CN103965221A - 铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用 - Google Patents
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103965221A CN103965221A CN201310032088.0A CN201310032088A CN103965221A CN 103965221 A CN103965221 A CN 103965221A CN 201310032088 A CN201310032088 A CN 201310032088A CN 103965221 A CN103965221 A CN 103965221A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- imidazoles
- carboxylic acid
- title complex
- acid phenanthroline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明涉及一种铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用。其配位结构式为[CuII(phen)(HIMC)(H2O)][CuII(phen)(HIMC)]。制备方法:在水相、有机相或水相与有机相的混合相中,将铜化合物、咪唑-4,5-二羧酸,邻菲啰啉,以及无机碱或有机碱或无机铵或有机胺反应得到。本发明的配合物在自然状态下能稳定存在,具有一定的水溶性和良好的脂溶性,呈现优异的发射蓝光特异性,可作为或用于制备荧光和磷光发光材料,用于照明灯以及显示屏等。制备方法具有原料易得,成本低,产品以晶体形式析出,纯度大,产率高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种配合物,特别是涉及一种铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和在发光材料领域的应用。
背景技术
有机发光材料中的金属有机配合物发光材料,因金属配合物介于有机物与无机物之间,兼备有机物与无机物的特点,能使相对稳定性增加,而且其在发光机理、物理化学性能上,以及应用上有独特的特点,加之具有种类繁多,可调性好,色彩丰富,色纯度高,分子设计相对比较灵活等优势,近年来倍受关注。有机物的发光强度较低,加强其发光效率从而提高强度仍然是有待突破的瓶颈。而且某些本生不具备发光性的金属离子,一旦与发光性的有机配体配位后,能极大地增加有机配体的发光强度,而衍生一类新型的发光材料。故而寻求将发光性配体与金属离子配合,增加其刚性和稳定性,是近年来发光材料邻域研究的热点。金属离子也分为两类,一类具有发光性,另一类不具备发光性。但是发光性的有机配体与金属离子配位后,会出现两种现象,一种是使有机配体的发光强度降低,甚至濢灭;另一种则能增加有机配体的发光强度。而且,铜是一种金属离子,与不同的有机发光配体结合,其对于发光有机配体的发光强度也呈现不同的效应,有增强,也有减弱。所以选择合适的金属离子与发光性配体配位,增加有机物的稳定性,刚性尤其是发光强度,对于新型发光材料的开发至关重要。
含氮双齿配体如邻菲啰啉及其衍生物,咪唑及其衍生物被广泛应用于发光金属配合物的合成,但是将邻菲啰啉和咪唑4,5-二酸作为混合配体,与二价铜配位合成本发明的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物,尚未见报道,关于铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的发光性质的研究和专利,更未见报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能够发光的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。
为达上述目的,本发明一种铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物,其配位结构式为[CuII(phen)(HIMC)(H2O)][CuII(phen)(HIMC)],其分子结构如式I所示:
式I
本发明还涉及制备上述铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的方法,在水相、有机相或水相与有机相的混合相中,将铜化合物、咪唑-4,5-二羧酸,邻菲啰啉,以及无机碱或有机碱或无机铵或有机胺反应得到铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。
进一步地,本发明的方法,其中优选所述水相为水溶剂;所述有机相选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺其中一种或几种的混合物;所述混合相为水相与有机相的混合物。
本发明的方法,其中所述铜化合物为无机铜盐、有机铜盐或其他铜的化合物。优选所述的无机铜盐、有机铜盐以及其他铜的化合物包括可溶性铜盐以及它们的水合物、氧化铜、氧化亚铜、氢氧化铜,所述可溶性铜盐包括硝酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、硫酸铜、醋酸铜、磷酸铜、焦磷酸铜、亚铬酸铜、高氯酸铜。
本发明的方法,其中优选所述无机碱、有机碱、无机铵、有机胺包括NaOH、KOH、NH4OH、NH2OH、三乙胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、二异丙胺。
本发明还涉及铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的应用,将其作为或用于制备发光材料。将该配合物用于光致发光实验,结果表明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物具备优秀的光致发光性质。优选所述发光材料为荧光材料或磷光材料,用于照明灯以及显示屏等。
因此,本发明还进一步涉及一种发光材料,其发光成分(即有效成分)为上述铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。该发光材料可以是一种聚合物,也可以是含有多种组分的组合物。
相较于现有技术,本发明具有如下优点:
1、本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的合成,原料易得、成本低、产品以晶体形式析出、纯度大、产率高;
2、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物在自然状态下能稳定存在;
3、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物具有一定的水溶性和良好的脂溶性;
4、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物具有光致发光性质;
5、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物呈现优异的发射蓝光特异性。
下面结合附图对本发明的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用作进一步说明。
附图说明
图1a为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图;
图1b为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图;
图2为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的红外光谱图;
