CN103965815A - 超低粘性压敏胶与超低粘保护膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种超低粘性压敏胶与超低粘保护膜，该超低粘性压敏胶由以下组分形成：100重量份单体、0.1～1.2重量份引发剂、50～150重量份水、0.3～2重量份乳化剂、3～5重量份内交联剂、0.3～0.6重量份外交联剂、0.1～1.6重量份助剂与0.1～1重量份缓冲剂.与现有技术相比，本发明所用单体的玻璃化转变温度较低，保证了胶层所需的柔软性，添加内交联剂可使超低粘性压敏胶部分分子量更大，从而使大分子与小分子呈现出一定的分布状态，兼顾了初粘性与内聚力的平衡，并且超低粘性压敏胶中添加外交联剂可使压敏胶在形成膜的过程中，分子链间进一步交联，可有效降低压敏胶的剥离强度，也可提高其耐高温性能。

Description

超低粘性压敏胶与超低粘保护膜

技术领域

本发明属于胶黏剂技术领域，尤其涉及超低粘性压敏胶与超低粘保护膜。

背景技术

随着汽车、电子、电路的高速发展，国内长期依赖进口的高档保护膜需求与日俱增，相应地，高档保护膜尤其是超低粘保护膜用压敏胶黏剂也得到长足发展。近几年的时间里，市面上的高端保护膜产品一般都是进口的，或购买进口的保护膜用压敏胶涂布成产品，而国内相关保护膜用压敏胶黏剂一般还停留在中低端产品上，国内的企业也大部分从韩国和日本引进技术、高档保护膜涂布流水线及其保护膜用压敏胶。

但是，目前以日本、韩国为主的主要超低粘保护膜用压敏胶一直使用的是溶剂型丙烯酸酯胶黏剂，所使用的溶剂为酯类、苯类溶剂，有时还使用三氯甲苯、三氯乙烯等卤族化合物，虽然各方面的性能较好，但其中的有机溶剂具有较强的毒性，容易造成环境污染，且溶剂型丙烯酸酯压敏胶价格相对昂贵。在国内，国家对环境保护的要求越来越强烈，高档保护膜也正向着乳液型压敏胶更新换代，但是普通的乳液压敏胶在耐水、耐候及涂布性能等方面还不令人满意。因此，开发一种具有较好性能的用于电子、电路等方面使用要求的环保型超低粘保护膜用丙烯酸酯压敏胶势在必行。

公开号为CN102533180A的中国专利公开了一种超低粘性压敏胶，包括25～31重量份的聚甲基丙烯酸酯的乙酸乙酯溶液、0.5～1.6重量份的交联剂、0.03～1.1重量份的功能性大分子、0.001～0.04重量份的催化剂与67～72重量份的乙酸乙酯，该超低粘性压敏胶对聚乙烯薄膜具有良好的附着力，但其同样为溶剂型超低粘性压敏胶，存在着有机溶剂对环境污染的隐患，且生产成本相对较高。

公开号为CN10263402A的中国专利公开了一种用于表面保护膜的环保型可剥离压敏胶，该压敏胶以水为溶剂，并且具有耐水性好、无残胶等优势，但是其并未解决超低粘剥离力的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种超低粘性压敏胶与超低粘保护膜，该超低粘性压敏胶以水为溶剂。

本发明提供了一种超低粘性压敏胶，由以下组分形成：

所述单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；

所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂；

所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种。

优选的，所述单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正任酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸二十二烷基酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、丙烯腈、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯与甲基丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或多种。

优选的，所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢吊白块混合物、叔丁基过氧化氢焦硫酸钠混合物、过硫酸铵亚硫酸氢钠混合物、过硫酸钾亚硫酸氢钠混合物、过氧化氢酒石酸混合物、过氧化氢吊白块混合物、过硫酸铵硫酸亚铁混合物、过氧化氢硫酸亚铁混合物、过硫酸盐硫醇混合物、异丙苯过氧化氢氯化亚铁混合物、过硫酸钾氯化亚铁混合物、过氧化氢氯化亚铁混合物与异丙苯过氧化氢四乙烯亚胺混合物中的一种或多种。

优选的，所述乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐类乳化剂、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、乙氧基化烷基硫酸铵盐与十二烷基硫酸铵盐中一种或多种。

