CN103964995A - 抑制mto碱洗系统中黄油生成的方法 - Google Patents

抑制mto碱洗系统中黄油生成的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103964995A
CN103964995A CN201410146651.1A CN201410146651A CN103964995A CN 103964995 A CN103964995 A CN 103964995A CN 201410146651 A CN201410146651 A CN 201410146651A CN 103964995 A CN103964995 A CN 103964995A
Authority
CN
China
Prior art keywords
butter
inhibitor
mto
methanol
olefins
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410146651.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103964995B (zh
Inventor
张晨
张帆
金满平
费轶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Qingdao Safety Engineering Institute
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Qingdao Safety Engineering Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Qingdao Safety Engineering Institute filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201410146651.1A priority Critical patent/CN103964995B/zh
Publication of CN103964995A publication Critical patent/CN103964995A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103964995B publication Critical patent/CN103964995B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法，主要解决现有技术中黄油较多的问题。本发明通过采用一种抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法，在甲醇制烯烃的碱洗塔中加入黄油抑制剂，所述抑制剂包括质量分数为5～15%抗氧剂、10～20%阻聚剂、65～85%溶剂；其中，所述抗氧剂为季戊四醇酯类双亚磷酸酯，所述阻聚剂为对苯二酚的技术方案较好地解决了上述问题，可用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中。

Description

抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法
技术领域
本发明涉及一种抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法。
背景技术
乙烯、丙烯是石油化工的核心和最为基础的基础原料。随着经济的发展，乙烯、丙烯的市场需求越来越旺盛，消费量也急剧增长。然而由于石油资源的逐渐减少，原油价格的节节攀升，采用传统石油原料的生产路线将面临原料供应紧张的挑战。煤炭资源相对石油资源较为丰富，且价格低廉，采用煤经甲醇制乙烯、丙烯可以大大减少石油资源的消耗，节约了成本。甲醇制烯烃（MTO）工艺则是在这种环境下应运而生，显现出巨大的潜在优势。
碱洗系统是MTO装置中重要一环节，担负着清除产品气中CO2、H2S等腐蚀性气体的重要作用，然而随着装置的运行，碱洗系统会生成大量的黄油，直接导致碱洗塔压力升高、碱洗效率下降、废碱排放增加，从而引起环境污染，严重时造成碱洗塔堵塞，整个装置停工等后果。
一般认为碱洗黄油生成具有两个原因：一是裂解气在碱洗过程中冷凝或溶解在碱液中的双烯烃或其它不饱和烃在痕量氧气、金属离子的作用下，易形成自由基，为交联聚合物的形成提供引发条件。自由基引发生成交联聚合物的反应过程如下：
链的引发：RH+O2→R·+HOO·
产生的自由基R·非常活泼，与氧继续反应生成过氧化物自由基：
R·+O2→ROO·
过氧化物自由基又夺取烃类分子中的H生成过氧化物和新的自由基，即：
链的转移：ROO·+RH→ROOH+R·
新的自由基又与氧进行反应，使链得以增长，过氧化物在金属离子的诱发下，会夺取烃类分子中的H而再次产生新的自由基：
ROOH→RO·+OH·
RO·+RH→ROH+R·
OH·+RH→H2O+R·
链的增长：M+R·→MR·(＝Mn·)
链的终止：2Mn·→聚合物
R·+ROO·→ROOR