图3a,3b和3c为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图;
图4为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物和配体邻菲啰啉的光致发光图
(λex=360nm for complex;λex=374nm for phen;Complex:铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物;Phen:邻菲啰啉)。
具体实施方式
以下是实施例及其试验数据等,但本发明的内容并不局限于这些实施例的范围。
实施例1铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)如下表1所示。
表1铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)
实施例2铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(SO4)2·5H2O(0.212g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例3铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(ClO4)2·6H2O(0.315g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和
分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例4铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入CuCl2·2H2O(0.145g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例5铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入CuCl(0.841g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例6铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入CuBr(0.121g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例7铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入CuAc·H2O(0.155g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例8铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入CuBr(0.190g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例9铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入CuP2O7·3H2O(0.248g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和
分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例10铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入(Cu)3(PO4)2·3H2O(0.370g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例11铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),KOH(0.028g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例12铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(SO4)·3H2O(0.212g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),KOH(0.028g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例13铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NH4OH(0.1ml,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例14铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),乙二胺(0.034ml,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温180°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例15铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温150°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例16铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(12ml)溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温130°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例17铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(8ml)和CH3OH的(5ml)混合溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温130°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例18铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(8ml)和CH3CN的(5ml)混合溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温130°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
实施例19铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的制备
在H2O(8ml)和CH3COCH3的(5ml)混合溶剂中,加入Cu(NO3)2·3H2O(0.204g,0.85mmol),邻菲啰啉(0.099g,0.5mmol),咪唑4,5-二酸(0.078g,0.5mmol),NaOH(0.020g,0.5mmol),置于电磁搅拌器上搅拌30分钟,将反应物置于25ml聚四氟乙烯衬里反应釜中,密封置于高温烘箱中,恒温130°C五天后,以5°C/h速率降至室温,反应釜中析出蓝色块状晶体,产率60%(基于铜)。
图1a、图1b分别为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图和分子球棍模型结构图。
元素分析值,计算值:C43.95;H2.820;N12.06;实验值:C44.07;H2.94;N12.13.。
