CN103952109A - 一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103952109A CN103952109A CN201410160887.0A CN201410160887A CN103952109A CN 103952109 A CN103952109 A CN 103952109A CN 201410160887 A CN201410160887 A CN 201410160887A CN 103952109 A CN103952109 A CN 103952109A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- component
- automobile
- normal temperature
- carbon nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开的一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法,由以下组份组成(以重量份数计):环氧树脂100份;活性稀释剂10-20份;潜伏性固化剂5-15份;碳纳米管增韧增强剂10-40份;触变剂2-20份;填料20-60份;偶联剂0.5-5份。本发明公开的胶粘剂在冲击载荷作用的时候具有足够的韧性和柔性,为了能够使车身在碰撞时吸收更多的动能,适用于粘接应用于汽车上的新型轻量化材料,并且生产高效,产品质量稳定。
Description
技术领域
本发明公开了一种适用于粘接应用于汽车上的新型轻量化材料及其制备方法,特别是一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法。
背景技术
随着汽车工业的飞速发展以及日益突出的能源紧缺问题,对当今汽车设计提出的新要求便是降低其制造成本,并提高整车的燃油效率,而实现这一设计要求的方法就是汽车轻量化。传统的汽车制造连接技术如焊接、铆接和铆栓连接等在一些新型的轻量化材料诸如铝、镁、有机复合材料以及聚合物上的应用将变得非常困难,同时,在不同材料之间使用传统的连接工艺也无法保证其整体性能得到充分的发挥,因此,通过车用结构胶合技术,可以有效地发挥轻量化材料的优势,从而达到提高汽车稳定性和乘客舒适性的目标。
但是通常人们认为结构胶粘剂粘接的接头远没有点焊牢固,其主要原因是虽然普通结构胶粘剂的剪切强度高于金属的点焊强度,但其剥离强度很低,一般在2N/mm以下,而金属接头在实际使用时受力都有不同程度的剥离倾向,粘接接头一旦受到剥离力就很容易被破坏。因此对于新一代的结构胶连接不仅需要具有高的强度,同时又需要其具有足够高的剥离强度尤其是在低温下的剥离强度。这就需要结构胶在冲击载荷作用的时候具有足够的韧性和柔性,为了能够使车身在碰撞时吸收更多的动能,这种抗冲击性的连接能在超过其所粘接的底材屈服点的载荷下保持不失效。
发明内容
为解决上述问题,本发明公开了一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法,具有优异的韧性、粘合力、冲击剥离强度和搭接剪切强度,其搭接剪切强度可达到35MPa以上,冲击剥离强度可以达到45N/mm以上。同时由于使用的是潜伏性固化剂,贮存运送方便,制造的胶粘剂为单组份且常温贮存稳定性达6个月,可用于汽车、轮船、飞机等结构件的粘接。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,由以下组份组成(以重量份数计):环氧树脂
100份;活性稀释剂 1020份;潜伏性固化剂 515份;碳纳米管增韧增强剂 1040份;触变剂 220份;填料 2060份;偶联剂 0.55份。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的一种改进,所述环氧树脂选用双酚A型E-51、E-44环氧树脂以及酚醛型F-51环氧树脂中的任意一种或多种任意摩尔比的混合物。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的又一种改进,所述活性稀释剂为新癸酸缩水甘油酯、丁基缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚中的任意一种或多种的任意摩尔比的混合物。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的又一种改进,所述潜伏性固化剂选用双氰胺、甲基胍胺、苯基胍胺、己二酸二酰胼、癸二酸二酰胼、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种与促进剂甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲的混合物,其中促进剂甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲在混合物中占比(摩尔比)为0~50%。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的又一种改进,所述碳纳米管增韧增强剂是Baytubes®C 150 P。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的又一种改进,所述填料为球形铝粉、石英粉、氧化铝粉、硅微粉、碳酸钙粉、二氧化硅粉体或玻璃微珠中的一种或者几种的任意质量比的组合物。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的又一种改进,所述填料还可以为硅酸盐类单一组份或者多种硅酸盐的任意质量比的组合物。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的又一种改进,所述触变剂选用气相二氧化硅。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的又一种改进,所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或者多种的任意摩尔比的混合物。
本发明公开的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的制备方法,首先,将(以下均以重量份数计量)原料包括100份的环氧树脂、10份20份的活性稀释剂和0.5份5份的偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1小时2小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm
;接着,向搅拌机内加入20份40份的填料和10份40份的碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌20分钟40分 钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入5份15份的固化剂,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入 2份20份的触变剂,常温搅拌20分钟40分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
本发明是一种单组份环氧胶粘剂,它以环氧树脂为基材,选用碳纳米管这种特殊增韧增强添加剂,再加入固化剂、稀释剂、触变剂、偶联剂、填料等经过研磨、分散搅拌、真空脱泡制得的胶粘剂。由于使用的是碳纳米管增韧增强剂使得该结构胶粘剂具有优异的韧性、粘合力、冲击剥离强度和搭接剪切强度,其搭接剪切强度可达到35MPa以上,冲击剥离强度可以达到45N/mm以上。同时由于使用的是潜伏性固化剂,制造的胶粘剂为单组份且常温贮存稳定性达6个月,可用于汽车、轮船、飞机等结构件的粘接。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,进一步阐明本发明,应理解下述具体实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
在以下实施例中碳纳米管增韧增强剂如碳纳米管Baytubes®C均已包括分散溶剂、表面活性剂以及碳纳米管的有效组成。
实施例1
E-51环氧树脂 50份
F-51环氧树脂 50份
新癸酸缩水甘油酯
10份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=0:5)
5份
碳纳米管Baytubes®C 150 P(拜耳材料科技(BMS)公司生产)
10份
气相二氧化硅
2份
球形铝粉