另一原因是含氧聚合物主要是由醛酮的Aldol缩合聚合反应生成。具有α-H的醛，在稀碱催化下生成碳负离子，然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成，生成β-羟基醛，β-羟基醛受热脱水成不饱和醛。在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的α-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合（Aldol Condensation）。通过醇醛缩合，可以在分子中形成新的碳碳键，并增长碳链。缩合产物受热后脱水生成烯醛，烯醛可进一步发生聚合生成有颜色的树脂状物。
工业上一般通过调整工艺条件和加入黄油抑制剂等措施来减少碱洗塔黄油的生成量。CN200810119911.0提出了一种使用醇胺类化合物（选自二甘醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺）、酰肼类化合物（碳酰肼、N,N`-二甲酰肼、N-甲基二甲酰肼）和烷基胺类化合物（N,N`-二苯基乙二胺、N,N`-2-β萘基对苯二胺）制备的黄油抑制剂，该黄油抑制剂可以同时抑制碱洗塔中油相和水相中的羟醛缩合反应，并具有抗氧化作用，捕捉物料中的过氧自由基，该抑制剂中的三类物质不能互溶，很难混合均匀，使用不方便。
MTO反应工艺与传统的的蒸汽裂解乙烯工艺有着本质的不同，产品中含氧化合物较多，使得导致黄油生成的原因也与乙烯黄油不同，现有技术还尚未开发出一种适用于MTO碱洗系统的黄油抑制剂。
本发明有针对性的解决了该问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中黄油较多的问题，提供一种新的抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法。该方法用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中，具有黄油生成量较少的优点。
为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：一种抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法，在甲醇制烯烃的碱洗塔中加入黄油抑制剂，所述抑制剂包括质量分数为5～15%抗氧剂、10～20%阻聚剂、65～85%溶剂；其中，所述抗氧剂为季戊四醇酯类双亚磷酸酯，所述阻聚剂为对苯二酚。
上述技术方案中，优选地，所述溶剂为水。
上述技术方案中，优选地，所述在甲醇制烯烃的碱洗塔中加入黄油抑制剂的量为20～200ppm。
上述技术方案中，优选地，所述黄油抑制剂通过碱洗塔的强碱、中碱、弱碱循环管线上加入。
本专利发明克服了背景技术中黄油大量生成影响MTO碱洗效果的缺点，采用季戊四醇酯类双亚磷酸酯抗氧剂可以提高抑制效果，节约大量成本，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
【对比例】
在MTO碱洗系统的循环强碱、中碱、弱碱液中不注入黄油抑制剂，装置运转180分钟，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到1.73%。
【实施例1】
在MTO碱洗系统的循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中的抗氧剂为季戊四醇酯类双亚磷酸酯，质量分数为5%，阻聚剂为对苯二酚，质量分数为20%，溶剂为去离子水，质量分数为75%，黄油抑制剂的加注量为100ppm，装置运转180分钟，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.25%。
【实施例2】
在MTO碱洗系统的循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中的抗氧剂为季戊四醇酯类双亚磷酸酯，质量分数为15%，阻聚剂为对苯二酚，质量分数为10%，溶剂为去离子水，质量分数为75%，黄油抑制剂的加注量为100ppm，装置运转180分钟，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.31%。
【实施例3】
在MTO碱洗系统的循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中的抗氧剂为季戊四醇酯类双亚磷酸酯，质量分数为10%，阻聚剂为对苯二酚，质量分数为15%，溶剂为去离子水，质量分数为75%，黄油抑制剂的加注量为100ppm，装置运转180分钟，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.26%。
【实施例4】
在MTO碱洗系统的循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中的抗氧剂为季戊四醇酯类双亚磷酸酯，质量分数为8%，阻聚剂为对苯二酚，质量分数为18%，溶剂为去离子水，质量分数为74%，黄油抑制剂的加注量为200ppm，装置运转180分钟，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.17%。

