CN103992721A - 一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。该基料由多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺、缓蚀剂、锈蚀转化剂及溶剂组成。采用二异氰酸酯、多元羧酸对环氧树脂进行接枝，制备多羧基环氧树脂，其次制备异氰酸酯接枝聚苯胺，最后将多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺、缓蚀剂、锈蚀转化剂及溶剂混合，研磨分散获得用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。该基料中的多元羧基官能团可与金属表面羟基发生化学键合，异氰酸酯接枝聚苯胺与环氧树脂具有良好的相容性，对钢铁具有钝化缓蚀效果，基料对锈蚀具有吸收和转化作用。本发明可处理带锈及潮湿金属表面，以提高涂层界面结合力和防腐性能，用于金属的重防腐领域。
Description
技术领域
本发明属于金属表面处理领域，特别涉及一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。
背景技术
迄今为止，有机涂层是海洋结构最主要、最有效、最经济、最普遍的保护手段，但苛刻的海洋环境对有机涂层防护效果提出了严峻挑战。涂层在海水中长期服役，会发生涂层从金属基体剥落现象，减弱涂层对金属的防护性能。涂层与金属间的界面结合力是影响涂层防护性能的技术关键，是有机涂层充分发挥防腐性能的先决条件。涂层与金属界面结合力不好，将导致涂层开裂、脱落、起皮等一系列劣化失效行为发生，从而失去保护作用，加速金属腐蚀。环氧涂层具有良好的耐蚀性及耐化学药品性，附着力好，可采用多种单体进行接枝改性，采用多种固化剂固化而获得不同性能的漆膜，在海洋重防腐中占主导地位。但是目前环氧基防腐涂层与金属表面的结合较低，约在5MPa左右，在长期使用过程中，尤其是在潮湿或水下条件下，涂层很容易与金属基材分离而失去防护效果。中国专利(201010580437.9)介绍了一种利用二异氰酸酯将含羧基有机化合物接枝在环氧树脂上制备带羧基官能团的环氧树脂及其制备方法，其缺陷是该羧酸化合物与环氧树脂接枝效率低，涂层没有采用固化剂，对涂层内部凝聚力、界面结合力、防腐性能的提高有限，难以获得实际应用。因此，需要研究新型带锈涂层的表面处理方法，以提高涂层结合力和防腐性。
发明内容
本发明为了克服以上现有技术的不足而提供一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，旨在提高防护涂层的结合力和耐蚀性，改善金属表面的带锈涂装性能。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，按质量份数计由以下组分构成:
多羧基环氧树脂 30-80份，
异氰酸酯接枝聚苯胺 5-45份，
缓蚀剂 0.01-2份
锈蚀转化剂 0.5-15份
溶剂 5-65份。
所述的多羧基环氧树脂具有如下结构：
式中，a处的-O-也可以是-NH-；
R1为：脂肪烷烃，芳香烷烃中的一种；
R2为：甲苯，六次甲基，异佛尔酮，二苯基甲烷，二环己基甲烷，六氢甲苯中的一种；
R3为-H，-OH，-NH2中的一种；
R4为-OH，-NH2中的一种；其中R4为多元羧酸单体聚合前a处的官能团；
R5、R6为-H,-COOH,-CH2-COOH,-CH(OH)COOH中的一种。
所述的异氰酸酯接枝聚苯胺采用以下方法制备：按质量份，将2份聚苯胺、5-20份N-甲基吡咯烷酮置于干燥、密闭的容器内，在氮气保护下，搅拌20-30分钟，制得悬浊液A；将0.1-1份二异氰酸酯溶于5-10份N-甲基吡咯烷酮，用恒压滴液漏斗以10-80滴/分钟加入悬浊液A中，滴完后进行超生波分散20分钟，并在0-40℃反应1-24小时；抽滤并除去溶剂和未反应二异氰酸酯，获得异氰酸酯接枝聚苯胺。
其中二异氰酸酯可以为甲苯二异氰酸酯(TDI)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六氢甲苯二异氰酸酯(HTDI)中的一种或几种。
