本申请是于2008年11月13日进入中国、申请号为200780017382.7、发明名称为“单层和多层吹胀薄膜”的PCT申请(国际申请号:PCT/EP2007/052584;国际申请日:2007年3月19日)的分案申请。
具体实施方式
根据上述公开,本发明涉及以下的优选方案:
E-1)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其包含相对于其总重量为20-100重量%的聚丙烯均聚物或共聚物。
E-2)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其中L层包含聚丙烯均聚物、无规共聚物、交替共聚物或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯与其它合成聚合物的共混物。
E-3)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其中L层包含相对于丙烯共聚物的总重量具有乙烯含量为0.5-15重量%的乙烯的丙烯共聚物。
E-4)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其中聚丙烯均聚物或共聚物根据ASTM D1238测定的在230℃和2.16 kg下的熔体流动速率为0.3-5 dg/min。
E-5)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其中薄膜结构包含与聚丙烯层相邻的至少一个共挤出层,该共挤出层为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE、LLDPE、HDPE)或茂金属聚乙烯(使用单位点催化剂制造的m-PE)的共挤出层。
E-6)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其由三个共挤出层组成,L层是内层,S1层和S2层两个层是外层,所述表层S1和S2包含至少50 %的低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE、LLDPE、HDPE)或茂金属聚乙烯(使用单位点催化剂制造的m-PE)或其任何混合物。
E-7)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其由占薄膜总重量的至少50%的聚丙烯均聚物或共聚物的一个或多个层组成,其中至少一个层由透明聚丙烯组成。
E-8)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其包含聚丙烯均聚物或共聚物的一个或两个层在薄膜的一个或两个外侧作为表层,即,形成一个或两个表层,其中至少一个层由透明聚丙烯组成。
E-9)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其由两个或三个共挤出层组成,L层是基层,S1和S2层之一或两个层是外层,其中层厚度的比:
L/(S1 + S2)为20/1到1/2.5,优选10/1到1/1,特别是6/1到2.5/1。
E-10)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其中一个或多个层包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH),乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),马来酐接枝的聚丙烯或聚乙烯,丙烯酸酯与丙烯或乙烯的共聚物,丙烯酸与丙烯或乙烯的共聚物,聚偏二氯乙烯(PVDC),聚酰胺或聚酯。
E-11)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其包含一个透明聚丙烯均聚物或共聚物的芯层,和相对于薄膜的总重量,低于50%的一个或多个层,后者包含EVOH,EVA,马来酐接枝聚丙烯或聚乙烯,丙烯酸酯与丙烯或乙烯的共聚物,丙烯酸与丙烯或乙烯的共聚物,PVDC,聚酰胺或聚酯。
E-12)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其另外包含夹在构成总的薄膜结构的另外的层之间的一个或多个粘合剂层。有用的粘合剂是本领域已知的,尽管不优选用于本发明的共挤出多层薄膜中。
E-13)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其具有的根据EN ISO 527测定的模数相对于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜提高至少10或15 %。所述薄膜的模数相对于参考薄膜特别地提高10-200 %,或15-80
%。该提高可发生在纵向和/或横向上。
E-14)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其在纵向上具有的根据EN ISO 527测定的模数相对于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜提高至少10 %。
E-15)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其在横向上具有的根据EN ISO 527测定的模数相对于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜提高至少10 %。
E-16)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其具有的雾度值(ASTM D-1003)相对于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜降低至少10 %或至少15%。所述雾度值相对于参考薄膜特别地降低10-90
%或15-70 %。
上述的雾度的相对变化如下计算:
雾度red. =(雾度film/雾度ref.-1)x
100 % ; 其含义是:
雾度red.: 雾度的相对改善(降低),用百分数表示;
雾度film: 按照ASTM D-1003测定的本发明薄膜的雾度值;
雾度ref.: 不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜的雾度值。
E-17)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其具有的透明度值(ASTM D-1746)相对于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜提高至少0.5 %或至少1.5%。所述透明度值相对于参考薄膜特别地提高0.5-50
%或1.5-25 %。
上述的透明度的相对变化如下计算:
透明度enh. =(透明度film/透明度ref.-1)x
100 %;其含义是:
透明度enh.: 透明度的相对改善(增强),用百分数表示;
透明度film: 按照ASTM D-1746测定的本发明薄膜的透明度值;
透明度ref.: 不含本发明成核剂的参考薄膜的透明度值。
E-18)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其具有的根据ASTM D-1003测定的雾度值相对于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜降低至少10 %,并且
根据ASTM D-1746测定的透明度值相对于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的参考薄膜提高至少0.5 %。
E-19)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其另外在一个或多个层中包含选自以下的至少一种添加剂:
1) 抗聚结剂,优选0.005-0.2重量%,特别是0.01-0.1重量%,诸如例如多元醇与脂肪酸的酯,或脂肪酸盐,或α-生育酚;
2) 抗氧化剂,优选0.01-0.5重量%,诸如伯酚和内酯基抗氧化剂和包含磷或硫的辅助抗氧化剂;
3) 抗静电剂,优选0.1-1.5重量%,诸如脂肪酸的酰胺,乙氧基化酰胺或乙氧基化胺,与长链醇形成的硫酸酯,磺酸酯,磷酸酯或膦酸酯,季铵型长链烷基铵化合物;
4) 滑爽剂和防粘连剂,优选0.2-1重量%,诸如基于饱和的(优选不饱和的)长链脂肪酸的酰胺的化合物,无机氧化物例如二氧化硅、沸石、铝硅酸盐;和
5) 抗雾剂,优选0.5-5重量%,诸如基于乙氧基化长链脂肪族醇或芳族醇的化合物,饱和不饱和的长链脂肪酸与甘油、聚甘油或脱水山梨聚糖的酯;和
6) 光稳定剂,优选0.1-2重量%,诸如受阻胺或UV吸收剂和其任何组合。
(“重量%”是指“相对于形成单个层的聚合物的重量”。)
E-20)挤塑空气冷却吹胀薄膜,其中L层另外包含一种或多种抗聚结剂。
关于在形成单独层的聚合物中可存在的其它添加剂的更详细描述如下所列。这些添加剂可以相对于聚合物重量的0.001-10重量%存在于聚合物中。
1.
