CN103959404A - 稀土类烧结磁铁 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种提高了耐蚀性的稀土类烧结磁铁。本发明所涉及的稀土类烧结磁铁是具有R-T-B(R是选自Y以及稀土元素中的一种以上的元素，T是一种以上的金属元素并且包含Fe或者包含Fe和Co，B是B或者是B和C)系的组成的稀土类永久磁铁，在晶界三相点中存在根据原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.2(LR是Y以及57La至63Eu为止的轻稀土元素，HR是64Gd至71Lu为止的重稀土元素)的富R相(R为稀土元素)时，在所述富R相中存在HR/(LR+HR)≧0.01(原子比)的区域，所述HR/(LR+HR)≧0.01的区域在晶界三相点中所占的面积比为10％到90％。

Description

稀土类烧结磁铁
技术领域
本发明涉及谋求耐蚀性的提高的稀土类烧结磁铁。
背景技术
具有R-T-B(R是选自Y以及稀土元素中的一种以上的元素，T是一种以上的金属元素并且包含Fe或者包含Fe和Co，B是B或者是B和C)系的组成的稀土类永久磁铁作为下述永久磁铁是众所周知的，该永久磁铁具有如下结构：以R2T14B相为主相，包含晶界相，该晶界相包含富R相，该富R相包含比主相更多的R，并且具有具备高的能量积BHmax等优异的磁特性。R-T-B系的稀土类永久磁铁作为高性能的永久磁铁，被用于硬盘驱动器中的磁头驱动用音圈马达或者电动汽车或混合动力车等特别要求高性能的马达等中。
稀土类永久磁铁包含较多的活性高的R，由于R容易腐蚀并且耐蚀性差，因此，用Ni镀敷稀土类磁铁的表面等，通过自表面起的腐蚀抑制来谋求耐蚀性的提高。
关于作为稀土类永久磁铁的素体的耐蚀性提高，尝试通过添加Co或Cu等的元素从而谋求磁铁素体的耐蚀性的提高。
一直以来，提出了下述稀土类烧结磁铁：通过以包围存在于被3个以上的多个主相围绕的晶界三相点中的富R相的方式设置Co以及Cu的和为30原子％到60原子％的耐氧化性高的中间相，从而抑制在晶界三相点中的富R相中的R成分的氧化，并提高了耐蚀性(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-31409号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
然而，存在下述问题：在晶界三相点中的中间相没有完全覆盖富R相并且在中间相中存在小孔的情况下，由于在晶界三相点中存在较多的耐蚀性低的富R相，因此，富R相的R成分的氧化从小孔向三相点内部进行，无法充分地抑制磁铁素体整体的腐蚀。
近年来，由于稀土类烧结磁铁向汽车或工业设备中的使用增加，因此，要求耐蚀性比现有的优异的稀土类烧结磁铁。
本发明是鉴于上述状况而完成的发明，其目的在于提供提高了耐蚀性的稀土类烧结磁铁。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，本发明人们进行了认真研究，其结果发现了，在比作为R-T-B系烧结磁铁的R2Fe14B相的主相更容易腐蚀的晶界三相点中的规定组成的富R相中，富R相中的HR(HR是选自64Gd至71Lu为止的重稀土元素中的一种以上的元素)相对于富R相中的R成分总量LR+HR(LR是选自Y以及57La至63Eu为止的轻稀土元素中的一种以上的元素)以规定的组成比例包含的情况下，与HR小于所述组成比例的情况相比，形成了腐蚀电位变高并且难以被腐蚀的富R相。
另外，明确了，通过使上述规定的富R相的区域在晶界三相点中所占的面积比、以及由EPMA得到的除了表层50μm的视野中的HR的检测信号的CV值(全分析点的标准偏差除以全分析点的算术平均值的值)为规定的值，从而可以不降低磁特性并且可以提高耐蚀性。