优选的，所述内交联剂选自双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺与乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。

优选的，所述外交联剂选自金属盐离子交联剂、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、氮丙啶、己二酸二酰肼、草酸二酰肼与丁二酸二酰肼中的一种或多种。

本发明还提供了一种超低粘性压敏胶的制备方法，包括：

将50～150重量份的水分为三部分，水I、水II与水III；

将0.3～2重量份的乳化剂分为两部分，乳化剂I与乳化剂II；

将水I、乳化剂I、100重量份的单体与3～5重量份的内交联剂混合，搅拌，得到预乳液；

将水II与0.1～1.2重量份的引发剂混合，得到引发剂稀溶液；

将水III、乳化剂II、0.1～1重量份的缓冲剂与部分预乳液混合，加热，然后加入部分引发剂稀溶液，继续加热，再滴加剩余的预乳液与剩余的引发剂稀溶液，保温反应，最后降温加入0.1～1.6重量份的助剂，搅拌，过滤，得到水乳液；

将所述水乳液与0.3～0.6重量份的外交联剂混合，得到超低粘性压敏胶；

所述单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；

所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂；

所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种。

本发明还提供了一种超低粘保护膜，包括薄膜层与复合在其上的超低粘性压敏胶层；所述超低粘性压敏胶层由超低粘性压敏胶形成。

优选的，所述薄膜层的厚度为35～75μm。

优选的，所述超低粘性压敏胶层的厚度为5～10μm。

本发明提供了一种超低粘性压敏胶与超低粘保护膜，该超低粘性压敏胶由以下组分形成：100重量份单体、0.1～1.2重量份引发剂、50～150重量份水、0.3～2重量份乳化剂、3～5重量份内交联剂、0.3～0.6重量份外交联剂、0.1～1.6重量份助剂与0.1～1重量份缓冲剂；所述单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂；所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种。与现有技术相比，本发明所用单体的玻璃化转变温度较低，保证了胶层所需的柔软性，添加内交联剂可使超低粘性压敏胶部分分子量更大，从而使大分子与小分子呈现出一定的分布状态，兼顾了初粘性与内聚力的平衡，并且，超低粘性压敏胶中添加外交联剂可使压敏胶在形成膜的过程中，分子链间进一步交联，可有效降低压敏胶的180°剥离强度，也可提高其耐高温性能。

具体实施方式

本发明提供了一种超低粘性压敏胶，由以下组分形成：

所述单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；

所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂；

所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种。

其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。

本发明超低粘性压敏胶的单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正任酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸二十二烷基酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、丙烯腈、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯与甲基丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或多种。，更优选为均聚物玻璃化温度为-80℃～0℃的软性单体、均聚物玻璃化温度在0℃以上的硬单体与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；其中，所述均聚物玻璃化温度为-80℃～0℃的软性单体优选为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯与甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种；所述均聚物玻璃化温度在0℃以上的硬单体优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯与碳酸乙烯酯中的一种或多种；所述带有极性功能基团的单体优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺与丙烯酰胺中的一种或多种。

按照本发明，所述单体再优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的混合物，进一步优选为包括30～75重量份的丙烯酸正丁酯、15～40重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、0.5～6重量份的甲基丙烯酸羟乙酯、0.5～6重量份的丙烯酸与0.5～5重量份的甲基丙烯酸甲酯，最优选包括45～65重量份的丙烯酸正丁酯、17～32重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、1.5～3.5重量份的甲基丙烯酸羟乙酯、1.5～3.5重量份的丙烯酸与0.5～2重量份的甲基丙烯酸甲酯。本发明所用单体的玻璃化转变温度较低，保证了胶层所需的柔软性。

所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂，优选为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢吊白块混合物、叔丁基过氧化氢焦硫酸钠混合物、过硫酸铵亚硫酸氢钠混合物、过硫酸钾亚硫酸氢钠混合物、过氧化氢酒石酸混合物、过氧化氢吊白块混合物、过硫酸铵硫酸亚铁混合物、过氧化氢硫酸亚铁混合物、过硫酸盐硫醇混合物、异丙苯过氧化氢氯化亚铁混合物、过硫酸钾氯化亚铁混合物、过氧化氢氯化亚铁混合物与异丙苯过氧化氢四乙烯亚胺混合物中的一种或多种更优选为无机过氧化类引发剂，最优选为过硫酸铵；所述引发剂在超低粘性压敏胶中的含量优选为0.3～0.7重量份。

