CN103965796A - 一种无醛木材胶粘膜 - Google Patents

Abstract

一种无醛木材胶粘膜，包括下述重量份的各组分：基料100份、填料1-300份、交联剂0.1-10份、交联促进剂0.01-10份、稳定剂1-15份、增粘剂1-20份、偶联剂0-10份、表面活性剂1-30份、润滑剂0.5-10份；所述基料为氯化高聚物、氯磺化高聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯烃、橡胶中的至少两种；所述填料为有机填料、无机填料、化合物填料及合成填料中的至少一种。本发明不含甲醛和有机挥发物，不会对环境和人类健康造成影响和危害，环保性能优异，且其便于使用、运输和贮存，保质期时间长；本发明应用塑料压延成膜技术，经共混改性压延成型。

Description

一种无醛木材胶粘膜

技术领域

本发明涉及一种无醛木材胶粘膜。

背景技术

目前，我国胶合板所用胶粘剂基本上是以甲醛为原料合成的热固性树脂，包括脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂(俗称三醛胶)，其中脲醛树脂用量在80％以上。由于脲醛树脂胶粘剂制造简单、成本低廉、使用较方便、应用范围广，自1957年工业化生产以来，其当家地位难以撼动。随着社会生活的发展，人们对健康环保的意识和要求不断提高，而甲醛系类树脂胶粘剂的缺点也不断被发现认识。该类胶粘剂的主要缺点就是树脂中游离的甲醛、树脂热压固化时释放的甲醛、固化后释放的甲醛都直接破坏环境和危害人类健康。

鉴于此，国家对人造板甲醛释放限量实施了强制性标准(GB18580-2001)，欧美国家对人造板甲醛释放提出了更为严格的要求。在这种背景下，多年来业界不断攻关，一是对甲醛系类胶粘剂进行了化学的物理的全方位的复合改性研究，研制出低游离甲醛和少、缓释放甲醛的含醛树脂胶；二是在原来的聚醋酸乙烯酯乳液、丙烯酸乳液、聚氨酯胶粘剂等的基础上，陆续研发出不含甲醛的大豆基木材胶粘剂、淀粉基木材胶粘剂、其他农作物基木材胶粘剂、改性异氰酸酯胶粘剂等胶种。但由于前者无法做到零甲醛游离与释放，后者由于各种因素而推广困难，不易形成规模化生产。再者由于“三醛胶”和其他胶种大部分是溶剂型和乳液型，都存在运输、贮存不便，受固化条件制约，保存有效期短等缺点。另外，由于脲醛胶耐水性，尤其耐沸水性差，也是业界必须攻克的课题。因此，今后朝着无甲醛类、无溶剂型、粉状、膜状、热熔微膜等固体型木材胶粘剂方向发展是一种必然趋势。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种无醛木材胶粘膜，其不含甲醛和有机挥发物，不会对环境和人类健康造成影响和危害，环保性能优异，且其便于使用、运输和贮存，保质期时间长，并提高脲醛树脂胶的耐水性等综合物化性能。

本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的：一种无醛木材胶粘膜，包括下述重量份的各组分：基料100份、填料1-300份、交联剂0.1-10份、交联促进剂0.01-10份、稳定剂1-15份、增粘剂1-20份、偶联剂0-10份、表面活性剂1-30份、润滑剂0.5-10份；所述基料为氯化高聚物、氯磺化高聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯烃、橡胶中的至少两种；所述填料为有机填料、无机填料、化合物填料及合成填料中的至少一种。

进一步地，所述填料为果壳粉、树皮粉、木粉、面粉、豆粉、淀粉、作物杆粉、软木粉、胶粉、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钡、硫酸钙、硫酸铵、氧化锌、氧化镁、氧化钛、氧化锑、氧化铝、氢氧化铝、石墨粉、大理石粉、瓷粉、金刚砂粉、玻璃粉、高岭土、硅化石、云母粉、滑石粉、有机粘土、陶土、硅藻土、硅酸钙、石棉、白炭黑、炭黑、焦炭、二氧化鈦、锌粉、铝粉、镁粉、铁粉、金属晶须、粉末尼龙、亚麻、麻、棉纤维、石棉纤维、玻璃、纸、棉花、绸布、亚麻布、麻布、玻璃布、玻璃纤维、短纤维、木质素中的至少一种。