本发明中的稀土类烧结磁铁，其特征在于，具有R-T-B(R是选自Y以及稀土元素中的一种以上的元素，T是一种以上的金属元素并且包含Fe或者包含Fe和Co，B是B或者是B和C)系的组成，在晶界三相点中存在根据原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.2(LR是选自Y以及57La至63Eu为止的轻稀土元素中的一种以上的元素，HR是选自64Gd至71Lu为止的重稀土元素中的一种以上的元素)的富R相时，在富R相中存在HR/(LR+HR)≧0.01(原子比)的区域，该区域在晶界三相点中所占的面积比为10％到90％。
另外，本发明的稀土类磁铁，其特征在于，在10～100μm×10～100μm的视野中用EPMA进行观察的时候，除了磁铁的表层50μm的视野的HR的检测信号的CV值(全分析点的标准偏差除以全分析点的算术平均值的值)为0.15～0.5。
在上述本发明的稀土类烧结磁铁中，优选，LR至少包含Nd或者Pr，HR至少包含Dy或者Tb。通过使LR以及HR为上述那样，从而能够得到高的磁特性。
另外，在本发明的稀土类烧结磁铁中，R的含量优选为25质量％以上且35质量％以下。通过使R的含量为上述范围内，从而可以发挥高的磁特性。
进一步，在本发明的稀土类烧结磁铁中，B的含量优选为0.9质量％以上且1.1质量％以下。通过使B的含量为上述范围内，从而可以得到高的磁特性。
发明的效果
根据本发明，可以提供维持了高的磁特性并提高了耐蚀性的稀土类烧结磁铁。
附图说明
图1是模式地表示本实施方式所涉及的稀土类烧结磁铁的晶界三相点附近的图。
图2是模式地表示现有的稀土类烧结磁铁的晶界三相点附近的图。
图3是表示使用PCT用试验机进行的耐蚀性的测定结果的图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。还有，并不是由以下所记载的实施方式以及实施例的内容来限定本发明。另外，在以下所记载的实施方式以及实施例所示的构成要素可以适当组合，也可以适当选择使用。
<稀土类烧结磁铁>
本实施方式的稀土类烧结磁铁是使用R-T-B系合金形成的烧结体。
本实施方式所涉及的稀土类烧结磁铁包含，主相(结晶粒)，其为R2Fe14B相；R比主相多的晶界相；由3个以上的主相包围的晶界三相点。在该晶界三相点中存在根据原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.2的富R相，更优选为(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.1。在(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)>0.2的情况下，在晶界三相点中形成富R的Fe以及/或者Co构成的磁性相，从而各个主相彼此的磁分离变得不充分，有使矫顽力HcJ降低的担忧。(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)不包括0是由于富R相不可避免地含有Fe以及/或者Co。
在本实施方式中的所述富R相中，存在组成根据原子比HR/(LR+HR)≧0.01的区域，优选为HR/(LR+HR)≧0.03，更优选为HR/(LR+HR)≧0.05。在HR/(LR+HR)≧0.01的情况下，通过在所述富R相中增加HR从而富R相的腐蚀电位提高，作为磁铁整体的耐蚀性提高。对HR/(LR+HR)不规定上限的理由是由于即使该原子比大也不对耐蚀性以及磁特性带来不良影响。
另外，所述富R相中的HR/(LR+HR)≧0.01(原子比)的区域在晶界三相点中所占的面积比为10％到90％，优选为15％到85％，更优选为20％到80％。如果小于10％，则磁铁素体的耐蚀性提高的效果未充分地发挥；在大于90％的情况下，本条件的富R相与主相表面互相接触的可能性变高，存在由于体扩散HR扩散至主相的内部并使剩余磁通密度Br降低的担忧。
图1中表示模式地表示以上所述的本实施方式所涉及的稀土类烧结磁铁的晶界三相点附近的图。在图1中，1为主相，2为晶界三相点，3为晶界相，4为富R相，5为富HR相。在将上述的组成根据原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.2并且HR/(LR+HR)≧0.01的富R相称为富HR相时，在晶界三相点中存在富R相和富HR相，表示该富HR相占晶界三相点的面积的10％到90％的状况。还有，本图中尽管未表示，但是，在晶界三相点中也包含B多的富B相等的不可避免的杂质。
图2是模式地表示现有的稀土类烧结磁铁的晶界三相点附近的图。还有，符号表示与图1相同的含义。与图1所示的本实施方式所涉及的稀土类烧结磁铁相比，在如图2所示那样的现有的稀土类烧结磁铁中，由于在晶界三相点中富HR相所占的面积比小，因此，由于上述的理由作为磁铁的耐蚀性以及磁特性降低。
另外，在用EPMA在10～100μm×10～100μm的视野中进行观察的时候，除了表层50μm的视野的HR的检测信号的CV值(全分析点的标准偏差除以全分析点的算术平均值的值)为0.15到0.5，优选为0.175到0.45，更优选为0.2到0.4。在本范围中时，不降低磁特性而能够提高耐蚀性。如果小于0.15，则HR在包含主相的磁铁整体中均匀地分布，不能够充分地得到耐蚀性提高效果。在大于0.5的情况下，由于HR极端地偏析，仅存在于富R相的狭小的区域，有无法充分地发挥耐蚀性以及磁特性的担忧。限制为除了表层的50μm是由于，如果使表层50μm包含于视野内，则稀土类烧结磁铁整体不进入视野，因而有无法算出作为稀土类烧结磁铁的正确的CV值的担忧。
本实施方式中的稀土类烧结磁铁，优选，LR至少包含Nd或者Pr，HR至少包含Dy或者Tb。在本发明中的LR包含Nd或者Pr的情况下，能够得到大的Br，在本发明中的HR包含Dy或者Tb的情况下，能够得到大的HcJ。
在本实施方式中，R表示1种以上的Y以及稀土元素。稀土元素包括La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu。稀土元素被分类为轻稀土元素LR以及重稀土元素HR，重稀土元素是指Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu，轻稀土元素是这些以外的稀土元素。本实施方式中的稀土类烧结磁铁的R的含量优选为25质量％以上且35质量％以下，更优选为28质量％以上且33质量％以下。通过使R的含量为上述范围内，从而由富R的晶界以及晶界三相点覆盖主相的周围，因而可以充分地发挥矫顽力HcJ。
在本实施方式中，T表示一种以上的元素并且包含Fe或者包含Fe和Co。在将Fe的一部分置换成Co的情况下，能够不降低磁特性并且能够提高温度特性。T除了Fe、Co之外，也可以进一步包含例如Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Zr、Nb、Mo、Ag、Sn、Hf、Ta、W、Au、Bi等元素的至少一种的元素。
在本实施方式中，B表示B或者表示B和C。本实施方式中的稀土类烧结磁铁的B的含量优选为0.9质量％以上且1.1质量％以下，更优选为0.95质量％以上且1.05质量％以下。通过使B的含量为上述范围内，从而能够提高主相的体积比率，可以得到大的Br。
本件实施方式中的T的含量是上述的R以及B的余量。
<稀土类烧结磁铁的制造方法>
使用附图，对具有上述所示的构成的稀土类烧结磁铁的优选的制造方法进行说明。
在本实施方式中，首先，准备第1、第2合金。第1合金是包含R-T-B系化合物的合金，包含HR和LR。在第1合金中，相对于合金整体，在15质量％以上且36质量％以下的范围内含有LR，在0质量％以上且21质量％以下的范围内含有HR。另外，第1合金中的B的含量为0.9质量％以上且1.2质量％以下。还有，第1合金中的T的含量为所述HR、LR、B的余量。第2合金是使HR为必须，并且包含由Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Zr、Nb、Mo、Ag、Sn、Hf、Ta、W、Au、Bi构成的1种的合金，在30质量％以上且95质量％以下的范围内含有HR。作为第2合金中的HR，优选为Dy或者Tb。具体来说，可以列举Dy-Cu化合物、Dy-Al化合物、Tb-Cu化合物、Tb-Al化合物等。通过使第1合金和第2合金的组成为如上所述，从而可以得到目的的晶界三相点的结构。主要是由于，形成第1合金为主相的R2Fe14B相，与第1合金相比包含更多的HR的第2合金形成晶界三相点，从而能够在晶界三相点中制作目的的富R相。根据这样的观点，第2合金中的HR的含量优选为70质量％以上，更优选为85质量％以上。
第2合金的液相产生温度与第1合金的液相产生温度的差优选为300℃以内，更优选为200℃以内。如果在该液相产生温度的差的范围内，则存在可以容易地得到目的的晶界三相点的结构的趋势。这是由于，如果液相产生温度接近，则在进行烧结或时效处理等的热处理的时候，由第1合金和第2合金的任意一个均容易产生液相，产生的液相彼此在晶界三相点混合，另外，由于第2合金的溶解残余部分在晶界三相点偏在，从而容易以所期望的面积比形成目的的富R相。
原料合金，可以在真空或者Ar气体等惰性气氛中熔融成为原料的金属之后，通过铸块铸造法或薄带连铸(Strip Casting)法或铰接式铸型(book molding)法或离心铸造法等进行制作。在所得到的原料合金存在凝固偏析的情况下，也可以在惰性气氛下在700℃以上且1500℃以下的温度下保持1小时以上来进行均质化处理。
为了提高最终所获得的稀土类烧结磁铁的磁特性，从以下的事项所记述的粉碎直到烧结的各工序的气氛优选为低氧浓度。各工序中的氧浓度优选调整为3000ppm以下。
对由上述实施方式得到的第1以及第2原料合金进行粗粉碎，从而制成具有数百μm左右的粒径的颗粒。在惰性气氛下使用博朗粉碎机(BRAUN mill)、捣碎机(stamp mill)、颚式破碎机(jaw crusher)等的粗粉碎机。或者，也可以进行使氢吸附于原料合金并利用由体积膨胀引起的裂纹产生的氢吸附粉碎。此时，也可以将第1以及第2原料合金一起粉碎，但是，从抑制组成偏差的观点等出发，更优选分别进行粉碎。
接着，将由粗粉碎得到的粉末进行微粉碎直至粒径为数μm左右。微粉碎通过对于粗粉碎后的粉末，在惰性气氛下使用球磨机、振动研磨机、湿式磨碎机(wet attritor)、气流粉碎机(jet mill)等的微粉粉碎机进行粉碎从而得到微粉碎粉。在进行微粉碎之前，也可以添加硬脂酸锌、油酸酰胺等的粉碎助剂。在该情况下，能够得到在后述的成型时取向性高的微粉碎粉末。
在低氧气氛下混合由微粉碎工序得到的第1合金粉末以及第2合金粉末。低氧气氛由例如N2气、Ar气体气氛等惰性气体形成。第2合金粉末的配合比率，相对于第1合金粉末为0.1质量％以上且0.4质量％以下。这是由于，通过调整第2合金的比率，从而制成目的的富R相的所期望的组成比。根据这样的宗旨，第2合金粉末的配合比率，相对于第1合金粉末优选为0.2质量％以上且0.35质量％以下。如果为上述配合比例，则可以谋求耐蚀性的提高和磁特性维持。还有，在粉碎工序之前混合第1合金和第2合金并将第1合金粉末以及第2合金粉末一起粉碎的情况下的配合比率也优选为上述比率。
接着，将如上所述得到的原料粉末成型为作为目的的规定形状。成型一边施加磁场一边进行，使原料粉末向规定的方向取向。由此，由于稀土类烧结磁铁在特定方向上取向，因此，可以得到剩余磁通密度Br更大的各向异性稀土类烧结磁铁。成型能够通过例如压制成型来进行。通过对原料粉末加压从而得到的成型体的形状没有特定地限定，能够对应于所使用的模具的形状，并根据平板状、柱状、截面形状为环状等所期望的稀土类烧结磁铁的形状进行变更。该磁场中成型优选在0.9MA/m以上的磁场中，在70MPa到200MPa左右的压力下进行。施加的磁场不限定于静磁场，能够使用脉冲状磁场，或者也能够并用静磁场和脉冲状磁场。还有，作为成型方法，除了将上述的原料粉末直接成型的干式成型以外，也可以采用对将原料粉末分散于油等溶剂得到的浆料进行成型的湿式成型。
接着，在真空或者惰性气体气氛中烧结成型体。烧结温度有必要根据组成、粉碎方法、粒度和粒度分布的不同等各条件来进行调整，例如在900℃以上且1200℃以下的温度下烧结1小时以上且10小时以下。由此，可以得到烧结体。
接着，进行将所得到的烧结体在比烧结温度更低的温度下进行热处理的时效处理。本处理是通过调整烧结体的结构来调整作为最终产品的稀土类烧结磁铁的磁特性的处理工序。时效处理在真空中或者惰性气体气氛中进行，例如在400℃到650℃下进行30分钟到180分钟。另外，如果以2段加热进行时效处理，则相比于1段加热进一步提高HcJ，因此，优选以2段加热进行。在以2段加热进行的情况下，第1段可以为比第2段高的高温，例如在650℃到950℃下进行30分钟到180分钟。
其后，实施了时效处理的烧结体，根据需要切断成所期望的尺寸，或实施加工，或实施表面处理等，从而可以得到目的的稀土类烧结磁铁。还有，为了在所得到的稀土类烧结磁铁的表面上提高耐蚀性，也可以进一步设置镀层或氧化层、树脂层等的保护层。
实施例
以下，使用实施例以及比较例来详细地说明本发明的内容，但是，本发明并不限定于以下的实施例。
<稀土类烧结磁铁的制作>
[实施例1]
使用表1所记载的组成的第1合金1以及第2合金1通过薄带连铸法制作具有表1所示的组成的磁铁。对第2合金选择具有Dy-Cu系的组成的合金。对由第1合金1以及第2合金1构成的混合物在室温下实施氢吸附处理之后，在Ar气氛中在600℃下进行1小时的脱氢处理，并对第1合金1以及第2合金1进行粗粉碎。在粗粉碎后的第1合金1以及第2合金1中添加相对于粗粉碎粉为0.05质量％的作为粉碎助剂的油酸酰胺，用气流粉碎机进行微粉碎，得到平均粒径为4.0μm的微粉。在低氧气氛下以质量比成为99.7比0.3的方式混合所得到的第1合金粉末以及第2合金粉末，从而得到混合粉末。将所得到的混合粉末在施加磁场为1.2MA/m、成型压力为120MPa的磁场中进行成型，得到成型体。所得到的成型体在真空中在1040℃下保持4小时，并进行烧结。其后，在Ar气氛中进行时效处理，得到烧结体。时效处理在550℃下保持1.5小时来进行。
[表1]
[实施例2～4、比较例1、2]
实施例2到4以及比较例1、2除了使用类似于第1合金1的组成的第1合金2到第1合金4以及第1合金10和第1合金11、并且变更合金粉末的混合质量比以外，与实施例1相同地进行而得到烧结体。在表2到表6中表示第1合金2到第1合金4、第1合金10和第1合金11、及第2合金1的组成、其混合比、以及所得到的Nd-Fe-B系烧结磁铁的磁铁组成。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[实施例5～7、比较例3]
实施例5到7以及比较例3除了使用类似于第1合金1的组成的第1合金5到第1合金7、第1合金12并成为与实施例1不同的磁铁组成以外，与实施例1相同地进行而得到烧结体。在表7到表10中表示第1合金5到第1合金7、第1合金12及第2合金1的组成、其混合比、以及所得到的Nd-Fe-B系烧结磁铁的磁铁组成。
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[实施例8、9]
实施例8以及实施例9除了使用第1合金4、使用组成与第2合金1不同的第2合金2以及第2合金3并成为与实施例4不同的磁铁组成以外，与实施例4相同地进行而得到烧结体。在表11和表12中分别表示第1合金4、第2合金2及第2合金3的组成、其混合比、以及所得到的Nd-Fe-B系烧结磁铁的磁铁组成。
[表11]
[表12]
[实施例10]
实施例10除了使用将第1合金1的组成中的Nd变更为Pr、将Dy变更为Tb的第1合金8，使用将第2合金1的组成中的Dy变更为Tb的第2合金4以外，与实施例1相同地进行而得到烧结体。在表13中表示第1合金8及第2合金4的组成、其混合比、以及所得到的Nd-Fe-B系烧结磁铁的磁铁组成。
[表13]
[实施例11、比较例4～6]
实施例11以及比较例4到比较例6除了使用类似于第1合金1的组成的第1合金9以及第1合金13到第1合金15、以及使用组成与第2合金1不同的第2合金5到第2合金8以外，与实施例1相同地进行而得到烧结体。在表14到表17中表示第1合金9及第1合金13到第1合金15以及第2合金5到第2合金8的组成、其混合比、以及所得到的Nd-Fe-B系烧结磁铁的磁铁组成。