多羧基环氧树脂由以下质量份的组分组成：环氧树脂1份，二异氰酸酯1-4份，多元羧酸1-4份。
所述多羧基环氧树脂的制备方法如下：
1)制备异氰酸酯接枝环氧树脂：分别用溶剂将环氧树脂和二异氰酸酯溶解，在搅拌和氮气保护条件下，将环氧树脂溶液逐滴加入二异氰酸酯溶液中，在20℃-120℃反应2-10小时，减压蒸馏，获得异氰酸酯改性环氧树脂；
2)将多元羧酸溶解于无水N-甲基吡咯烷酮中，制得多元羧酸化合物溶液；将步骤1)制备的异氰酸酯改性环氧树脂的无水N-甲基吡咯烷酮溶液，在搅拌下逐滴加入多元羧酸化合物溶液中，在20℃-120℃反应2-10小时，随后减压蒸出多余溶剂，获得多羧基环氧树脂。
锈蚀转化剂可以为单宁酸。
缓蚀剂可以为乌洛托品。
溶剂可以为甲苯、二甲苯、苯乙烯、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、丁酮、环己酮中的一种或几种。
可选地，所述一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于：所述一种多羧基环氧树脂可以由以下原料制备：环氧树脂1份，二异氰酸酯1-4份，多元羧酸1-4份。
首先制备异氰酸酯改性环氧树脂，具体操作是：将原料提纯，然后在装有温度计，搅拌器、冷凝器的反应容器中，在氮气保护下在，分别用无水溶剂将环氧树脂和二异氰酸酯溶解；在搅拌和氮气保护条件下，用恒压滴液漏斗将环氧树脂溶液逐滴加入二异氰酸酯溶液中，随后在20℃-120℃反应2-10小时，减压蒸馏，除去未反应的二异氰酸酯，获得异氰酸酯改性环氧树脂。
随后采用制备的异氰酸酯改性环氧树脂制备多羧基环氧树脂。具体操作是：将多元羧酸化合物和无水N-甲基吡咯烷酮加入装有温度计，搅拌器、冷凝器的密闭反应容器中，在氮气保护下搅拌至多元羧酸化合物溶解，制得多元羧酸化合物溶液；将异氰酸酯改性环氧树脂的无水N-甲基吡咯烷酮溶液，在搅拌下逐滴加入多元羧酸化合物溶液中，接着在20℃-120℃反应2-10小时，随后减压蒸出多余溶剂，获得多羧基环氧树脂。
可选地，所述制备多羧基环氧树脂的主要原料为含羟基环氧树脂，二异氰酸酯，多元羧酸化合物。其中环氧树脂可以是所有含有羟基的环氧树脂，多元羧酸可以是含羟基、氨基的多元羧酸或多元羧酸，二异氰酸酯可以是多种含有两个异氰酸官能团的化合物。
所述一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，可以采用喷、刷、涂、浸等方式涂于基材表面，金属表面可以是经过喷砂、打磨、除锈的预处理表面，基材表面可以是干燥的，也可以是经过高压水射流清洗的潮湿表面，也可以是带闪锈、微量锈蚀的金属表面。
本发明一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，该基料含有的多元羧基官能团可与金属表面羟基发生化学键合，多元羧酸环氧树脂能与金属表面的锈蚀、水分发生反应、利用化学吸收、化学迁移、化学转化作用，可以在潮湿、带锈基材表面施工，具有低表面处理要求和极佳的涂层金属界面结合力。异氰酸酯接枝聚苯胺与环氧树脂具有良好的相容性，可以改善涂层中树脂间的均一性，同时聚苯胺对钢铁具有钝化效果，单宁酸组分对锈蚀具有吸收和转化作用，乌洛托品可延缓金属腐蚀。本发明可处理带锈及潮湿金属表面，以提高涂层界面结合力和防腐性能，用于金属的重防腐领域。
有益效果：
1、本发明采用多羧基环氧树脂，树脂内部可以充分交联固化，形成多维立体网状分子结构，对锈蚀和水分具有一定转化吸收作用，从而提高涂层在带锈金属表面的成膜性能，可以改善其在潮湿表面的施工性能。采用本发明制备涂层，可代替底漆，直接涂装于基材表面；
2、本发明多羧酸环氧树脂中的羧基可以与金属表面的羟基发生酯化键合，利用该化学键合作用，可将传统环氧涂层约5MPa的界面结合力提高至12MPa以上，大大提高了涂层防护性能和服役寿命。
3、该发明选用异氰酸酯接枝聚苯胺，改善了树脂间的相容性，利用涂层中聚苯胺的钝化缓蚀作用，同时复配铁锈转化剂和缓蚀剂，增强了基料的防腐性。