进一步地，所述交联剂为过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧甲酸叔丁酯、2,5-二甲基2，5二叔丁基过氧化己烷、噻二唑、氧化钙、氧化锌、氧化镁、环氧树脂、硫黄中的至少一种。

进一步地，所述交联促进剂为甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、1，2-聚丁二烯、正丁醛苯胺缩合物、2-硫醇苯并噻唑、2-2'二硫代苯并噻唑、二苯胍、二硫化四甲基秋兰姆中的至少一种。

进一步地，所述稳定剂为铅稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、 液体复合稳定剂、有机主稳定剂、环氧化合物、亚磷酸酯、多元醇、炭黑、氧化锌、氧化镁、二氧化钛中的至少一种；或为由环氧树脂类稳定剂、金属皂类稳定剂和液体复合稳定剂组成的混合物。

进一步地，所述增粘剂为松香类树脂、聚萜烯类树脂、萜烯酚醛树脂、达马树脂、虫胶、合成类树脂增粘剂中的至少一种。

进一步地，所述偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、有机铬偶联剂、有机羧酸类偶联剂和多异氰酸酯类偶联剂中的至少一种。

进一步地，所述表面活性剂为硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、松香酸钠、磺化蓖麻油、高级磷酸酯盐、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚、聚醚、脂肪酸-聚氧乙烯、有机硅、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、聚乙烯蜡、无规聚丙烯、双酚Ａ型环氧树脂中的至少一种。

进一步地，所述润滑剂为石蜡、液体石蜡、硬脂酸铅、9，10-二羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、柠檬酸三乙酯、十八碳烷、白油、硬脂酸、环氧化大豆油、廿碳-1-醇、十二碳-1-醇、十四碳-1-醇、十六碳-1-醇、十八碳-1-醇、氯化聚乙烯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、9，10-二羟基硬脂酸甲酯、2-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸甲酯、17-羟基硬脂酸甲酯、环氧硬脂酸辛酯中的至少一种。

进一步地，还包括抗氧化剂0.25-0.35份，所述抗氧化剂为抗氧化剂4010NA或抗氧化剂1010。

本发明的有益效果在于：适用于生产各类胶合板、层积板的固体膜状胶粘剂，即木材膜状双面热熔胶；本发明不含甲醛和有机挥发物，根本上杜绝了污染源；胶粘膜为固态，便于使用、运输和贮存，保质期时间长；施胶改涂刮为铺膜，工艺简单便利，极大改善工人施工环境，且胶粘膜性价比高，应用前景好；应用传统的塑料压延成膜技术制造胶粘膜，可形成规模化生产；胶合强度达到国家标准；本发明由于基料的物化性质，再在基料、填料以及各配合剂共混改性下，不但具有较优的胶粘性，其耐水性、耐腐蚀性、耐油 性、耐气候性、耐臭氧、耐老化、耐酸碱等综合性能均优于传统的脲醛树脂胶。

具体实施方式

一种无醛木材胶粘膜，包括下述重量份的各组分：基料100份、填料1-300份、交联剂0.1-10份、交联促进剂0.01-10份、稳定剂1-15份、增粘剂1-20份、偶联剂0-10份、表面活性剂1-30份、润滑剂0.5-10份、抗氧化剂0.25-0.35份；所述基料为氯化高聚物、氯磺化高聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、聚烯烃、橡胶中的至少两种；所述填料为有机填料、无机填料、化合物填料及合成填料中的至少一种。