Claims (4)

1.一种抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法，在甲醇制烯烃的碱洗塔中加入黄油抑制剂，所述抑制剂包括质量分数为5～15%抗氧剂、10～20%阻聚剂、65～85%溶剂；其中，所述抗氧剂为季戊四醇酯类双亚磷酸酯，所述阻聚剂为对苯二酚。
2.根据权利要求1所述抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法，其特征在于所述溶剂为水。
3.根据权利要求1所述抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法，其特征在于所述在甲醇制烯烃的碱洗塔中加入黄油抑制剂的量为20～200ppm。
4.根据权利要求1所述抑制MTO碱洗系统中黄油生成的方法，其特征在于所述黄油抑制剂通过碱洗塔的强碱、中碱、弱碱循环管线上加入。
CN201410146651.1A 2014-04-11 2014-04-11 抑制mto碱洗系统中黄油生成的方法 Active CN103964995B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410146651.1A CN103964995B (zh) 2014-04-11 2014-04-11 抑制mto碱洗系统中黄油生成的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410146651.1A CN103964995B (zh) 2014-04-11 2014-04-11 抑制mto碱洗系统中黄油生成的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103964995A true CN103964995A (zh) 2014-08-06
CN103964995B CN103964995B (zh) 2016-01-13

Family

ID=51235057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410146651.1A Active CN103964995B (zh) 2014-04-11 2014-04-11 抑制mto碱洗系统中黄油生成的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103964995B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106467448A (zh) * 2015-08-20 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇制烯烃装置碱洗塔中的烯烃阻聚剂
CN107843589A (zh) * 2017-09-26 2018-03-27 中国神华能源股份有限公司 甲醇制烯烃工艺中黄油来源物的检测方法
CN110143844A (zh) * 2018-02-12 2019-08-20 通用电气(Ge)贝克休斯有限责任公司 甲醇至烯烃工艺中的沉积物控制
CN110452733A (zh) * 2018-05-08 2019-11-15 中国石油化工股份有限公司 抑制mto碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂
CN112209797A (zh) * 2019-07-10 2021-01-12 中国石油化工股份有限公司 抑制含氧化合物制烯烃中黄油生成的方法以及黄油抑制剂组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101348410A (zh) * 2008-09-10 2009-01-21 北京斯伯乐科学技术研究院 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其使用方法
CN101358144A (zh) * 2007-07-31 2009-02-04 中国石油天然气股份有限公司 一种烃裂化碱洗涤操作聚合反应的抑制剂
CN102875306A (zh) * 2011-07-12 2013-01-16 中国石油化工股份有限公司 抑制碱洗塔中黄油的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101358144A (zh) * 2007-07-31 2009-02-04 中国石油天然气股份有限公司 一种烃裂化碱洗涤操作聚合反应的抑制剂
CN101348410A (zh) * 2008-09-10 2009-01-21 北京斯伯乐科学技术研究院 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其使用方法
CN102875306A (zh) * 2011-07-12 2013-01-16 中国石油化工股份有限公司 抑制碱洗塔中黄油的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106467448A (zh) * 2015-08-20 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇制烯烃装置碱洗塔中的烯烃阻聚剂
CN106467448B (zh) * 2015-08-20 2019-08-06 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇制烯烃装置碱洗塔中的烯烃阻聚剂
CN107843589A (zh) * 2017-09-26 2018-03-27 中国神华能源股份有限公司 甲醇制烯烃工艺中黄油来源物的检测方法
CN110143844A (zh) * 2018-02-12 2019-08-20 通用电气(Ge)贝克休斯有限责任公司 甲醇至烯烃工艺中的沉积物控制
CN110143844B (zh) * 2018-02-12 2023-05-26 通用电气(Ge)贝克休斯有限责任公司 甲醇至烯烃工艺中的沉积物控制
CN110452733A (zh) * 2018-05-08 2019-11-15 中国石油化工股份有限公司 抑制mto碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂
CN112209797A (zh) * 2019-07-10 2021-01-12 中国石油化工股份有限公司 抑制含氧化合物制烯烃中黄油生成的方法以及黄油抑制剂组合物
CN112209797B (zh) * 2019-07-10 2022-07-08 中国石油化工股份有限公司 抑制含氧化合物制烯烃中黄油生成的方法以及黄油抑制剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN103964995B (zh) 2016-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103964993B (zh) 抑制甲醇制烯烃碱洗系统中黄油生成的方法
CN103964995B (zh) 抑制mto碱洗系统中黄油生成的方法
CN101591214B (zh) 一种乙烯装置碱洗塔聚合物抑制剂及其制备方法和应用
CN101348410B (zh) 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其使用方法
CN105884566A (zh) 一种用于mto装置碱洗塔的黄油抑制剂及其制备方法
CN106467446B (zh) 黄油抑制剂
CN102531822B (zh) 乙烯装置碱洗塔醛酮抑制剂
US8722954B2 (en) Use of solvent to decrease caustic scrubber fouling
CN106467444B (zh) 抑制黄油生成的方法
CN106467448B (zh) 用于甲醇制烯烃装置碱洗塔中的烯烃阻聚剂
CN104387219B (zh) 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其制备方法
CN102875306B (zh) 抑制碱洗塔中黄油的方法
CN101700991B (zh) 一种苯乙烯装置尾气压缩机高效阻垢剂及其使用方法
CN102872708B (zh) 抑制碱洗塔中黄油生成的方法
CN102875302B (zh) 用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法
CN110452080A (zh) 抑制甲醇制烯烃工艺碱洗塔压差升高的抑制剂
WO2015199963A1 (en) Additives for olefin plant quenching fluid ph control
CN105523982A (zh) 一种叔丁基过氧化氢的制备方法
CN110452733A (zh) 抑制mto碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂
CN105272810A (zh) 一种分离乙烯/丙烯混合气体的方法
CN105732360B (zh) 一种用于丙烯酸单体精制的阻聚剂
CN112209797B (zh) 抑制含氧化合物制烯烃中黄油生成的方法以及黄油抑制剂组合物
CN111056892B (zh) 甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂
CN111056907B (zh) 甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂
CN112250602B (zh) 一种抑制石油磺酸盐磺化反应结焦的抑制剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant