CN103992209A - 一种四溴双酚s的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种四溴双酚S的生产方法，将双酚S和氯苯混合搅拌，升温至30～40℃之间，加入适量的水，控制温度在30～40℃，缓慢加入双氧水，保温搅拌3～8min，控制温度在40℃以下，匀速滴加溴素与氯苯混合液，保温搅拌100～140min，再缓慢升温60℃，保温反应5～7小时，反应结束后，降至室温，滴加入亚硫酸钠溶液，调节PH值至6～7之间，降温，在20℃下过滤，得固体，水洗，78～82℃烘干过夜。本发明的生产方法，通过控制反应温度，采用氯苯作为溶剂，分别将四溴双酚S和溴素溶于有机溶剂氯苯中，提高了产品的纯度和收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种四溴双酚S的生产方法。
背景技术
四溴双酚S学名称4,4’-二羟基-二(3,5-二溴苯基)砜，是1979年由日本三井东亚化学株式会社开发的产品。四溴双酚S具有优良的耐热、耐光、耐氧化和阻燃性能，国外已将其用于生产高性能的阻燃剂,还用于制造阻燃性高温结构胶粘剂、耐热记录材料、层压制品及模型复合物，其用途还在不断开发中。
四溴双酚S反应型阻燃剂，用于环氧树脂、聚碳树脂聚酯酚、醛树脂、聚砜、聚醚砜等，也可作添加剂用于ABS。HIPS不饱和聚酯、粘结剂、涂料等，还可用作有机合成中间体。有阻燃效率高，耐热性能强等特点。
四溴双酚S主要适用于EP、PC、PET、PU酚醛树脂等，也可作为添加型阻燃剂，用于PS、ABS、AS不饱和聚酯等，且稳定性好。
日本TOSOH CORP（专利JP03-153662）生产四溴双酚S使用乙醇作为溶剂，将双酚S溶于乙醇中，在氢氧化钠存在下与溴素反应制备四溴双酚S，该工艺中溴素不能充分利用，成本高。
还有直接将双酚S加入过量溴中，反应完全后，整出过量溴素，此工艺能源消耗大。
专利US4006118使用甲醇和水作为溶剂，得到的产品纯度低，而且有溴代甲烷等副产物产生。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中的不足，提供一种四溴双酚S的生产方法，产品收率高，纯度高。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种四溴双酚S的生产方法，其特征在于：将双酚S和氯苯混合搅拌，升温至30～40℃之间，加入适量的水，控制温度在30～40℃，缓慢加入双氧水，保温搅拌3～8min，控制温度在40℃以下，匀速滴加溴素与氯苯混合液，保温搅拌100～140min，再缓慢升温60℃，保温反应5～7小时，反应结束后，降至室温，滴加入亚硫酸钠溶液，调节PH值至6～7之间，降温，在20℃下过滤，得固体，水洗，78～82℃烘干过夜。
进一步的，所述的双酚S、氯苯和水的质量比为1:4～7:0.3～1.2。
进一步的，所述的双酚、双氧水、溴素与氯苯混合液的质量比为1:0.8～1.5:1.5～3.5。。
进一步的，所述的溴素与氯苯混合液中溴素和氯苯的质量比1:0.5～2.0
进一步的，所述的滴加溴素与氯苯混合液的速度为1.0～3.0小时内。
进一步的，所述的匀速滴加溴素与氯苯混合液后在0.5～1小时内缓慢升温至60℃。
所述亚硫酸钠溶液的浓度为8～10%。
进一步的，采用碳酸钠溶液中和反应，调节PH值至6～7之间。
本发明的有益效果：
1、本发明通过的反应条件易控制，稳定性好；
2、通过控制各部反应温度和反应时间，反应能耗小，反应过程中不产生副产物；
3、本发明将四溴双酚S和溴素溶于溶剂氯苯中，反应过程中的不完全反应产物被溶剂萃取继续与溴素反应，提高了产品的纯度和收率，成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作详细说明。
实施例1
将37.5g（0.15mol）双酚S，150g氯苯分别投入反应瓶中，搅拌，升温30～40℃之间 ，观察双酚S溶解情况，加入30g水，适当降温，温度控制在30～40℃，缓慢加入38.5g双氧水，观察情况，加完双氧水保温搅拌5分钟，保持温度在40℃以下滴加52.8g溴素与30g氯苯混合液，滴加速度控制在1.5～2小时内滴加完成，观察升温情况并记录，保持匀速滴加完后，保温搅拌2小时，再在半小时内缓慢升温60℃，继续保温反应6小时。
反应结束后，降至室温，滴加入8%亚硫酸钠溶液，处理掉理论量的过量溴素，再用碳酸钠溶液中和反应，调节PH值至6～7之间，降温，在20℃下过滤，得固体，水洗，80℃烘干过夜，得产品83.36g，检测含量99.5%（HPLC），收率98.16%。
实施例2
将37.5g（0.15mol）双酚S，130g氯苯分别投入反应瓶中，搅拌，升温30～40℃之间 ，观察双酚S溶解情况，加入30g水，适当降温，温度控制在30～40℃，缓慢加入40.3g双氧水，观察情况，加完双氧水保温搅拌5分钟，保持温度在40℃以下滴加51.5g溴素与30g氯苯混合液，滴加速度控制在1.5小时内滴加完成，观察升温情况并记录，保持匀速滴加完后，保温搅拌2小时，再以半小时内缓慢升温60℃，继续保温反应6小时。
反应结束后，降至室温，滴加入10%亚硫酸钠溶液，处理掉理论量的过量溴素，再用碳酸钠溶液中和反应，调节PH值至6～7之间，降温，在20℃下过滤，得固体，水洗，80℃烘干过夜，得产品82.5g，检测含量99.6%（HPLC），收率97.2%。
Claims (8)
1.一种四溴双酚S的生产方法，其特征在于：将双酚S和氯苯混合搅拌，升温至30～40℃之间，加入适量的水，控制温度在30～40℃，缓慢加入双氧水，保温搅拌3～8min，控制温度在40℃以下，匀速滴加溴素与氯苯混合液，保温搅拌100～140min，再缓慢升温60℃，保温反应5～7小时，反应结束后，降至室温，滴加入亚硫酸钠溶液，调节PH值至6～7之间，降温，在20℃下过滤，得固体，水洗，78～82℃烘干过夜。
2. 根据权利要求1所述的四溴双酚S的生产方法，其特征在于：
所述的双酚S、氯苯和水的质量比为1:4～7:0.3～1.2。
3. 根据权利要求1所述的四溴双酚S的生产方法，其特征在于：所述的双酚S、双氧水、溴素与氯苯混合液的质量比为1:0.8～1.5：1.5～3.5。
4. 根据权利要求1或3所述的四溴双酚S的生产方法，其特征在于：所述的溴素与氯苯混合液中溴素和氯苯的质量比1:0.5～2.0。
5. 根据权利要求1所述的四溴双酚S的生产方法，其特征在于：所述的滴加溴素与氯苯混合液在1.0～3.0小时内滴加完。
6. 根据权利要求1所述的四溴双酚S的生产方法，其特征在于：所述的匀速滴加溴素与氯苯混合液后在0.5～1小时内缓慢升温至60℃。
7. 根据权利要求1所述的四溴双酚S的生产方法，其特征在于：所述亚硫酸钠溶液的浓度为8～10%。
8. 根据权利要求1所述的四溴双酚S的生产方法，其特征在于：采用碳酸钠溶液中和反应，调节PH值至6～7之间。
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