所述填料为果壳粉、树皮粉、木粉、面粉、豆粉、淀粉、作物杆粉、软木粉、胶粉、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钡、硫酸钙、硫酸铵、氧化锌、氧化镁、氧化钛、氧化锑、氧化铝、氢氧化铝、石墨粉、大理石粉、瓷粉、金刚砂粉、玻璃粉、高岭土、硅化石、云母粉、滑石粉、有机粘土、陶土、硅藻土、硅酸钙、石棉、白炭黑、炭黑、焦炭、二氧化鈦、锌粉、铝粉、镁粉、铁粉、金属晶须、粉末尼龙、亚麻、麻、棉纤维、石棉纤维、玻璃、纸、棉花、绸布、亚麻布、麻布、玻璃布、玻璃纤维、短纤维、木质素中的至少一种。

所述交联剂为过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧甲酸叔丁酯、2,5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、噻二唑、氧化钙、氧化锌、氧化镁、环氧树脂、硫黄中的至少一种。

所述交联促进剂为甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、1，2-聚丁二烯、正丁醛苯胺缩合物、2-硫醇苯并噻唑、2-2'二硫代苯并噻唑、二苯胍、二硫化四甲基秋兰姆中的至少一种。

所述稳定剂为铅稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、液体复合稳定剂、有机主稳定剂、环氧化合物、亚磷酸酯、多元醇、炭黑、氧化锌、氧化镁、二氧化钛中的至少一种；或为由环氧树脂类稳定剂、金属皂类稳定剂和液体复合稳定剂组成的混合物。

所述增粘剂为松香类树脂、聚萜烯类树脂、萜烯酚醛树脂、达马树脂、虫胶、合成类树脂增粘剂中的至少一种。

所述偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、有机铬偶联剂、有机羧酸类偶联剂和多异氰酸酯类偶联剂中的至少一种。

所述表面活性剂为硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、松香酸钠、磺化蓖麻油、高级磷酸酯盐、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚、聚醚、脂肪酸-聚氧乙烯、有机硅、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、聚乙烯蜡、无规聚丙烯、双酚Ａ型环氧树脂中的至少一种。

所述润滑剂为石蜡、液体石蜡、硬脂酸铅、9，10-二羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、柠檬酸三乙酯、十八碳烷、白油、硬脂酸、环氧化大豆油、廿碳-1-醇、十二碳-1-醇、十四碳-1-醇、十六碳-1-醇、十八碳-1-醇、氯化聚乙烯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、9，10-二羟基硬脂酸甲酯、2-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸甲酯、17-羟基硬脂酸甲酯、环氧硬脂酸辛酯中的至少一种。

所述抗氧化剂为抗氧化剂4010NA或抗氧化剂1010。

各实施例的无醛木材胶粘膜的原料及用量情况如下各表所示：

实施例1

实施例2

实施例3

实施例4

实施例5

实施例6

实施例7

实施例8

实施例9

实施例10

实施例11

实施例12

实施例13

本发明中针对各表中的各实施例制备所述无醛木材胶粘膜的方法如下：

将以上基料、填料、配合剂全部投入实验用高速热混合机内混合，待混合均匀后出料即放在实验用开炼机上混炼，待混炼充分后拉出胶膜冷却。在压板测试前将胶粘膜铺设在木材单板之间。压制条件：压力1.5-1.6Mpa，温度140-170℃，时间3.5-6min。

以上各实施例的压板测试结果，胶合强度均大于0.80Mpa，符合国家标准。

本发明是一种适用于生产各类胶合板、层积板的固体膜状胶粘剂，即木材膜状双面热熔胶；本发明不含甲醛和有机挥发物，根本上杜绝了污染源；胶粘膜为固态，便于使用、运输和贮存，保质期时间长；施胶改涂刮为铺膜，工艺简单便利，极大改善工人施工环境，且胶粘膜性价比高，应用前景好；应用传统的塑料压延成膜技术制造胶粘膜，可形成规模化生产；胶合强度达到国家标准；本发明由于基料的物化性质，再在基料、填料以及各配合剂共混改性下，不但具有较优的胶粘性，其耐水性、耐腐蚀性、耐油性、耐气候性、耐臭氧、耐老化、耐酸碱等综合性能均优于传统的脲醛树脂胶。

虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是熟悉本技术领域的技术人员应当理解，我们所描述的具体的实施例只是说明性的，而不是用于对本发明的范围的限定，熟悉本领域的技术人员在依照本发明的精神所作的等效的修饰以及变化，都应当涵盖在本发明的权利要求所保护的范围内。

Claims (10)

1.一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：包括下述重量份的各组分：基料100份、填料1-300份、交联剂0.1-10份、交联促进剂0.01-10份、稳定剂1-15份、增粘剂1-20份、偶联剂0-10份、表面活性剂1-30份、润滑剂0.5-10份；所述基料为氯化高聚物、氯磺化高聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯烃、橡胶中的至少两种；所述填料为有机填料、无机填料、化合物填料及合成填料中的至少一种。

2.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述填料为果壳粉、树皮粉、木粉、面粉、豆粉、淀粉、作物杆粉、软木粉、胶粉、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钡、硫酸钙、硫酸铵、氧化锌、氧化镁、氧化钛、氧化锑、氧化铝、氢氧化铝、石墨粉、大理石粉、瓷粉、金刚砂粉、玻璃粉、高岭土、硅化石、云母粉、滑石粉、有机粘土、陶土、硅藻土、硅酸钙、石棉、白炭黑、炭黑、焦炭、二氧化鈦、锌粉、铝粉、镁粉、铁粉、金属晶须、粉末尼龙、亚麻、麻、棉纤维、石棉纤维、玻璃、纸、棉花、绸布、亚麻布、麻布、玻璃布、玻璃纤维、短纤维、木质素中的至少一种。

3.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述交联剂为过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧甲酸叔丁酯、2,5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、噻二唑、氧化钙、氧化锌、氧化镁、环氧树脂、硫黄中的至少一种。

4.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述交联促进剂为甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、1，2-聚丁二烯、正丁醛苯胺缩合物、2-硫醇苯并噻唑、2-2'二硫代苯并噻唑、二苯胍、二硫化四甲基秋兰姆中的至少一种。

5.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述稳定剂为铅稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、液体复合稳定剂、有机主稳定剂、环氧化合物、亚磷酸酯、多元醇、炭黑、氧化锌、氧化镁、二氧化钛中的至少一种；或为由环氧树脂类稳定剂、金属皂类稳定剂和液体复合稳定剂组成的混合物。

6.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述增粘剂为松香类树脂、聚萜烯类树脂、萜烯酚醛树脂、达马树脂、虫胶、合成类树脂增粘剂中的至少一种。

7.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、有机铬偶联剂、有机羧酸类偶联剂和多异氰酸酯类偶联剂中的至少一种。

8.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述表面活性剂为硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、松香酸钠、磺化蓖麻油、高级磷酸酯盐、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚、聚醚、脂肪酸-聚氧乙烯、有机硅、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、聚乙烯蜡、无规聚丙烯、双酚Ａ型环氧树脂中的至少一种。

9.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：所述润滑剂为石蜡、液体石蜡、硬脂酸铅、9，10-二羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、柠檬酸三乙酯、十八碳烷、白油、硬脂酸、环氧化大豆油、廿碳-1-醇、十二碳-1-醇、十四碳-1-醇、十六碳-1-醇、十八碳-1-醇、氯化聚乙烯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、9，10-二羟基硬脂酸甲酯、2-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸甲酯、17-羟基硬脂酸甲酯、环氧硬脂酸辛酯中的至少一种。

10.如权利要求1所述的一种无醛木材胶粘膜，其特征在于：还包括抗氧化剂0.25-0.35份，所述抗氧化剂为抗氧化剂4010NA或抗氧化剂1010。