为减少水中其他离子或杂质的影响，优选采用去离子水；所述水的含量优选为90～120重量份。

本发明中所述乳化剂的含量优选为0.3～1.2重量份；所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种，优选为壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐类乳化剂、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、乙氧基化烷基硫酸铵盐与十二烷基硫酸铵盐中一种或多种，更优选为可聚合型乳化剂，再优选为烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐。采用可聚合型乳化剂在反应过程中可参与单体的反应，这样会使乳化剂在胶层中不会因迁徙至胶层的表面而引起剥离强度较大的变化，即使胶层180°剥离强度较稳定，同时由于乳化剂易吸水，其不迁徙至胶层表面，也可进一步减少乳化剂小分子与水的接触，从而使超低粘性压敏胶具有较好的耐水性。

所述内交联剂的含量优选为3.5～4.5重量份；所述内交联剂优选为双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺与乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种，更优选为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；其中所述乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯优选为1.2～4重量份，更优选为1.5～3重量份。超低粘性压敏胶一般分子量都较大，采用内交联剂，可使其部分分子量更大，从而使大分子与小分子呈现出一定的分布状态，可同时兼顾初粘性与内聚力的平衡。

所述外交联剂的含量优选为0.4～0.5重量份；本发明中所述外交联剂优选为金属盐离子交联剂、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、氮丙啶、己二酸二酰肼、草酸二酰肼与丁二酸二酰肼中的一种或多种。外交联剂可使超低粘性压敏胶在形成膜的过程中，分子链间进一步交联，可有效降低压敏胶的180°剥离强度，也可提高其耐高温性能。

本发明中所述助剂为本领域技术人员熟知的助剂即可，可为消泡剂、流平剂、润湿剂、成膜剂、防霉杀菌剂等，并无特殊的限制，本发明中优选为消泡剂与润湿剂；所述消泡剂优选为硅类消泡剂和/或矿物油系列混合物类型消泡剂；所述润湿剂优选为聚氧乙烯醚类润湿剂；在0.1～1.6重量份的助剂中优选包括0.1～0.4重量份消泡剂与0.4～1.2重量份润湿剂。少量的消泡剂与润滑剂，有利于超低粘性压敏胶的涂布和成膜的平顺性，同时添加量较少，使其对压敏胶的耐水性影响也较小。

按照本发明，所述超低粘性压敏胶中还添加有0.1～1重量份的缓冲剂，更优选为0.3～0.6重量份；所述缓冲剂优选为碳酸氢钠。

本发明超低粘性压敏胶所用单体的玻璃化转变温度较低，保证了胶层所需的柔软性，添加内交联剂可使超低粘性压敏胶部分分子量更大，从而使大分子与小分子呈现出一定的分布状态，兼顾了初粘性与内聚力的平衡，并且，超低粘性压敏胶中添加外交联剂可使压敏胶在形成膜的过程中，分子链间进一步交联，可有效降低压敏胶的180°剥离强度，也可提高其耐高温性能。

本发明还提供了一种上述超低粘性压敏胶的制备方法，包括：

将50～150重量份的水分为三部分，水I、水II与水III；

将0.3～2重量份的乳化剂分为两部分，乳化剂I与乳化剂II；

将水I、乳化剂I、100重量份的单体与3～5重量份的内交联剂混合，搅拌，得到预乳液；

将水II与0.1～1.2重量份的引发剂混合，得到引发剂稀溶液；

将水III、乳化剂II、0.1～1重量份的缓冲剂与部分预乳液混合，加热，然后加入部分引发剂稀溶液，继续加热，再滴加剩余的预乳液与剩余的引发剂稀溶液，保温反应，最后降温加入0.1～1.6重量份的助剂，搅拌，过滤，得到水乳液；