4、本发明工艺简单，原料种类多，来源广泛，实用性强。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的上述技术方案作进一步的描述，但绝不限制本发明的范围，本发明实施例中除非特别指明外，所涉及的比例均为质量比，所涉及的份数均为质量份。
实施例1
本实施例中，原料多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺采用以下方法制备，其他原料为市售。
在装有温度计，搅拌器、冷凝器的四口烧瓶中，用300ml无水甲苯将22.6g甲苯二异氰酸酯(TDI)溶解，氮气保护；用90ml无水甲苯将42g E44环氧树脂溶解并移入恒压滴液漏斗中，在室温、搅拌和氮气保护条件下，以35滴/分钟的速度将E44环氧树脂溶液逐滴加入TDI甲苯溶液中，随后在室温反应2小时，升温120℃反应5小时，减压蒸馏，除去未反应的TDI，获得TDI改性环氧树脂，在氮气保护下移至恒压滴液漏斗内，并加入60毫升无水N-甲基吡咯烷酮。将预先除水的25g柠檬酸和80ml无水N-甲基吡咯烷酮加入装有温度计，搅拌器、冷凝器的密闭反应容器中，在氮气保护下搅拌至溶解，用恒压滴液漏斗将TDI改性环氧树脂的无水N-甲基吡咯烷酮溶液，在室温、搅拌下以30滴/分钟的速度滴入柠檬酸的无水N-甲基吡咯烷酮溶液中，接着在室温反应2小时，升温100℃反应6小时，随后减压蒸出多余溶剂，获得多羧基环氧树脂。
将40g聚苯胺、250mlN-甲基吡咯烷酮置于干燥、密闭的反应烧瓶中，在氮气保护下，搅拌20分钟，制得悬浊液A；将10g二异氰酸酯溶于150mlN-甲基吡咯烷酮，用恒压滴液漏斗以50滴/分钟加入悬浊液A中，滴完后进行超生波分散20分钟，并在25℃反应5小时；抽滤并除去溶剂和未反应二异氰酸酯，获得异氰酸酯接枝聚苯胺。
按以下原料配比制备用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料:
多羧基环氧树脂 60份，
异氰酸酯接枝聚苯胺 15份，
乌洛托品 0.02份
单宁酸 2份
甲苯 5份
将上述配方中的各组分预分散混合均匀，涂料研磨机中研磨60μm出料，得到可用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。
利用上述用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料采用空气喷涂方法制备的预处理涂层测试结果如下：
涂膜外观：平整光滑，无缩孔，无针孔
涂膜厚度：30-60μm
耐冲击强度：60kg·cm
铅笔硬度测试：3H无划伤
弯曲测试：0T弯通过
杯突：凸高不低于9mm
附着力(划格法)：1级
结合力(拉开法)：13MPa
耐盐雾测试：1000小时腐蚀小于1级
耐酸性测试：3％HCl溶液浸泡，240小时无变化
耐碱性测试：5％NaOH溶液浸泡，120小时无变化
带锈施工性：去疏松锈蚀后，可带锈喷涂
潮湿施工性：潮湿表面，无明显水膜，不影响施工
实施例2
按以下原料配比制备用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料:
多羧基环氧树脂 60份，
异氰酸酯接枝聚苯胺 25份，
乌洛托品 0.5份
单宁酸 7份
甲苯 10份
上述配方中多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺为实施例1制备，其他原料为市售。将上述配方中的各组分预分散混合均匀，涂料研磨机中研磨60μm出料，得到可用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。
利用上述用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料采用空气喷涂方法制备的预处理涂层测试结果如下：
涂膜外观：平整光滑，无缩孔，无针孔
涂膜厚度：30-50μm
耐冲击强度：55kg·cm
铅笔硬度测试：3H无划伤
弯曲测试：0T弯通过
杯突：凸高不低于9mm
附着力(划格法)：1级
结合力(拉开法)：13.5MPa
耐盐雾测试：1000小时腐蚀小于1级
耐酸性测试：3％HCl溶液浸泡，240小时无变化
耐碱性测试：5％NaOH溶液浸泡，120小时无变化
带锈施工性：去疏松锈蚀后，可带锈喷涂
潮湿施工性：潮湿表面，无明显水膜，不影响施工
实施例3
本实施例中，原料多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺采用以下方法制备，其他原料为市售。
在装有温度计，搅拌器、冷凝器的四口烧瓶中，用400ml无水异丁醇将52克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)溶解，氮气保护；用200ml无水异丁醇将预先除水的38g E44环氧树脂溶解并移入恒压滴液漏斗中，在室温、搅拌和氮气保护条件下，以45滴/分钟的速度将E44环氧树脂溶液加入IPDI无水异丁醇溶液中，随后在室温反应2小时，升温120℃反应4小时，减压蒸馏，除去未反应的IPDI，获得IPDI改性环氧树脂，在氮气保护下移至恒压滴液漏斗内，并加入70毫升无水N-甲基吡咯烷酮。将预先除水的31.5g1,3,5-苯三甲酸和80ml无水N-甲基吡咯烷酮加入装有温度计，搅拌器、冷凝器的密闭反应容器中，在氮气保护下搅拌至溶解，用恒压滴液漏斗将IPDI改性环氧树脂的无水N-甲基吡咯烷酮溶液以35滴/分钟的速度滴入1,3,5苯三甲酸溶液中，接着在室温反应2小时，升温至110度反应6小时，随后减压蒸出多余溶剂，获得多羧基环氧树脂。
将50g聚苯胺、250mlN-甲基吡咯烷酮置于干燥、密闭的反应烧瓶中，在氮气保护下，搅拌20分钟，制得悬浊液A；将16g二异氰酸酯溶于120mlN-甲基吡咯烷酮，用恒压滴液漏斗以60滴/分钟加入悬浊液A中，滴完后进行超生波分散20分钟，并在20℃反应6小时；抽滤并除去溶剂和未反应二异氰酸酯，获得异氰酸酯接枝聚苯胺。
按以下原料配比制备用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料:
多羧基环氧树脂80份，
异氰酸酯接枝聚苯胺9份，
乌洛托品1份
单宁酸2份
甲苯12份
将上述配方中的各组分预分散混合均匀，涂料研磨机中研磨60μm出料，得到可用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。
利用上述用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料采用空气喷涂方法制备的预处理涂层测试结果如下：
涂膜外观：平整光滑，无缩孔，无针孔
涂膜厚度：35-70μm
耐冲击强度：60kg·cm
铅笔硬度测试：3H无划伤
弯曲测试：0T弯通过
杯突：凸高不低于9mm
附着力(划格法)：1级
结合力(拉开法)：13.5MPa
耐盐雾测试：1000小时腐蚀小于1级
耐酸性测试：3％HCl溶液浸泡，240小时无变化
耐碱性测试：5％NaOH溶液浸泡，120小时无变化
带锈施工性：去疏松锈蚀后，可带锈喷涂
潮湿施工性：潮湿表面，无明显水膜，不影响施工
实施例4
按以下原料配比制备用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料:
多羧基环氧树脂 30份，
异氰酸酯接枝聚苯胺 30份，
乌洛托品 0.3份
单宁酸 3份
甲苯 10份
上述配方中的多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺为实施例3制备，其他原料为市售。将上述配方各组分预分散混合均匀，涂料研磨机中研磨60μm出料，得到可用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。
利用上述用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料采用空气喷涂方法制备的预处理涂层测试结果如下：
涂膜外观：平整光滑，无缩孔，无针孔
涂膜厚度：40-65μm
耐冲击强度：55kg·cm
铅笔硬度测试：3H无划伤
弯曲测试：0T弯通过
杯突：凸高不低于9mm
附着力(划格法)：1级
结合力(拉开法)：11.5MPa
耐盐雾测试：1000小时腐蚀小于1级
耐酸性测试：3％HCl溶液浸泡，240小时无变化
耐碱性测试：5％NaOH溶液浸泡，120小时无变化
带锈施工性：去疏松锈蚀后，可带锈喷涂
潮湿施工性：潮湿表面，无明显水膜，不影响施工
实施例5
本实施例中，原料多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺采用以下方法制备，其他原料为市售。
在装有温度计，搅拌器、冷凝器的四口烧瓶中，用400ml无水环己酮将32.5克二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)溶解，氮气保护；用300ml无水环己酮将预先除水的40g E21环氧树脂溶解并移入恒压滴液漏斗中，在室温、搅拌和氮气保护条件下，以35滴/分钟的速度将E21环氧树脂溶液逐滴加入MDI无水环己酮溶液中，随后在室温反应2小时，升温100℃反应4小时，减压蒸馏，除去未反应的MDI，获得MDI改性环氧树脂，在氮气保护下移至恒压滴液漏斗内，并加入60毫升无水N-甲基吡咯烷酮。将预先除水的15.6g羟基丙二酸和40ml无水N-甲基吡咯烷酮加入装有温度计，搅拌器、冷凝器的密闭反应容器中，在氮气保护下搅拌至溶解，用恒压滴液漏斗将MDI改性环氧树脂的无水N-甲基吡咯烷酮溶液以15滴/分钟的速度滴入羟基丙二酸溶液中，接着在室温反应2小时，升温至120度反应8小时，随后减压蒸出多余溶剂，获得多羧基环氧树脂。
将40g聚苯胺、300mlN-甲基吡咯烷酮置于干燥、密闭的反应烧瓶中，在氮气保护下，搅拌20分钟，制得悬浊液A；将20g二异氰酸酯溶于200mlN-甲基吡咯烷酮，用恒压滴液漏斗以60滴/分钟加入悬浊液A中，滴完后进行超生波分散20分钟，并在20℃反应7小时；抽滤并除去溶剂和未反应二异氰酸酯，获得异氰酸酯接枝聚苯胺。
按以下原料配比制备用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料:
多羧基环氧树脂 55份，
异氰酸酯接枝聚苯胺 5份，
乌洛托品 0.01份
单宁酸 2份
甲苯 10份
将上述配方中的各组分预分散混合均匀，涂料研磨机中研磨60μm出料，得到可用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。
利用上述用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料采用空气喷涂方法制备的预处理涂层测试结果如下：
涂膜外观：平整光滑，无缩孔，无针孔
涂膜厚度：50-75μm
耐冲击强度：55kg·cm
铅笔硬度测试：3H无划伤
弯曲测试：0T弯通过
杯突：凸高不低于9mm
附着力(划格法)：1级
结合力(拉开法)：12.5MPa
耐盐雾测试：1000小时腐蚀小于1级
耐酸性测试：3％HCl溶液浸泡，240小时无变化
耐碱性测试：5％NaOH溶液浸泡，120小时无变化
带锈施工性：去疏松锈蚀后，可带锈喷涂
潮湿施工性：潮湿表面，无明显水膜，不影响施工
实施例6
按以下原料配比制备用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料:
多羧基环氧树脂 70份，
异氰酸酯接枝聚苯胺 12份，
乌洛托品 0.5份
单宁酸 2份
甲苯 10份
上述配方中的多羧基环氧树脂、异氰酸酯接枝聚苯胺为实施例5制备，其他原料为市售。将上述配方中的各组分预分散混合均匀，涂料研磨机中研磨60μm出料，得到可用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料。
利用上述用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料采用空气喷涂方法制备的预处理涂层测试结果如下：
涂膜外观：平整光滑，无缩孔，无针孔
涂膜厚度：40-65μm
耐冲击强度：55kg·cm
铅笔硬度测试：3H无划伤
弯曲测试：0T弯通过
杯突：凸高不低于9mm
附着力(划格法)：1级
结合力(拉开法)：12.5MPa