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[比较例7]
比较例7除了使用类似于实施例1中使用的第1合金1的组成的第1合金16、以及不使用第2合金以外，与实施例1相同地进行而得到烧结体。在表18中表示第1合金16、以及所得到的Nd-Fe-B系烧结磁铁的磁铁组成。
[表18]
关于在实施例1到实施例11以及比较例1到比较例7中使用的合金、第1合金1到第1合金16以及第2合金1到第2合金8，使用DTA(差示热分析)装置测定各个熔点。测定结果表示于表19中。还有，关于第2合金5，即使在装置的最大测定温度1300℃下，也不存在表示熔融的峰。
[表19]
第1合金的液相产生温度(℃) 第2合金的液相产生温度(℃)
实施例1 661 788
实施例2 665 788
实施例3 664 788
实施例4 660 788
实施例5 673 788
实施例6 681 788
实施例7 672 788
实施例8 660 864
实施例9 660 945
实施例10 639 763
实施例11 674 >1300
比较例1 668 788
比较例2 657 788
比较例3 692 788
比较例4 662 712
比较例5 666 663
比较例6 662 932
比较例7 667 -
[结构观察、元素映射(element mapping)、点分析]
(STEM-EDS以及EPMA)
关于实施例1到实施例11的稀土类烧结磁铁以及比较例1到比较例7的稀土类烧结磁铁，使用STEM-EDS(扫描透过型电子显微镜-能量分散型X射线分光器)进行晶界三相点的结构观察以及元素映射。相对于各个实施例以及比较例，由作为LR的Nd以及Pr与作为HR的Dy以及Tb的元素映射特定富R相，进行富R相的点分析，算出富R相中的根据原子数换算的组成比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)以及HR/(LR+HR)。在表20中表示实施例1到实施例11以及比较例1到比较例7的点分析结果得到的富R相中的原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)以及HR/(LR+HR)。另外，以上述的组成分析以及映射结果为基础，将组成比满足(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.2并且HR/(LR+HR)≧0.01的富R相的面积在晶界三相点的面积中所占的比例作为根据百分率的面积比，一并表示于表20中。再有，关于实施例1到实施例11的稀土类烧结磁铁以及比较例1到比较例7的稀土类烧结磁铁，使用EPMA(电子束微分析仪)，在离开磁铁表面100μm的25μm×25μm的视野中进行元素映射。在相同的表20中表示根据实施例1到实施例11以及比较例1到比较例7的元素映射结果来算出作为HR的Dy以及Tb的检测信号的CV值(全分析点的标准偏差除以全分析点的算术平均值的值)。
[表20]
<评价>
[耐蚀性以及磁特性的评价]
对使用5体积％硝酸-乙醇溶液将稀土类烧结磁铁的表面进行2分钟蚀刻而得的样品，使用PCT(压力锅试验(pressure cooker test))用试验机在120℃、2atm、100％RH的条件下使之腐蚀，除去磁铁的表面的腐蚀物，求得稀土类烧结磁铁的质量减少率的试验结果表示于图3中。另外，对实施例1到实施例11以及比较例1到比较例7的各稀土类烧结磁铁的磁特性，通过BH示踪仪(BH tracer)进行测定。在表21中表示测定的各稀土类烧结磁铁的剩余磁通密度Br以及矫顽力HcJ。
[表21]
Br(mT) HcJ(kA/m)
实施例1 1409 1012
实施例2 1409 1010
实施例3 1407 1023
实施例4 1412 1005
实施例5 1401 1024
实施例6 1400 1033
实施例7 1402 1028
实施例8 1404 1030
实施例9 1401 1043
实施例10 1400 1072
实施例11 1400 965
比较例1 1406 1025
