜邦公司 | 来自具有不同分解温度的聚合物的纱线以及其形成方法 |
CN109183177A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-11 | 内蒙古石墨烯材料研究院 | 一种高强高模的对位芳纶纤维及制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR960005972B1 (en) | 1996-05-06 |
BR8900111A (pt) | 1990-03-01 |
KR900003445A (ko) | 1990-03-26 |
CN1027655C (zh) | 1995-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1298900C (zh) | 用于轮胎帘布的莱塞尔复丝以及其制造方法 | |
RU2625306C2 (ru) | Способ производства лигнинсодержащего предшественника волокон, а также углеродных волокон | |
CN1027655C (zh) | 着色的芳族聚酰胺纤维 | |
CN1313657C (zh) | 含有纺前染色组分的海岛型共轭多纤维丝及其制造方法 | |
KR100949556B1 (ko) | 셀룰로오스-폴리비닐알코올 가교 복합섬유의 제조방법 및이로부터 제조되는 가교 복합섬유 | |
CN1219986A (zh) | 含盐芳族聚酰胺聚合物的湿纺方法及以此法生产的纤维 | |
CN1831028A (zh) | 常压阳离子可染聚酯、其纤维制品及其制造方法 | |
JP4647680B2 (ja) | 易染色性メタ型全芳香族ポリアミド繊維 | |
CN1050748A (zh) | 聚乙烯吡咯烷酮/对芳酰胺纤维及其制备方法 | |
EP2260131B1 (en) | Para-aramid fiber and method of preparing the same | |
CN1031736A (zh) | 着色的芳族聚酰胺纤维 | |
JP2545595B2 (ja) | 着色されたアラミド繊維 | |
JP2006063511A (ja) | ポリエステル繊維、その製造、およびその使用 | |
CN1789503A (zh) | 用于轮胎帘布的莱塞尔复丝以及这种轮胎帘布和轮胎 | |
US20070014989A1 (en) | Polyester fibers, their production and their use | |
US5114652A (en) | Process for making colored aramid fibers | |
CN1031290C (zh) | 聚酰胺亚胺长丝及其生产加工的方法 | |
KR20180078960A (ko) | 고강도 폴리에틸렌테레프탈레이트 원착사의 제조방법 및 이로부터 제조된 원착사 | |
JP2004285221A (ja) | ポリケトン溶液の製造方法 | |
EP0330766B1 (en) | Multi-layered conjugated acrylic fibers and the method for their production | |
JP3883898B2 (ja) | 高白度ポリエステル繊維 | |
KR101143721B1 (ko) | 고비중 폴리에스테르 멀티필라멘트 및 이의 제조방법 | |
JPS59116411A (ja) | 新規なポリアミド繊維およびその製法 | |
CN110607574A (zh) | 一种高色牢度pps纤维及其制备方法 | |
JP4603208B2 (ja) | ポリケトン繊維 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C15 | Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993) | ||
OR01 | Other related matters | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CX01 | Expiry of patent term |