红外分析,IR(KBr压片)谱见图2。3426(s,b),1687(s),1663(s),1630(s),1518(m),1473(m),1426(m),1352(s),1335(s),1279(m),1087(m),852(m),790(m),723(m),657(m),544(m)。
铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的分子球棍模型结构图如图1b所示,为了清晰可见,省略了部分氢原子。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的晶胞堆积图如图3a,3b和3c所示。铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的部分键长和键角(Deg)同于实施例1。
试验例1稳定性实验
将所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物在自然状态下搁置三年以上即从晶体生长到宏观尺度(毫米级别),放置3年以上均不风化和碎裂,极其稳定。
试验例2脂溶性和水溶性试验
所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物具有良好的脂溶性和一定的水溶性,如溶于乙醇等有机溶剂,水,或者水和有机溶剂的混合溶剂。
试验例3光致发光实验
称量约0.05g纯晶体样品,然后将其均匀覆盖在样品夹的玻璃片上,放于岛津-F4500荧光分光光度计的样品室内,将仪器狭缝包括发射和激发狭缝调为5nm,铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的激发波长调为360nm,邻菲啰啉的激发波长调为374nm,测试样品的发射光谱,并记录,其发光光谱见图4。本固体荧光测试实验是在室温(25℃)条件下进行,仪器为岛津-F4500荧光分光光度计。所得的多铜咪唑-4,5-二羧酸邻菲啰啉聚合物具有光致发光性质,如图4所示,多铜咪唑-4,5-二羧酸邻菲啰啉聚合物的光致发光波长为400nm-500nm区域,其处于蓝光波长范围。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物,其特征在于:其配位结构式为[CuII(phen)(HIMC)(H2O)][CuII(phen)(HIMC)],其分子结构如式I所示:
式I
2.制备权利要求1所述的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的方法,其特征在于:在水相、有机相或水相与有机相的混合相中,将铜化合物、咪唑-4,5-二羧酸,邻菲啰啉,以及无机碱或有机碱或无机铵或有机胺反应得到权利要求1所述的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述水相为水溶剂;所述有机相选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺其中一种或几种的混合物;所述混合相为水相与有机相的混合物。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述铜化合物为无机铜盐、有机铜盐或其他铜的化合物。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述的无机铜盐、有机铜盐以及其他铜的化合物包括可溶性铜盐以及它们的水合物、氧化铜、氧化亚铜、氢氧化铜,所述可溶性铜盐包括硝酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、硫酸铜、醋酸铜、磷酸铜、焦磷酸铜、亚铬酸铜、高氯酸铜。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述无机碱、有机碱、无机铵、有机胺包括NaOH、KOH、NH4OH、NH2OH、三乙胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、二异丙胺。
7.权利要求1所述的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的应用,其特征在于:将其作为或用于制备发光材料。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:所述发光材料为荧光材料或磷光材料。
9.一种发光材料,其特征在于:其发光成分为权利要求1所述的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。
10.根据权利要求9所述的发光材料,其特征在于:所述发光材料为聚合物或组合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310032088.0A CN103965221B (zh) | 2013-01-28 | 2013-01-28 | 铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310032088.0A CN103965221B (zh) | 2013-01-28 | 2013-01-28 | 铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103965221A true CN103965221A (zh) | 2014-08-06 |
CN103965221B CN103965221B (zh) | 2016-09-28 |
Family
ID=51235270
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310032088.0A Expired - Fee Related CN103965221B (zh) | 2013-01-28 | 2013-01-28 | 铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103965221B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104211720A (zh) * | 2013-05-30 | 2014-12-17 | 首都师范大学 | 铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其在制备预防和治疗癌症药物中的应用 |
CN106995456A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-01 | 桂林理工大学 | 吡唑‑3‑甲酸铜配合物的制备、结构及其应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1146456A (zh) * | 1995-09-26 | 1997-04-02 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 三(n,n-二烷基二硫代氨基甲酸)-(1,10-邻菲萝啉)合稀土三元配合物 |
US20050171076A1 (en) * | 2004-02-02 | 2005-08-04 | Eric Meggers | Metal complex protein kinase inhibitors |
CN1718668A (zh) * | 2005-07-06 | 2006-01-11 | 太原理工大学 | 有机电致发光材料稀土铕有机金属配合物的制取方法 |
JP2007027587A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Chisso Corp | 有機電界発光素子 |
CN101041666A (zh) * | 2006-12-29 | 2007-09-26 | 上海师范大学 | 一种抗菌稀土三元配合物及其制备方法和应用 |