比较例2 1387 1019
比较例3 1069 1005
比较例4 1403 948
比较例5 1400 1001
比较例6 1405 940
比较例7 1401 1008
由表20以及表21可知，在比较例3中，在具有根据原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.2的富R相的晶界三相点中，HR/(LR+HR)≧0.01的区域所占的面积比小至6.8％，另外，如比较例2那样，该面积比大至93.8％时，Br小。另外，在比较例4以及比较例6中，原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)为0.32以及0.23而与实施例1相比更大，在该情况下，作为磁特性的矫顽力降低。再有，根据图3可以明白，在比较例5中，原子比HR/(LR+HR)为0.008而与实施例1相比更小，耐蚀性降低。
另外，根据表20，在实施例1中主相和Dy偏析部分的浓度差是明显的，CV值为0.316。另一方面，在比较例7中主相和Dy偏析部分的浓度差小，CV值为0.144。
根据图3，表示与比较例1、比较例5以及比较例7相比，实施例1到实施例11以及比较例2到比较例4以及比较例6的质量变化，即使在经过300小时后，也小于1％而是小的，即，后者的耐蚀性高。另外，根据表21显然可知，相对于实施例1到实施例11以及比较例1、比较例5、比较例7，在比较例2以及比较例3中Br低，在比较例4以及比较例6中HcJ小。
根据以上的耐蚀性以及磁特性的评价，显示在实施例1到实施例11中，能够在将磁特性保持为高的状态的状态下提高耐蚀性。这可以认为，在晶界三相点的富R相中，原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)以及HR/(LR+HR)满足规定的范围，上述的富R相在晶界三相点中所占的上述面积比在规定的范围内，用EPMA在10～100μm×10～100μm的观察视野中，除了表层50μm的视野的HR的检测信号的CV值(全分析点的标准偏差除以全分析点的算术平均值的值)是否在规定的范围内，对稀土类烧结磁铁的耐蚀性以及磁特性带来影响。因此，根据本实施方式所涉及的稀土类烧结磁铁，判明了可以制造不降低磁特性并且提高了耐蚀性的稀土类烧结磁铁。
产业上的可利用性
如以上所述，本发明能够提供维持了高的磁特性并提高了耐蚀性的稀土类烧结磁铁，因此，能够适当地作为硬盘驱动器中的磁头驱动用音圈马达或者电动汽车或混合动力车、要求耐蚀性的工业设备或家电产品等的马达用永久磁体来提供。
符号的说明
1…主相
2…晶界三相点
3…晶界相
4…富R相
5…富HR相

Claims (4)

1.一种稀土类烧结磁铁，其中，
是具有R-T-B系的组成的稀土类永久磁铁，其中，R是选自Y以及稀土元素中的一种以上的元素，T是一种以上的金属元素并且包含Fe或者包含Fe和Co，B是B或者是B和C，
在晶界三相点中存在根据原子比(Fe+Co)/(LR+HR+Fe+Co)≦0.2的富R相，在该富R相中存在根据原子比HR/(LR+HR)≧0.01的区域，该区域在晶界三相点中所占的面积比为10％到90％，其中，LR是选自Y以及57La至63Eu为止的轻稀土元素中的一种以上的元素，HR是选自64Gd至71Lu为止的重稀土元素中的一种以上的元素。
2.如权利要求1所述的稀土类烧结磁铁，其中，
在10～100μm×10～100μm的视野中用EPMA进行观察的时候，除了磁铁的表层50μm的视野的HR的检测信号的CV值为0.15～0.5，所述CV值是全分析点的标准偏差除以全分析点的算术平均值的值。
3.如权利要求1或2所述的稀土类烧结磁铁，其中，
LR至少包含Nd或者Pr，HR至少包含Dy或者Tb。
4.如权利要求1或2所述的稀土类烧结磁铁，其中，
R的含量为25质量％以上且35质量％以下，B的含量为0.9质量％以上且1.1质量％以下，余量实质上具有T的组成。
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