20份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷
0.5份
按照配比将上述实施例1组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌20分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌20分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例2
E-51环氧树脂 50份
F-51环氧树脂 50份
新癸酸缩水甘油酯
11份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=1:19)
7份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 13份
气相二氧化硅
4份
石英粉
24份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷
1份
按照配比将上述实施例2组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1.5小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌30分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例3
E-51环氧树脂 100份
新癸酸缩水甘油酯
12份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=1:9)
8份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 16份
气相二氧化硅
6份
氧化铝粉
28份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷 1.5份
按照配比将上述实施例3组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌2小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌40分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌40分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例4
E-44环氧树脂 50份
F-51环氧树脂 50份
新癸酸缩水甘油酯
13份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=3:17)
9份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 19份
气相二氧化硅
8份
硅微粉
32份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷
2份
按照配比将上述实施例4组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌2小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌20分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌40分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例5
F-51环氧树脂 100份
新癸酸缩水甘油酯
14份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=1:4)
10份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 22份
气相二氧化硅
10份
碳酸钙粉
36份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷 2.5份
按照配比将上述实施例5组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌2小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌20分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌20分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例6
E-51环氧树脂 50份
F-51环氧树脂 50份
新癸酸缩水甘油酯
15份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=1:3)
11份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 25份
气相二氧化硅
12份
二氧化硅粉体
40份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷 3份
按照配比将上述实施例6组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1.5小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌20分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌40分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例7
E-51环氧树脂 50份
E-44环氧树脂 50份
新癸酸缩水甘油酯
16份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=3:7)
12份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 28份
气相二氧化硅
14份
玻璃微珠
44份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷
3.5份
按照配比将上述实施例7组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌2小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌40分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌20分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例8
E-51环氧树脂 70份
F-51环氧树脂 30份
新癸酸缩水甘油酯
17份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=7:13)
13份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 31份
气相二氧化硅
16份
硅酸镁粉
48份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷 4份
按照配比将上述实施例8组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1.5小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌40分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌40分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例9
E-44环氧树脂 20份
F-51环氧树脂 80份
新癸酸缩水甘油酯
19份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=2:3)
14份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 36份
气相二氧化硅
18份
硅酸铝钾粉
56份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷
4.5份