将所述水乳液与0.3～0.6重量份的外交联剂混合，得到超低粘性压敏胶；

所述单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；

所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂；

所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种。

其中，所述水、乳化剂、单体、内交联剂、引发剂、缓冲剂、助剂与外交联剂军同上所述，在此不再赘述。

将50～150重量份的水分为三部分，水I、水II与水III；所述水I、水II与水III的质量比优选为(1.5～3)：1：(1.5～3)。

将0.3～2重量份的乳化剂分为两部分，乳化剂I与乳化剂II；所述乳化剂I与乳化剂II的质量比为(3～7)：1，更优选为(5～6)：1。

将水I、乳化剂I、100重量份的单体与3～5重量份的内交联剂混合，搅拌，得到预乳液。

将水II与0.1～1.2重量份的引发剂混合，得到引发剂稀溶液。

将水III、乳化剂II、0.1～1重量份的缓冲剂与部分预乳液混合，所述部分预乳液优选为预乳液质量的1％～10％，更优选为3％～6％；混合后加热，优选加热至50℃～80℃，更优选为60℃～75℃；然后加入部分引发剂稀溶液，所述部分引发剂稀溶液优选为引发剂稀溶液质量的1/4～1/2，更优选为1/3；继续加热，优选加热至75℃～85℃，再滴加剩余的预乳液与剩余的引发剂稀溶液，保温反应，最后降温优选降温至35℃～65℃，更优选为35℃～45℃，加入0.1～1.6重量份的助剂，搅拌，过滤，得到水乳液。

按照本发明，保温反应后优选先降温至50℃～65℃，用氧化还原剂进行后处理，然后继续降温加入助剂；所述氧化还原剂为本领域技术人员熟知的氧化还原剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为叔丁基过氧化氢吊白块混合物、叔丁基过氧化氢焦硫酸钠混合物、过硫酸铵亚硫酸氢钠混合物、过硫酸钾亚硫酸氢钠混合物、过氧化氢酒石酸混合物、过氧化氢吊白块混合物、过硫酸铵硫酸亚铁混合物、过氧化氢硫酸亚铁混合物、过硫酸盐硫醇混合物、异丙苯过氧化氢氯化亚铁混合物、过硫酸钾氯化亚铁混合物、过氧化氢氯化亚铁混合物与异丙苯过氧化氢四乙烯亚胺混合物中的一种或多种，更优选为叔丁基过氧化氢吊白块；所述后处理的时间优选为20～40min，更优选为30min。

将所述水乳液与0.3～0.6重量份的外交联剂混合，即可得到超低粘性压敏胶。

本发明还提供了一种超低粘保护膜，包括薄膜层与复合在其上的超低粘性压敏胶层；所述超低粘性压敏胶层由上述超低粘性压敏胶形成；所述超低粘性压敏胶同上所述在此不再赘述。

所述薄膜层优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜层或聚乙烯(PE)薄膜层；所述薄膜层的厚度优选为35～75μm，更优选为40～65μm。

所述超低粘性压敏胶层的厚度优选为5～10μm。

当所述薄膜层为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜层时，本发明超低粘保护膜优选还包括离型膜层；所述离型膜层复合在超低粘性压敏胶层上；所述离型膜层优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜层。

本发明还提供了上述超低粘保护膜的制备方法，包括：将超低粘性压敏胶涂布于薄膜上，经烘道干燥处理后，得到超低粘保护膜。

所述薄膜优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜或聚乙烯(PE)薄膜，其形成薄膜层。

所述超低粘性压敏胶同上所述相同，在此不再赘述。

所述烘道干燥处理的温度优选依次为45℃/60℃/70℃/70℃/70℃/50℃；车速为15～25m/min。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种超低粘性压敏胶与超低粘保护膜进行详细描述。

以下实施例中所用的试剂均为市售。

实施例1

1.1称取129g去离子水、3.2g乳化剂(具体成分为烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐)、10g丙烯酸、180g丙烯酸丁酯、96g丙烯酸-2-乙基己酯、3.6g乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯与10g甲基丙烯酸羟乙酯于烧杯中，高速搅拌均匀至乳白色乳液，即为预乳液。

1.2称取60g去离子水与1.2g过硫酸铵混合均匀，得到引发剂稀溶液。

1.3在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压低价漏斗的1L四口瓶中，加入141g去离子水、0.6g乳化剂、0.9g碳酸氢钠与21.45g1.1中得到的预乳液，搅拌升温至72℃，加入15g1.2中得到的引发剂稀溶液引发反应，当反应温度稳定在80℃时，开始分别滴加余下的1.1中得到的预乳液与余下的1.2中得到的引发剂稀溶液，4h内滴加完毕，保温60min，降温至60℃，分别加入1.5g的叔丁基过氧化氢稀溶液(5％浓度)和1.5g吊白块稀溶液(5％浓度)处理体系中残余单体30min，最后降温至45℃以下加入0.15g矿物油系列混合物类型消泡剂与0.5g聚氧乙烯醚类型润湿剂，并滴加氨水中和，过滤初料，得到水溶液。

1.4在1.3中得到水溶液中添加0.48g氮丙啶交联剂，搅拌均匀，得到超低粘性压敏胶。

1.5将1.4中得到的超低粘性压敏胶经涂布头涂布在PET或PE薄膜表面(电晕处理面)，经过一定温度的烘道后自成卷或与PET离型膜复合成卷，烘道的温度设定为45℃/60℃/70℃/70℃/70℃/50℃，车速为15～25m/min，压敏胶干胶层厚度为5～10μm，收卷分切即可得到超低粘保护膜。

实施例2

2.1称取129g去离子水、3.2g乳化剂(具体成分为烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐)、7.5g丙烯酸、190g丙烯酸丁酯、86g丙烯酸-2-乙基己酯、3.63g乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯与7.5g甲基丙烯酸羟乙酯于烧杯中，高速搅拌均匀至乳白色乳液，即为预乳液。

2.2称取60g去离子水与1.2g过硫酸铵混合均匀，得到引发剂稀溶液。

2.3在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压低价漏斗的1L四口瓶中，加入141g去离子水、0.6g乳化剂、0.9g碳酸氢钠与21.3g2.1中得到的预乳液，搅拌升温至72℃，加入15g2.2中得到的引发剂稀溶液引发反应，当反应温度稳定在80℃时，开始分别滴加余下的2.1中得到的预乳液与余下的2.2中得到的引发剂稀溶液，4h内滴加完毕，保温60min，降温至60℃，分别加入1.5g的叔丁基过氧化氢稀溶液(5％浓度)和1.5g吊白块稀溶液(5％浓度)处理体系中残余单体30min，最后降温至45℃以下加入0.15g矿物油系列混合物类型消泡剂与0.5g聚氧乙烯醚类型润湿剂，并滴加氨水中和，过滤初料，得到水溶液。

2.4在2.3中得到水溶液中添加0.48g氮丙啶交联剂，搅拌均匀，得到超低粘性压敏胶。

2.5将2.4中得到的超低粘性压敏胶经涂布头涂布在PET或PE薄膜表面(电晕处理面)，经过一定温度的烘道后自成卷或与PET离型膜复合成卷，烘道的温度设定为45℃/60℃/70℃/70℃/70℃/50℃，车速为15～25m/min，压敏胶干胶层厚度为5～10μm，收卷分切即可得到超低粘保护膜。

实施例3

3.1称取129g去离子水、3.2g乳化剂(具体成分为烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐)、9g丙烯酸、160g丙烯酸丁酯、116g丙烯酸-2-乙基己酯、3.6g乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯与9g甲基丙烯酸羟乙酯于烧杯中，高速搅拌均匀至乳白色乳液，即为预乳液。

3.2称取60g去离子水与1.2g过硫酸铵混合均匀，得到引发剂稀溶液。

3.3在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压低价漏斗的1L四口瓶中，加入141g去离子水、0.6g乳化剂、0.9g碳酸氢钠与21.04g3.1中得到的预乳液，搅拌升温至72℃，加入15g3.2中得到的引发剂稀溶液引发反应，当反应温度稳定在80℃时，开始分别滴加余下的3.1中得到的预乳液与余下的3.2中得到的引发剂稀溶液，4h内滴加完毕，保温60min，降温至60℃，分别加入1.5g的叔丁基过氧化氢稀溶液(5％浓度)和1.5g吊白块稀溶液(5％浓度)处理体系中残余单体30min，最后降温至45℃以下加入0.15g矿物油系列混合物类型消泡剂与0.5g聚氧乙烯醚类型润湿剂，并滴加氨水中和，过滤初料，得到水溶液。