CN102816176A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-12-12 | 中国科学院西安光学精密机械研究所 | 三价铕三元配合物液体材料的制备方法及其用途 |
-
2013
- 2013-01-28 CN CN201310032088.0A patent/CN103965221B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1146456A (zh) * | 1995-09-26 | 1997-04-02 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 三(n,n-二烷基二硫代氨基甲酸)-(1,10-邻菲萝啉)合稀土三元配合物 |
US20050171076A1 (en) * | 2004-02-02 | 2005-08-04 | Eric Meggers | Metal complex protein kinase inhibitors |
CN1718668A (zh) * | 2005-07-06 | 2006-01-11 | 太原理工大学 | 有机电致发光材料稀土铕有机金属配合物的制取方法 |
JP2007027587A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Chisso Corp | 有機電界発光素子 |
CN101041666A (zh) * | 2006-12-29 | 2007-09-26 | 上海师范大学 | 一种抗菌稀土三元配合物及其制备方法和应用 |
CN102816176A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-12-12 | 中国科学院西安光学精密机械研究所 | 三价铕三元配合物液体材料的制备方法及其用途 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
孔晓朵等: "镓-2,6-吡啶二甲酸与α-吡啶甲酸或1,10-邻菲啰啉配合物的合成、表征及抑菌活性", 《化学研究与应用》, vol. 21, no. 9, 30 September 2009 (2009-09-30), pages 1274 - 1278 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104211720A (zh) * | 2013-05-30 | 2014-12-17 | 首都师范大学 | 铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其在制备预防和治疗癌症药物中的应用 |
CN104211720B (zh) * | 2013-05-30 | 2017-02-22 | 首都师范大学 | 铜咪唑‑4‑羧酸邻菲啰啉配合物及其在制备预防和治疗癌症药物中的应用 |
CN106995456A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-01 | 桂林理工大学 | 吡唑‑3‑甲酸铜配合物的制备、结构及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103965221B (zh) | 2016-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | A novel metal–organic framework based on bismuth and trimesic acid: synthesis, structure and properties | |
Yang et al. | 2D lanthanide MOFs driven by a rigid 3, 5-bis (3-carboxy-phenyl) pyridine building block: Solvothermal syntheses, structural features, and photoluminescence and sensing properties | |
CN107226914B (zh) | 一种铽有机骨架配合物及其制备方法 | |
CN105131942A (zh) | 光致黄色荧光锌配位聚合物[Zn(HL)(HBPEB)]及其合成方法 | |
CN110818743B (zh) | 一种具有聚集诱导发光性质的环金属铂配合物的制法及应用 | |
Gao et al. | Syntheses, structure and near-infrared (NIR) luminescence of Er 2, Yb 2, ErYb of homodinuclear and heterodinuclear lanthanide (iii) complexes based on salen ligand | |
Feng et al. | Highly efficient electrochemiluminescence based on pyrazolecarboxylic metal organic framework | |
CN105885827B (zh) | 橙红色荧光材料锌配位聚合物[Zn(HL)(HBPEP)]n及其合成方法 | |
CN107573366B (zh) | 邻羧基苯甲醛缩1,3-丙二胺席夫碱铜配合物的制备方法 | |
CN103965222A (zh) | 三核铜咪唑-4,5-二羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用 | |
CN106478563B (zh) | 一种基于2,5-呋喃二羧酸的四核锌金属有机配合物及其制备方法 | |
CN103965221A (zh) | 铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用 | |
CN104356055B (zh) | 一种二氢吡啶类衍生物及其合成方法与用途 | |
Wang et al. | Synthesis, Structures, and Photophysical Properties of Novel Four-Coordinate Cu (I) Complexes Supported by Chelating N-Heterocyclic Carbene Ligands | |
CN103965223A (zh) | 多铜咪唑-4,5-二羧酸邻菲啰啉聚合物及其制备方法和应用 | |
CN103965224B (zh) | 咪唑-4-羧酸-铜-2,2’-连吡啶配合物及其制备方法和应用 | |
CN106432291B (zh) | 三氟甲基嘧啶三氮唑铜[i]配合物发光材料及制备方法 | |
CN103044494B (zh) | 钌金属有机聚合物发光材料及其合成与应用 | |
CN105440084B (zh) | 基于三苯胺的三金属核心铂配合物磷光材料及其合成方法 | |
CN104447806B (zh) | 一种氰基铜荧光配合物及其合成方法 | |
CN110698502B (zh) | 以苯并咪唑衍生物和1,2-环己二胺构筑的稀土配合物及其制备方法和应用 | |
CN103059051B (zh) | 两种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸铜配合物的制备方法 | |
CN103408592B (zh) | 一种九核金簇合物及其合成方法 | |
CN103044495B (zh) | 钌发光材料及其合成与应用 | |
CN106967119B (zh) | 一种铜簇化合物、其制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160928 Termination date: 20180128 |