耐盐雾测试：1000小时腐蚀小于1级
耐酸性测试：3％HCl溶液浸泡，240小时无变化
耐碱性测试：5％NaOH溶液浸泡，120小时无变化
带锈施工性：去疏松锈蚀后，可带锈喷涂
潮湿施工性：潮湿表面，无明显水膜，不影响施工
以上所述，仅是本发明可行的较佳实施例，不能以此局限本发明之权利范围，任何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内，都可以做出可能的变动和修改，本发明的保护范围以本发明权利要求所界定的范围为准。
Claims (8)
1.一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于，按质量份数计由以下组分构成:
多羧基环氧树脂 30-80份，
异氰酸酯接枝聚苯胺 5-45份，
缓蚀剂 0.01-2份
锈蚀转化剂 0.5-15份
溶剂 5-65份。
2.根据权利要求1所述的一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于，所述的多羧基环氧树脂具有如下结构：
或
式中，
R1为：，脂肪烷烃，芳香烷烃中的一种;
R2为：甲苯，六次甲基，异佛尔酮，二苯基甲烷，二环己基甲烷，六氢甲苯中的一种；
R3为-H，-OH，-NH2、-NH-中的一种；
R5为-H,-COOH,-CH2-COOH,-CH(OH)COOH中的一种；
R6为-H,-COOH,-CH2-COOH,-CH(OH)COOH中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于，所述的异氰酸酯接枝聚苯胺采用以下方法制备：按质量份，将2份聚苯胺、5-20份N-甲基吡咯烷酮置于干燥、密闭的容器内，在氮气保护下，搅拌20-30分钟，制得悬浊液A；将0.1-1份二异氰酸酯溶于5-10份N-甲基吡咯烷酮，用恒压滴液漏斗以10-80滴/分钟加入悬浊液A中，滴完后进行超生波分散20分钟，并在0-40℃反应1-24小时；抽滤并除去溶剂和未反应二异氰酸酯，获得异氰酸酯接枝聚苯胺；
其中二异氰酸酯可以为甲苯二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯中的一种或几种。
4.按照权利要求2所述一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于：多羧基环氧树脂由以下重量份的组分组成：环氧树脂1份，二异氰酸酯1-4份，多元羧酸1-4份。
5.按照权利要求1-4中任意一项所述一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于：所述多羧基环氧树脂的制备方法如下：
1）制备异氰酸酯接枝环氧树脂：分别用溶剂将环氧树脂和二异氰酸酯溶解，在搅拌和氮气保护条件下，将环氧树脂溶液逐滴加入二异氰酸酯溶液中，在20℃-120℃反应2-10小时，减压蒸馏，获得异氰酸酯改性环氧树脂；
2）将多元羧酸溶解于无水N-甲基吡咯烷酮中，制得多元羧酸化合物溶液；将步骤1）制备的异氰酸酯改性环氧树脂的无水N-甲基吡咯烷酮溶液，在搅拌下逐滴加入多元羧酸化合物溶液中，在20℃-120℃反应2-10小时，随后减压蒸出多余溶剂，获得多羧基环氧树脂。
6.按照权利要求1所述一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于：锈蚀转化剂为单宁酸。
7.按照权利要求1所述一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于：缓蚀剂为乌洛托品。
8.按照权利要求1所述一种用于金属表面处理的聚苯胺改性多羧基环氧树脂基料，其特征在于：溶剂为甲苯、二甲苯、苯乙烯、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、丁酮、环己酮中的一种或几种。
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Granted publication date: 20160824 |