3.4在3.3中得到水溶液中添加0.48g氮丙啶交联剂，搅拌均匀，得到超低粘性压敏胶。

3.5将3.4中得到的超低粘性压敏胶经涂布头涂布在PET或PE薄膜表面(电晕处理面)，经过一定温度的烘道后自成卷或与PET离型膜复合成卷，烘道的温度设定为45℃/60℃/70℃/70℃/70℃/50℃，车速为15～25m/min，压敏胶干胶层厚度为5～10μm，收卷分切即可得到超低粘保护膜。

对实施例1～实施例3中得到的超低粘性压敏胶干胶层厚度为10μm的超低粘保护膜的性能进行测试，得到检测结果见表1。其中，耐水性测试是将超低粘保护膜裁剪成25mm×150mm的条状，置于自来水中，观察样品多长时间吸收水分变乳白；贴服性测试是将超低粘保护膜裁切成任意宽度的片状，平整地贴敷于被保护材质表面，高温烘烤60min或室温放置7天后观察保护膜是否有翘起等现象。

表1超低粘保护膜性能测试结果

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种超低粘性压敏胶，其特征在于，由以下组分形成：

所述单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；

所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂；

所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的超低粘性压敏胶，其特征在于，所述单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正任酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸二十二烷基酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、丙烯腈、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯与甲基丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的超低粘性压敏胶，其特征在于，所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢吊白块混合物、叔丁基过氧化氢焦硫酸钠混合物、过硫酸铵亚硫酸氢钠混合物、过硫酸钾亚硫酸氢钠混合物、过氧化氢酒石酸混合物、过氧化氢吊白块混合物、过硫酸铵硫酸亚铁混合物、过氧化氢硫酸亚铁混合物、过硫酸盐硫醇混合物、异丙苯过氧化氢氯化亚铁混合物、过硫酸钾氯化亚铁混合物、过氧化氢氯化亚铁混合物与异丙苯过氧化氢四乙烯亚胺混合物中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的超低粘性压敏胶，其特征在于，所述乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐类乳化剂、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、乙氧基化烷基硫酸铵盐与十二烷基硫酸铵盐中一种或多种。

5.根据权利要求1所述的超低粘性压敏胶，其特征在于，所述内交联剂选自双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺与乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的超低粘性压敏胶，其特征在于，所述外交联剂选自金属盐离子交联剂、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、氮丙啶、己二酸二酰肼、草酸二酰肼与丁二酸二酰肼中的一种或多种。

7.一种超低粘性压敏胶的制备方法，其特征在于，包括：

将50～150重量份的水分为三部分，水I、水II与水III；

将0.3～2重量份的乳化剂分为两部分，乳化剂I与乳化剂II；

将水I、乳化剂I、100重量份的单体与3～5重量份的内交联剂混合，搅拌，得到预乳液；

将水II与0.1～1.2重量份的引发剂混合，得到引发剂稀溶液；

将水III、乳化剂II、0.1～1重量份的缓冲剂与部分预乳液混合，加热，然后加入部分引发剂稀溶液，继续加热，再滴加剩余的预乳液与剩余的引发剂稀溶液，保温反应，最后降温加入0.1～1.6重量份的助剂，搅拌，过滤，得到水乳液；

将所述水乳液与0.3～0.6重量份的外交联剂混合，得到超低粘性压敏胶；

所述单体为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与带有极性功能基团的单体中的一种或多种；

所述引发剂为无机过氧化类引发剂和/或氧化还原类引发剂；

所述乳化剂为非离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂与可聚合型乳化剂中的一种或多种。

8.一种超低粘保护膜，其特征在于，包括薄膜层与复合在其上的超低粘性压敏胶层；所述超低粘性压敏胶层由权利要求1～5任意一项所述或权利要求6所制备的超低粘性压敏胶形成。

9.根据权利要求8所述的超低粘保护膜，其特征在于，所述薄膜层的厚度为35～75μm。

10.根据权利要求8所述的超低粘保护膜，其特征在于，所述超低粘性压敏胶层的厚度为5～10μm。