抗氧化剂
1.1. 烷基化单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚,2,4,6-三(环己基)苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,侧链为直链或支链的壬基苯酚,例如,2,6-二-壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2. 烷基硫甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚,2,6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3. 氢醌和烷基化氢醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二-叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯,己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4. 生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5. 羟基化硫二苯醚,例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-硫代双(4-辛基苯酚),4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚),4,4'-二(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫。
1.6. 亚烷基双酚,例如2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2'-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2'-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4'-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚),4,4'-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,乙二醇二[3,3-二(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯],二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯,二[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯,1,1-二-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.
O- , N- 和 S- 苄基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚,十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯,十三烷基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二酸酯,二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚,异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8. 羟基苄基化丙二酸酯,例如二(十八烷基)-2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯,二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯,二-十二烷基巯基乙基-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9. 芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.
三嗪化合物,例如2,4-二(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.
苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二(十八烷基)3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.
酰基氨基苯酚,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,辛基 N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.
β -(3,5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与以下醇的酯:甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N'-二(羟基乙基)草酰胺,3-十一硫醇,3-十五硫醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.14.
β -(5- 叔丁基 -4- 羟基 -3- 甲基苯基 ) 丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与以下醇的酯:甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N'-二(羟基乙基)草酰胺,3-十一硫醇,3-十五硫醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15.
β -(3,5- 二环己基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与以下醇的酯: 甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N'-二(羟基乙基)草酰胺,3-十一硫醇,3-十五硫醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.16.
3,5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与以下醇的酯:甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N'-二(羟基乙基)草酰胺,3-十一硫醇,3-十五硫醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.17.
β -(3,5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸的酰胺 例如N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼,N,N'-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺(Naugard®XL-1,由Uniroyal提供)。
1.18.
抗坏血酸(维生素C)
1.19. 胺类 (Aminic) 抗氧化剂,例如N,N'-二-异丙基-对苯二胺,N,N'-二-仲丁基-对苯二胺,N,N'-二(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺,N,N'-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺,N,N'-二(1-甲基庚基)-对苯二胺,N,N'-二环己基-对苯二胺,N,N'-二苯基-对苯二胺,N,N'-二(2-萘基)-对苯二胺,N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺,N-环己基-N'-苯基-对苯二胺,4-(对甲苯磺酰基)二苯基胺,N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-异丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-叔-辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化 二苯基胺,例如p,p'-二-叔-辛基二苯基胺,4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰基氨基苯酚,4-壬酰基氨基苯酚,4-十二酰基氨基苯酚,4-十八酰基氨基苯酚,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚,2,4'-二氨基二苯基甲烷,4,4'-二氨基二苯基甲烷,N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-二(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,二[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺,叔-辛基化 N-苯基-1-萘基胺,单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔-辛基二苯基胺的混合物,单烷基化和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,单烷基化和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物,单烷基化和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物,单烷基化和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,酚噻嗪,单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔-辛基酚噻嗪的混合物,单烷基化和二烷基化的叔-辛基-酚噻嗪的混合物,N-烯丙基酚噻嗪,N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2. UV
吸收剂和光稳定剂
2.1. 2-(2'- 羟基苯基 ) 苯并三唑类,例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(2'-羟基-4'-辛基氧基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二-(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2'-亚甲基-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物 ; ,其中R = 3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。
2.2.
2- 羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-苄基氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基的衍生物。
2.3. 被取代的和未被取代的苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基-苯基酯,水杨酸苯基酯,水杨酸辛基苯基酯,二苯甲酰基间苯二酚,二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4. 丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛基酯,α-甲氧羰基肉桂酸甲基酯,α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯,α-氰基-β-甲基-p-甲氧基-肉桂酸丁基酯,α-甲氧羰基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯,N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚,四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5. 镍化合物,例如有或没有另外的配体如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的2,2'-硫代-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍复合物诸如1:1或1:2的复合物,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐,酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍复合物,有或没有另外配体的1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍复合物。
2.6. 空间受阻胺,例如二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔-辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚硝基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯,1,1'-(1,2-乙烷二基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺 和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号 [136504-96-6]);1,6-己烷二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号 [192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-二-甲酰基-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基亚甲基丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物,2,4-二[N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪,1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,Sanduvor(Clariant;CAS登记号 106917-31-1],5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-均-三嗪与N,N’-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物,1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-均-三嗪,1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-均-三嗪。
2.7. 乙二酰二胺类,例如4,4'-二辛基氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2'-二乙氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2'-二辛基氧基-5,5'-二-叔-丁基-N,N’-草酰二苯胺,2,2'-二(十二烷基)氧基-5,5'-二-叔-丁基-N,N’-草酰二苯胺,2-乙氧基-2'-乙基-N,N’-草酰二苯胺,N,N'-二(3-二甲基氨基丙基)-N,N’-草酰二苯胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基-N,N’-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔-丁基-N,N’-草酰二苯胺的混合物,邻和对甲氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物以及邻和对-乙氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物。
2.8.
2-(2- 羟基苯基 )-1,3,5- 三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙基氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(4-[2-乙基己基氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
3. 金属钝化剂,例如N,N'-二苯基草酰胺,N-水杨醛-N'-水杨酰基肼,N,N'-二(水杨酰基)肼,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,3-水杨酰基氨基-1,2,4-三唑,二(亚苄基)草酰基二酰肼,草酰苯胺,间苯二酰基二酰肼,癸二酰基二苯基酰肼,N,N'-二乙酰基己二酰基二酰肼,N,N'-二(水杨酰基)草酰基二酰肼,N,N'-二(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4. 亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如三苯基亚磷酸酯,二苯基烷基亚磷酸酯,苯基二烷基亚磷酸酯,三(壬基苯基)亚磷酸酯,三月桂基亚磷酸酯,三(十八烷基)亚磷酸酯,二硬脂基季戊四醇 二亚磷酸酯,三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,二异癸基季戊四醇 二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇 二亚磷酸酯,二(2,4-二-异丙苯基苯基)季戊四醇 二亚磷酸酯,二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇 二亚磷酸酯,二异癸基氧基季戊四醇 二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇 二亚磷酸酯,二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇 二亚磷酸酯,三硬脂基山梨醇 三亚磷酸酯,四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基二膦酸酯,6-异辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯,6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烯,2,2',2''-亚硝基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯基-2,2'-二基)亚磷酸酯],2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯基-2,2'-二基)亚磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷。
特别优选以下的亚磷酸酯:
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos®168,Ciba
Specialty Chemicals Inc.),三(壬基苯基)亚磷酸酯,
5. 羟胺类,例如N,N-二苄基羟胺,N,N-二乙基羟胺,N,N-二辛基羟胺,N,N-二月桂基羟胺,N,N-二(十四烷基)羟胺,N,N-二(十六烷基)羟胺,N,N-二(十八烷基)羟胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟胺,得自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6. 硝酮类,例如,N-苄基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一烷基硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基硝酮,得自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
7. 含硫增效剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯,硫代二丙酸二肉豆蔻基(mistryl)酯,硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫。
8. 过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基酯,硬脂基酯,肉豆蔻基酯或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二(十八烷基)二硫,四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9. 聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或含磷化合物结合的铜盐以及二价锰盐。
10. 碱性共稳定剂,例如三聚氰胺,聚乙烯基吡咯烷酮,双氰胺,三烯丙基氰尿酸酯,脲衍生物,肼衍生物,胺类,聚酰胺类,聚氨基甲酸酯类,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙,硬脂酸锌,山俞酸镁,硬脂酸镁,蓖麻油酸钠和棕榈酸钾,焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
11. 成核剂,例如无机物,如滑石,金属氧化物例如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,诸如单羧酸或多羧酸及其盐,如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合物化合物,如聚乙烯基环己烷或其任何共聚物以及离子型共聚物(离聚物)。特别优选1,3:2,4-二(3’,4’-二甲基亚苄基)山梨醇,1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨醇。
12. 填充剂和增强剂,如碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,玻璃珠,石棉,滑石,白陶土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,碳黑,石墨木屑和其它天然产物的粉末或纤维,合成纤维。
13. 其它添加剂,例如增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,流变添加剂,催化剂,流动控制剂,荧光增白剂,阻燃剂,抗静电剂和吹塑剂。由于明显原因,抗静电剂的任选使用必须被保持在合理的水平以避免对本发明的电荷储存性质造成不利影响。
14. 苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类,例如在U.S. 4,325,863;U.S. 4,338,244;U.S.
5,175,312;U.S. 5,216,052;U.S. 5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384中公开的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3'-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰基氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
关于式
(IA)
、
(IB)
或
(IC)
的成核剂的不同基团的更详细描述如下给出。
具有3-25个,优选3-16个,特别具有4-12个碳原子和x个羧基并任选地在其骨架中包含另外的杂原子的饱和或不饱和的脂肪族多羧酸的例子是:丙二酸,二苯基丙二酸,琥珀酸,苯基琥珀酸,二苯基琥珀酸,戊二酸,3,3-二甲基戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸,癸二酸,1,12-十二烷二酸,1,14-十四烷二酸,1,18-十八烷二酸,柠檬酸,甲烷三羧酸,丙三羧酸,丙烯三羧酸,戊烷三羧酸,乙烷四羧酸,丙烷四羧酸,戊烷四羧酸,丁烷四羧酸(特别是1,2,3,4-丁烷四羧酸),十二烷四羧酸,戊烷五羧酸,十四烷六羧酸,乙二胺四乙酸,亚硝基三乙酸,乙二醇二[β-氨基乙基醚]N,N,N',N'-四乙酸,二亚乙基三胺五乙酸,N-羟基乙基乙二胺-N,N',N'-三乙酸,1,3-二氨基丙烷-2-醇-N,N,N',N'-四乙酸,1,2-二氨基丙烷-N,N,N',N'-四乙酸,三亚乙基四胺六乙酸,亚硝基三丙酸,1,6-己烷二胺四乙酸,N-(2-羧基乙基)亚胺基二乙酸等。
具有7-25个,优选8-16个碳原子和x个羧基并任选地在其骨架中包含另外的杂原子的饱和或不饱和的脂环族多羧酸的例子是:1,2-环己烷二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,1,4-环己烷二乙酸,环己烷三羧酸,环丁烷四羧酸,环戊烷四羧酸,环己烷四羧酸,四氢呋喃四羧酸,5-(琥珀酸)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸,双环[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸,环己烷六羧酸,可具有低级烷基作为取代基(如在3-,8-11-或12-位的甲基)的5,6,9,10-四羧基三环[6.2.2.0.sup.2,7 ]十二烷-2,11-二烯,1,2-环己烷二胺四乙酸,2,3,5-三羧基环戊基乙酸,6-甲基-4-环己烯-1,2,3-三羧酸,3,5,6-三羧基降冰片烯-2-乙酸,硫代二(降冰片烯-2,3-二羧酸),双环[4.2.0]辛烷-3,4,7,8-四羧酸,1,1'-双环丙烷-2,2',3,3'-四羧酸,1,2-二(2,3-二甲基-2,3-二羧基环丁基)乙烷,吡嗪-2,3,5,6-四羧酸,三环[4.2.2.0.sup.2,5
]癸烷-9-烯-3,4,7,8-四羧酸,可具有低级烷基作为取代基(如在1-,5-,6-或7-位的甲基)的3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸,2,3,4,5,6,7,12,13-八氢菲-3,4,5,6-四羧酸等。
具有8-25个,优选8-22个,特别具有8-17个碳原子和x个羧基并任选地在其骨架中包含另外的杂原子的芳族多羧酸的例子是:对苯二乙酸,对苯二醋酸,邻苯二甲酸,4-叔丁基邻苯二甲酸,间苯二甲酸,5-叔丁基间苯二甲酸,对苯二甲酸,1,8-萘二羧酸,1,4-萘二羧酸,2,6-萘二羧酸,2,7-萘二羧酸,联苯甲酸,3,3'-联苯基二羧酸,4,4'-联苯基二羧酸,4,4'-联萘基二羧酸,二(3-羧基苯基)甲烷,二(4-羧基苯基)甲烷,2,2-二(3-羧基苯基)丙烷,2,2-二(4-羧基苯基)丙烷,3,3'-磺酰基二苯甲酸,4,4,-磺酰基二苯甲酸,3,3'-氧基二苯甲酸,4,4'-氧基二苯甲酸,3,3'-羰基二苯甲酸,4,4'-羰基二苯甲酸,3,3'-硫二苯甲酸,4,4'-硫二苯甲酸,4,4'-(对苯二氧基)二苯甲酸,4,4'-间苯二酰基二苯甲酸,4,4'-对苯二酰基二苯甲酸,二硫代水杨酸,苯三羧酸例如苯均三酸或苯偏三酸,苯四羧酸,二苯甲酮四羧酸,联苯基四羧酸,二苯基醚四羧酸,二苯基砜四羧酸,二苯基甲烷四羧酸,二萘嵌苯四羧酸,萘四羧酸,4,4'-二萘二羧酸(dinaphthalic acid),联苯胺-3,3'-二羧基-N,N'-四乙酸,二苯基丙烷四羧酸,蒽四羧酸,酞菁四羧酸,乙二醇-偏苯三酸二酯,苯六羧酸,甘油-偏苯三羧酸三酯等。
在所述芳族多羧酸中包含的优选的杂原子是氮,特别是1-3个氮原子。最优选是吡啶和均三嗪的多羧酸。
具有最多20个碳原子并且任选地被一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的直链或支链烷基的例子是:乙基,正丙基,1-甲基乙基,正丁基,2-甲基丙基,1-甲基丙基,叔丁基,戊基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,1,1-二甲基丙基,1-乙基丙基,叔丁基甲基,己基,1-甲基戊基,庚基,异庚基,1-乙基己基,2-乙基戊基,1-丙基丁基,1,1,3,3-四甲基丁基,辛基,壬基,异壬基,新壬基,2,4,4-三甲基戊基,十一烷基,十三烷基,十五烷基,十七烷基,羟基甲基,1-羟基乙基和1-氨基乙基。特别优选支链的C3-C10烷基。基团X1、Y1、Z1和Z2的优选含义之一是在1位具有季碳原子的支链C3-C10烷基,特别是-C(CH3)2-H或–C(CH3)2-(C1-C7烷基)。
被氧或硫中断的C2-C20烷基的例子是:叔丁氧基甲基,叔丁氧基乙基,叔丁氧基丙基,叔丁氧基丁基,(H3C)3C-S-CH2-,(H3C)3C-S-C2H4-,(H3C)3C-S-C3H6-和(H3C)3C-S-C4H8-。
C1-C8烷氧基的例子是:甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,己氧基,庚氧基和辛氧基。特别优选甲氧基。
未被取代或被一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的C2-C20烯基的例子是:9-癸烯基,8-十七烯基,11-羟基-8-十七烯基和11-氨基-8-十七烯基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C12环烷基的例子是:环丙基,3-甲基环丙基,2,2,3,3-四甲基环丙基,环丁基,环戊基,环己基,1-甲基环己基,2-甲基环己基,3-甲基环己基,4-甲基环己基,4-叔丁基环己基和环庚基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基的例子是:环戊基甲基,2-环戊基乙基,环己基甲基,2-环己基乙基,3-环己基丙基,4-环己基丁基和(4-甲基环己基)甲基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基的例子是二环己基甲基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的具有5-20个碳原子的二环或三环烃基的例子是:
未被取代或被一个或多个选自C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C1-C20烷基氨基,二(C1-C20烷基)氨基,氨基,羟基和硝基,优选被选自C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4烷基氨基,二(C1-C4烷基)氨基,羟基和硝基取代的苯基的例子是:苯基,3-甲基苯基,3-甲氧基苯基,4-甲基苯基,4-乙基苯基,4-丙基苯基,4-异丙基苯基,4-叔丁基苯基,4-异丙氧基苯基,2,3-二甲氧基苯基,2-硝基苯基,3-甲基-6-硝基苯基,4-二甲基氨基苯基,2,3-二甲基苯基,2,6-二甲基苯基,2,4-二甲基苯基,3,4-二甲基苯基,3,5-二甲基苯基,3,5-二叔丁基苯基,2,4,6-三甲基苯基和3,5-二叔丁基-4-羟基苯基。
未被取代或被一个或多个选自C1-C20烷基,C3-C12环烷基,苯基,C1-C20烷氧基,氨基,羟基和硝基,优选被选自C1-C4烷基,C3-C6环烷基,苯基,C1-C4烷氧基和羟基取代的苯基-C1-C20烷基的例子是:苄基,α-环己基苄基,二苯基甲基,1-苯基乙基,α-羟基苄基,2-苯基乙基,2-苯基丙基,3-苯基丙基,3-甲基苄基,3,4-二甲氧基苄基和2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基乙烯基的例子是2-(4-甲基苯基)乙烯基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的联苯基-(C1-C10烷基)的例子是4-联苯基甲基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基的例子是1-萘基和2-萘基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基-C1-C20烷基的例子是1-萘基甲基和2-萘基甲基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的萘氧基甲基的例子是1-萘氧基甲基。
亚联苯基,芴基或蒽基的例子分别是2-亚联苯基,9-芴基、1-芴基或9-蒽基。
未被取代或被一个或多个C1-C20烷基如1、2或3个C1-C4烷基取代的5-6元杂环基的例子是3-吡啶基,4-吡啶基,2-羟基吡啶-3-基,3-喹啉基,4-喹啉基,2-呋喃基,3-呋喃基和1-甲基-2-吡咯基。
含一个或多个卤素或拟卤素如1、2、3、4、5或6个-F、-Cl或-Br的C1-C20烃基的例子是1-溴-2-甲基丙基,二氯甲基,五氟乙基,3,5-二[三氟甲基]苯基,2,3,5,6-四氟-对-甲苯基,2,3-二氯苯基,3,4-二氯苯基和2,4-二[三氟甲基]苯基。
三(C1-C10烷基)甲硅烷基的例子是(H3C)3Si-。
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)的例子是(H3C)3Si-(CH2)2-。
具有3-25个碳原子和y个氨基并任选在其骨架中包含另外的杂原子的饱和或不饱和的脂肪族多胺的例子是 1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷和1,5-二氨基戊烷。
具有6-25个,优选具有6-13个碳原子和y个氨基并任选在其骨架中包含另外的杂原子的饱和或不饱和的脂环族多胺的例子是 1,2-二氨基环己烷,1,4-二氨基环己烷,4,4'-二氨基二环己基,4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基,4,4'-二氨基二环己基甲烷,4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷,1,3-二(氨基甲基)环己烷,1,4-二(氨基甲基)环己烷,异氟尔酮二胺,薄荷烯二胺,三聚氰胺,1,3,5-三氨基环己烷,1,2,4-三氨基环己烷,1,2,4,5-四氨基环己烷等。
具有6-25个,优选具有6-17个,特别具有6-13个碳原子和y个氨基并任选在其骨架中包含另外的杂原子的芳族多胺的例子是邻-苯二胺,间-苯二胺,对-苯二胺,2,3-二氨基甲苯,2,4-二氨基甲苯,2,6-二氨基甲苯,3,4-二氨基甲苯,4,6-二甲基-间-苯二胺,2,5-二甲基-对-苯二胺,4,5-二甲基-邻-苯二胺,2,4-二氨基均三甲苯,2,3-二氨基吡啶,2,6-二氨基吡啶,3,4-二氨基吡啶,1,5-二氨基萘,1,8-二氨基萘,2,3-二氨基萘,2,7-二氨基萘,9,10-二氨基菲,3,3',5,5'-四甲基联苯胺,3,3'-二甲基-4,4'-二氨基联苯,3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联苯,4,4'-二氨基二苯基甲烷,3,3'-二氨基二苯基甲烷,3,4'-二氨基二苯基甲烷,4,4'-亚甲基二-邻-甲苯胺,4,4'-亚甲基二-2,6-二甲苯胺,4,4'-亚甲基二-2,6-二乙基苯胺,4,4'-二氨基-1,2-二苯基乙烷,4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苄,4,4'-二氨基,3,4'-二氨基-2,2-二苯基丙烷,4,4'-二氨基-2,2-二苯基丙烷,4,4'-二氨基二苯基醚,3,4'-二氨基二苯基醚,4,4'-硫二苯胺,2,2'-二硫二苯胺,4,4'-二硫二苯胺,3,3'-二氨基二苯基砜,4,4'-二氨基二苯基砜,3,3'-二氨基二苯甲酮,4,4'-二氨基二苯甲酮,4,4'-二氨基N-苯甲酰苯胺,邻-联甲苯胺砜,2,7-二氨基芴,3,7-二氨基-2-甲氧基芴,二-对-氨基苯基苯胺,1,3-二(4-氨基苯基丙基)苯,1,4-二(4-氨基苯基丙基)苯,1,3-二(4-氨基苯氧基)苯,1,4-二(4-氨基苯氧基)苯,4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯,二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚,二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜,9,9-二(4-氨基苯基)芴-1,2,4,5-四氨基苯,1,3,5-三氨基苯,1,2,4-三氨基苯,副玫苯胺,2,4,6-三氨基苯酚,3,3'-二氨基联苯胺,三(4-氨基苯基)甲烷,2,4,6-三氨基嘧啶等。
具有2-25个,优选2-12个,特别具有2-5个碳原子,z’个氨基和z”个羧基并任选在其骨架内含另外的杂原子的不饱和或饱和的脂肪族氨基羧酸的例子是氨基乙酸,α-氨基丙酸,β-氨基丙酸,α-氨基丙烯酸,α-氨基丁酸,β-氨基丁酸,γ-氨基丁酸,α-氨基-α-甲基丁酸,γ-氨基-α-甲基丁酸,α-氨基异丁酸,β-氨基异丁酸,α-氨基-正-戊酸,δ-氨基-正-戊酸,β-氨基巴豆酸,α-氨基-β-甲基戊酸,α-氨基异戊酸,2-氨基-4-戊烯酸,α-氨基-正-己酸,6-氨基己酸,α-氨基异己酸,7-氨基庚酸,α-氨基-正-辛酸,8-氨基辛酸,9-氨基壬酸,11-氨基十一烷酸,12-氨基十二烷酸,2-氨基己二酸,精氨酸,天门冬酰胺,天门冬氨酸,胱氨酸,谷氨酸,谷胺酰胺,鸟氨酸,肌酸,S-(羧基甲基)胱氨酸,氨基丙二酸等。
具有7-25个,优选具有7-9个碳原子,z’个氨基和z”个羧基并任选在其骨架中包含另外的杂原子的饱和或不饱和的脂环族氨基羧酸的例子是 1-氨基环己烷羧酸,2-氨基环己烷羧酸,3-氨基环己烷羧酸,4-氨基环己烷羧酸,对-氨基甲基环己烷羧酸,2-氨基-2-降冰片烷羧酸,3,5-二氨基环己烷羧酸,1-氨基-1,3-环己烷二羧酸等。
具有7-25个,优选具有7-15个,特别具有7-11个碳原子,z’个氨基和z”个羧基并任选在其骨架中包含另外的杂原子的芳族氨基羧酸的例子是 α-氨基苯基乙酸,α-氨基-b-苯基丙酸,2-氨基-2-苯基丙酸,3-氨基-3-苯基丙酸,α-氨基 肉桂酸,2-氨基-4-苯基丁酸,4-氨基-3-苯基丁酸,邻氨基苯甲酸,间-氨基苯甲酸,对-氨基苯甲酸,2-氨基-4-甲基苯甲酸,2-氨基-6-甲基苯甲酸,3-氨基-4-甲基苯甲酸,2-氨基-3-甲基苯甲酸,2-氨基-5-甲基苯甲酸,4-氨基-2-甲基苯甲酸,4-氨基-3-甲基苯甲酸,2-氨基-3-甲氧基苯甲酸,3-氨基-4-甲氧基苯甲酸,4-氨基-2-甲氧基苯甲酸,4-氨基-3-甲氧基苯甲酸,2-氨基-4,5-二甲氧基苯甲酸,邻-氨基苯基乙酸,间-氨基苯基乙酸,对-氨基苯基乙酸,4-(4-氨基苯基)丁酸,4-氨基甲基苯甲酸,4-氨基甲基苯基乙酸,邻-氨基肉桂酸,间-氨基肉桂酸,对-氨基肉桂酸,对-氨基马尿酸,2-氨基-1-萘甲酸,3-氨基-1-萘甲酸,4-氨基-1-萘甲酸,5-氨基-1-萘甲酸,6-氨基-1-萘甲酸,7-氨基-1-萘甲酸,8-氨基-1-萘甲酸,1-氨基-2-萘甲酸,3-氨基-2-萘甲酸,4-氨基-2-萘甲酸,5-氨基-2-萘甲酸,6-氨基-2-萘甲酸,7-氨基-2-萘甲酸,8-氨基-2-萘甲酸,3,5-二氨基苯甲酸,4,4'-二氨基-3,3'-二羧基二苯基甲烷等。
卤素或拟卤素的例子是–F,-Cl,-Br,-I,-CN,-CNO,-OCN,-SCN和-CNS。
x和y是2、3、4、5或6,优选是2或3,特别是3。
z'和z”的总和是2、3、4、5或6,优选是2或3,特别是3。
优选包含其中x、y,或者z’和z”的和是2或3的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的薄膜。
当x、y,或者z'和z”的和是2时,X0、Y0和Z0是下式所示基团:或,和
当x、y,或者z'和z”的和是3时X0、Y0和Z0是下式所示基团: 。
特别优选包含其中具有如下定义的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的薄膜:
基团X1,Y1,Z1和Z2彼此独立地为
未被取代或被1、2或3个羟基、氨基和/或硝基取代的C1-C10烷基;
未被取代或被1、2或3个羟基、氨基和/或硝基取代的C2-C20烯基;
被氧中断的C2-C10烷基;
未被取代或被1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C6环烷基)-C1-C10烷基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的二[C3-C6环烷基]-C1-C10烷基;
未被取代或被1、2或3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基;
未被取代或被1、2或3个选自C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、C1-C4烷氧基、羟基、氨基和硝基的基团取代的苯基-C1-C10烷基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基乙烯基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的联苯基-(C1-C10烷基);
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基-C1-C10烷基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的萘氧基甲基;
亚联苯基、芴基、蒽基;
3-吡啶基、4-吡啶基、2-羟基吡啶-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、1-甲基-2-吡咯基;
1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟乙基、3,5-二[三氟甲基]苯基、2,3,5,6-四氟-对-甲苯基、2,3-二氯苯基、3,4-二氯苯基或2,4-二[三氟甲基]苯基;
三(C1-C10烷基)甲硅烷基;或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
进一步优选包含其中具有如下定义的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂的薄膜:
基团X1,Y1,Z1和Z2彼此独立地为:
支链C3-C10烷基;
被氧中断的C3-C10烷基;
未被取代或被1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C6环烷基)-C1-C10烷基;
未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基;
未被取代或被1、2或3个选自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代的苯基-C1-C10烷基;
联苯基-(C1-C10烷基);
萘基-C1-C10烷基;
三(C1-C10烷基)甲硅烷基;或
三(C1-C4烷基)甲硅烷基(C1-C5烷基)。
还使人感兴趣的是包含具有如下定义的式(IA)的成核剂的薄膜,其中x是2或3,
当x是2时,X0是下式所示基团:或,和
当x是3时,X0是下式所示基团:,和
基团X1彼此独立地为正-丙基,异-丙基,正丁基,1,1-二甲基乙基,1-甲基丙基,2-甲基丙基,正-戊基,1,1-二甲基丙基,1,2-二甲基丙基,2,2-二甲基丙基,1-乙基丙基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,正-己基,2,2-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,2-乙基丁基,2-乙基己基,5-乙基己基,正-辛基,1,1,3,3-四甲基丁基,2,2,4-三甲基戊基,3,7-二甲基辛基,环丁基,环戊基,环己基,2-甲基-环己基,3-甲基-环己基,4-甲基-环己基,2,3-二甲基-环己基,3,3,5-三甲基-环己基,1-环己基-乙基,环庚基,环辛基,环十二烷基,苯基,苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,异丙苯基,2-甲基苯基,3-甲基苯基,4-甲基苯基,2-乙基苯基,3-乙基苯基,4-乙基苯基,2,3-二甲基苯基,3,5-二甲基苯基,2,3,5-三甲基苯基,2,4,6-三甲基苯基,4-正丁基苯基,4-叔丁基苯基,4-甲氧基苯基。
进一步使人感兴趣的是包含具有如下定义的式(IB)的成核剂的薄膜,其中
y是2或3,
当y是2时,Y0是下式所示基团:或,和
当y是3时,Y0是下式所示基团:,和
基团Y1彼此独立地为正-丙基,异-丙基,正丁基,1,1-二甲基乙基,1-甲基丙基,2-甲基丙基,正-戊基,1,1-二甲基丙基,1,2-二甲基丙基,2,2-二甲基丙基,1-乙基丙基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,正-己基,2,2-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,2-乙基丁基,2-乙基己基,5-乙基己基,正-辛基,1,1,3,3-四甲基丁基,2,2,4-三甲基戊基,3,7-二甲基辛基,环丁基,环戊基,环己基,2-甲基-环己基,3-甲基-环己基,4-甲基-环己基,2,3-二甲基-环己基,3,3,5-三甲基-环己基,1-环己基-乙基,环庚基,环辛基,环十二烷基,苯基,苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,异丙苯基,2-甲基苯基,3-甲基苯基,4-甲基苯基,2-乙基苯基,3-乙基苯基,4-乙基苯基,2,3-二甲基苯基,3,5-二甲基苯基,2,3,5-三甲基苯基,2,4,6-三甲基苯基,4-正丁基苯基,4-叔丁基苯基,4-甲氧基苯基。
同样使人感兴趣的是包含具有如下定义的式(IC)的成核剂的薄膜,其中
z’和z”彼此独立地为1或2,和
当z’和z”的总和是2时,Z0是下式所示基团:或,和
当z’和z”的总和是3时,Z0是下式所示基团:,和
基团Z1和Z2彼此独立地为正-丙基,异-丙基,正丁基,1,1-二甲基乙基,1-甲基丙基,2-甲基丙基,正-戊基,1,1-二甲基丙基,1,2-二甲基丙基,2,2-二甲基丙基,1-乙基丙基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,正-己基,2,2-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,2-乙基丁基,2-乙基己基,5-乙基己基,正-辛基,1,1,3,3-四甲基丁基,2,2,4-三甲基戊基,3,7-二甲基辛基,环丁基,环戊基,环己基,2-甲基-环己基,3-甲基-环己基,4-甲基-环己基,2,3-二甲基-环己基,3,3,5-三甲基-环己基,1-环己基-乙基,环庚基,环辛基,环十二烷基,苯基,苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,异丙苯基,2-甲基苯基,3-甲基苯基,4-甲基苯基,2-乙基苯基,3-乙基苯基,4-乙基苯基,2,3-二甲基苯基,3,5-二甲基苯基,2,3,5-三甲基苯基,2,4,6-三甲基苯基,4-正丁基苯基,4-叔丁基苯基,4-甲氧基苯基。
特别使人感兴趣的是包含具有如下定义的式(IA)的成核剂的薄膜,其中
x是3,X0是下式所示基团:并且基团X1是叔-辛基(即1,1,3,3-四甲基丁基)。
还特别使人感兴趣的是包含具有如下定义的式(IB)的成核剂的薄膜,其中
y是3,Y0是下式所示基团:并且基团Y1是叔丁基(即1,1-二甲基乙基)。
式(IA)、(IB)或(IC)化合物的具体例子是:
1,3,5-苯三羧酸 三(3-甲基丁基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环戊基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(1,2-二甲基丙基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环己基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(叔-辛基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3,7-二甲基辛基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(1,1-二甲基丙基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(叔丁基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环己基甲基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(异丁基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2-甲基环己基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(1,1-二甲基丙基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(异丙基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2-丁基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(1-金刚烷基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(1-乙基丙基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3,3,5-三甲基环己基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-甲基环己基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环丁基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(正丁基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-叔丁基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-(三氟甲氧基)苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(五氟苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2-乙基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2,4-二甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3,5-二(三氟甲基)苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-正丁基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环庚基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(1-环己基乙基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2,4,6-三甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(苄基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环丙基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-乙氧基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3-甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-甲氧基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2,3-二甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3,5-二氟苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(4-氟苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环十二烷基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2-甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3,5-二甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3,4-二甲基苯基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(3-甲基环己基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(环辛基酰胺),
1,3,5-苯三羧酸 三(2,3-二甲基环己基酰胺),
1,3,5-三[环己基羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,2-二甲基丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,4-二甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,5-二甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[环戊烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[1-金刚烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-甲基丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,3-二甲基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-乙基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,2-二甲基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-环己基-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-环己基-丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-环己基-丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[5-环己基-戊酰基氨基]苯,
1-异丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
2,2-二甲基丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
3,3-二甲基丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-(2,2-二甲基-丁酰基)氨基苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-(3,3-二甲基-丁酰基)氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-异丁酰基氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-(3,3-二甲基丁酰基)-氨基苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基-苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基]-5-异丁酰基-氨基苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基)-5-(2,2-二甲基-丁酰基氨基)氨基苯,
1,3,5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙酰基氨基]苯,
N-叔-丁基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔-丁基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔-辛基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3,7-二甲基辛基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(1,1-二甲基-丙基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(叔-辛基)-3,5-二-(异丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(叔-丁基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(2,3-二甲基-环己基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔-丁基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3,7-二甲基辛基)-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-异丙基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-异丙基-3,5-二-(异丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3,7-二甲基辛基)-3,5-二-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺
N-叔-丁基-3,5-二-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔-辛基-3,5-二-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
5-新戊酰基氨基-间苯二甲酸 N,N’-二-叔-丁基二酰胺,
5-新戊酰基氨基-间苯二甲酸 N,N’-二-叔-辛基二酰胺,
5-新戊酰基氨基-间苯二甲酸 N,N’-二-(3,7-二甲基辛基)二酰胺,
5-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-叔-丁基二酰胺,
5-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-叔-辛基二酰胺,
5-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-(3,7-二甲基辛基)二酰胺,
5-(3-甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(新戊酰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环戊烷羰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环己基羰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环己基羰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-(3,7-二甲基辛基)二酰胺,
5-(环戊烷羰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺,
5-(环己烷羰基氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺,
5-((1-甲基环己烷羰基)氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺,
5-((2-甲基环己烷羰基)氨基)-间苯二甲酸 N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺。
本发明的一个实施方案是相对于不含成核剂的参考薄膜使挤塑空气冷却吹胀薄膜的根据EN ISO 527测定的模数提高至少10 %的方法,所述薄膜具有
a) 5-500 µm的总厚度,
b) 单层结构或2-9个共挤出层,
c) 至少一个L层,其包含选自聚丙烯均聚物,聚丙烯无规共聚物,非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物,所述聚合物具有的根据ASTM
D-1238测定的在230℃和2.16
kg下的熔体流动速率为0.1-10 dg/min,
该方法包括:
向聚合物中引入相对于聚合物的重量为0.001-2 %的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂。
本发明的另一实施方案涉及增加挤塑空气冷却吹胀薄膜的劲度而不削弱其弹性的方法,所述薄膜具有:
a) 5-500 µm的总厚度,
b) 单层结构或2-9个共挤出层,
c) 至少一个L层,其包含选自聚丙烯均聚物,聚丙烯无规共聚物,非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物,所述聚合物具有的根据ASTM
D-1238测定的在230℃和2.16
kg下的熔体流动速率为0.1-10 dg/min。
该方法包括:
向聚合物中引入相对于聚合物的重量为0.001-2 %的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂。
本发明的另一实施方案涉及另外减少挤塑空气冷却吹胀薄膜的雾度而不削弱其透明度的方法,所述薄膜具有:
a) 5-500 µm的总厚度,
b) 单层结构或2-9个共挤出层,
c) 至少一个L层,其包含选自聚丙烯均聚物,聚丙烯无规共聚物,非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物,所述聚合物具有的根据ASTM
D-1238测定的在230℃和2.16
kg下的熔体流动速率为0.1-10 dg/min。
该方法包括:
向聚合物中引入相对于聚合物的重量为0.001-2 %的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂。
本发明的又一实施方案涉及另外使挤塑空气冷却吹胀薄膜透明而不引起被加入的成核剂的升华、挥发或喷霜的方法,所述薄膜具有:
a) 5-500 µm的总厚度,
b) 单层结构或2-9个共挤出层,
c) 至少一个L层,其包含选自聚丙烯均聚物,聚丙烯无规共聚物,非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物,所述聚合物具有的根据ASTM
D-1238测定的在230℃和2.16
kg下的熔体流动速率为0.1-10 dg/min。
该方法包括:
向聚合物中引入相对于聚合物的重量为0.001-2 %的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂。
本发明包括本发明的薄膜在诸如以下的应用的使用:消耗品衬里(consumer liner),重载装运麻袋,产品袋(produce bags),批量包裹袋,小袋,杂货袋,商品袋,泡沫塑料包装袋(特别是在其中形成泡沫的袋子),谷类衬里,热封薄膜,软性外包装纸,多层袋,捆扎袋,包束薄膜,压缩薄膜和层压体。
本发明的薄膜特别用于直立型小袋、重载袋,和作为在蒸馏和热灌装应用中的薄膜。
因此,本发明另外的实施方案涉及包含本文所述的挤塑空气冷却吹胀薄膜的制品,所述制品是包装材料(优选用于消费品的包装材料,用于各种食物的包装材料,蒸馏薄膜,可用于微波炉的袋或小袋,冷冻机用袋);工业材料(优选拉伸薄膜薄膜或缠绕薄膜,或重载衬里);卫生或医药用材料(优选蒸汽灭菌袋、小袋、IV用容器或血清容器);装饰或公用设施材料(优选包花纸或购物袋);或农业材料(优选土工衬里,覆盖薄膜或温室薄膜)。
本发明的另一个实施方案涉及使用工业吹胀薄膜生产线制造本文所述的挤塑空气冷却吹胀薄膜的方法,该方法包括:
P-I) 以分批或连续的方式将成核剂与聚合物混合;
P-II) 将所述混合物在单螺杆或双螺杆挤出机中熔体挤出,从而实现所得熔体在高于聚合物熔点至少20℃,优选高于聚合物熔点至少50℃的温度下在其内部是均一的;
P-III) 将所述熔体加压或将两种或更多种任选地得自单独挤出机的聚合物的熔体喂料混合通过环形模头的环形口,形成0.1-5毫米,优选0.5到3毫米壁厚度的连续圆筒;
P-IV) 以1.5-8,优选2-5的吹胀比并同时以2-40,优选4-20的拉伸比,将所述圆筒膨胀成泡,和
P-V) 通过膨胀空气将所述泡进一步冷却并形成该薄膜的固体管型薄膜。
优选方法包括以下更具体的步骤:
P-I) 以分批或连续的方式将粉状、小丸状或粒状成核剂或其任何浓缩料或母料与粉状、小珠、小丸或粒状形式的聚丙烯通过粉末或小丸的预掺混进行混合,包括将成核剂的浆料、溶液或熔融母料连续混合到固体或熔融形式的聚丙烯基质中;
P-II) 通过随后在单螺杆或双螺杆挤出机上进行进料、加热、剪切混合、压缩等将所述混合物熔体挤出,从而实现所得熔体在高于聚合物熔点至少20℃,优选高于聚合物熔点至少50℃,特别是在180-280℃下在其内部是均一的;
P-III) 直接或借助齿轮泵将所述熔体加压或将两种或更多种任选地得自单独挤出机的聚合物的熔体物料混合通过过滤网板过滤器,用于使熔体过滤通过环形模头的环形口,形成0.1-5毫米,优选0.5到3毫米壁厚度的连续圆筒;
P-IV) 通过调整吹胀比为1.5-8,优选2-5,并同时以2-40,优选4-20的拉伸比拉伸,通过模头中心的空气膨胀将所述圆筒膨胀成泡,从而实现所得薄膜的所需厚度和宽度;和
P-V) 通过膨胀空气将所述泡进一步冷却并形成其固体管型薄膜,该固体管型薄膜然后被连续地引出并平折,以备用于随后的切割、表面处理等,或直接卷绕到卷取轴上。
本发明另外的实施方案涉及包含以下的母料:
M-I) 作为载体和主要成分的聚乙烯或聚丙烯,
M-II) 相对于组分M-I)重量为0.1-25
%的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核剂,和
M-III) 相对于组分M-II)的重量为20/1到1/10的重量比的一种或多种抗聚结剂,和
M-IV)相对于组分M-I)的重量为0-25
%,优选0.1-25 %的一种或多种选自抗氧化剂、抗静电剂、滑爽剂和防粘连剂、抗雾剂和光稳定剂的共添加剂。
优选其中成核剂是1,3,5-苯-三羧酸-三(1,1,3,3-四甲基丁基酰胺)或1,3,5-三[2,2-二甲基丙酰基氨基]苯的母料。
以下的抗聚结剂之一优选存在于母料中:
甘油-单硬脂酸酯,
甘油-二硬脂酸酯,
甘油-单月桂酸酯,
甘油-二桂酸酯,
甘油-单棕榈酸酯,
甘油-二棕榈酸酯,
硬脂基-硫酸钠,
硬脂基-磷酸钠,
α-生育酚,
硬脂酸钙,
硬脂酸镁,
硬脂酸锌。
以下实施例更详细地描述了本发明。所有的份数和百分数除非另外指出否则以重量表示。