按照配比将上述实施例9组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌2小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌25分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌35分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
实施例10
E-51环氧树脂 90份
E-44环氧树脂 10份
新癸酸缩水甘油酯
20份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物(摩尔比:甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲:双氰胺=1:1)
15份
碳纳米管Baytubes®C 150
P 40份
气相二氧化硅
20份
硅酸钠粉
60份
γ-氨丙基三甲氧基硅烷 5份
按照配比将上述实施例10组分中将上述量的环氧树脂、活性稀释剂和偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入上述量的填料和碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌35分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入对应量的潜伏性固化剂混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入对应量的触变剂气相二氧化硅,常温搅拌25分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
以上实施例1至10中,填料不仅限于上述实施例中的单一组分,还可以为球形铝粉、石英粉、氧化铝粉、硅微粉、碳酸钙粉、二氧化硅粉体、玻璃微珠、硅酸镁粉、硅酸铝钾粉、硅酸钠粉中任意两种或者几种组分的任意摩尔比的混合物,本处不在一一赘述,并且填料的尺寸在10-100微米内。
实施例11-实施例20
实施11例至实施例20分别对应于实施例1至实施例10,并且实施11例至实施例20分别与实施例1至实施例10的区别仅在于:所述活性稀释剂为丁基缩水甘油醚;潜伏性固化剂选用甲基胍胺与促进剂的混合物;偶联剂采用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;实施11例至实施例20分别对应于实施例1至实施例10各组分用量可以不做改变。
实施例21-实施例30
实施21例至实施例30分别对应于实施例1至实施例10,并且实施21例至实施例30分别与实施例1至实施例10的区别仅在于:所述活性稀释剂为1,4-丁二醇二缩水甘油醚;潜伏性固化剂选用己二酸二酰胼与促进剂的混合物;偶联剂采用γ-巯基丙基三甲氧基硅烷;实施21例至实施例30分别对应于实施例1至实施例10各组分用量可以不做改变。
实施例31-实施例40
实施31例至实施例40分别对应于实施例1至实施例10,并且实施例31至实施例40分别与实施例1至实施例10的区别仅在于:所述活性稀释剂为1,6-己二醇二缩水甘油醚;潜伏性固化剂选用苯基胍胺与促进剂的混合物;偶联剂采用γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷;实施31例至实施例40分别对应于实施例1至实施例10各组分用量可以不做改变。
实施例41-实施例50
实施41例至实施例50分别对应于实施例1至实施例10,并且实施41例至实施例50分别与实施例1至实施例10的区别仅在于:所述活性稀释剂为摩尔比1,4-丁二醇二缩水甘油醚:1,6-己二醇二缩水甘油醚=2:3;潜伏性固化剂选用癸二酸二酰胼与促进剂的混合物;偶联剂采用摩尔比:γ-巯基丙基三甲氧基硅烷:γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷=4:6;实施41例至实施例50分别对应于实施例1至实施例10各组分用量可以不做改变。
实施例51-实施例60
实施51例至实施例60分别对应于实施例1至实施例10,并且实施51例至实施例60分别与实施例1至实施例10的区别仅在于:所述活性稀释剂为摩尔比:新癸酸缩水甘油酯:丁基缩水甘油醚=1;4;潜伏性固化剂选用2-乙基-4-甲基咪唑与促进剂的混合物;偶联剂采用摩尔比:γ-氨丙基三甲氧基硅烷:γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷=3:7;实施51例至实施例60分别对应于实施例1至实施例10各组分用量可以不做改变。
对比例1
E-51环氧树脂
50份
F-51环氧树脂
50份
新癸酸缩水甘油酯
15份
甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物
10份
气相二氧化硅
10份
氧化铝粉
40份
γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 1份
按照配比将上述实施例1组分中50份E-51环氧树脂、50份F-51环氧树脂、15份的新癸酸缩水甘油酯和1份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1小时2小时,搅拌机的转速为 100rpm200rpm;接着,向搅拌机内加入40份的氧化铝粉,常温搅拌20分钟40分钟,搅拌机的转速为1000rpm1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入10份的固化剂甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲和双氰胺的混合物,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm200rpm;最后,向混合釜内加入 10份的气相二氧化硅,常温搅拌20分钟40分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
上述实施例按照本方法配制的环氧胶粘剂在25℃下可贮存6个月不影响使用, 160℃下烘烤0.5小时即可固化。按照 ISO1465和ISO11343测试方法对胶粘剂的搭接剪切性能和冲击剥离性能进行测试,性能见表1:
由表1可以看出,采用本发明技术方案(实施例1-60)获得的单组份结构胶搭接剪切强度均达到35MPa以上,冲击剥离强度均达到45N/mm以上。比较例1搭接剪切强度和冲击剥离强度均低于本发明技术方案所达到的搭接剪切强度和冲击剥离强度。比较例1与本发明技术方案相比,区别在于比较例1中未添加作为增韧增强剂的碳纳米管,使得该例成品剪切强度和剥离强度均较低。由于剥离强度明显降低,比较例1不适用于轻量化汽车对高剥离强度胶粘剂的要求。
本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述技术手段所公开的技术手段,还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。以上所述是本发明的具体实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:由以下组份组成(以重量份数计):环氧树脂 100份;活性稀释剂 10〜20份;潜伏性固化剂 5〜15份;碳纳米管增韧增强剂 10〜40份;触变剂 2〜20份;填料 20〜60份;偶联剂 0.5〜5份。
2.根据权利要求1所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述环氧树脂选用双酚A型E-51、E-44环氧树脂以及酚醛型F-51环氧树脂中的任意一种或多种任意摩尔比的混合物。
3.根据权利要求1所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述活性稀释剂为新癸酸缩水甘油酯、丁基缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚中的任意一种或多种的任意摩尔比的混合物。
4.根据权利要求1所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述潜伏性固化剂选用双氰胺、甲基胍胺、苯基胍胺、己二酸二酰胼、癸二酸二酰胼、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种与促进剂甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲的混合物,其中促进剂甲苯-2,4-二 [N,N-二甲氨基]丙脲在混合物中占比(摩尔比)为0~50%。
5.根据权利要求1所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述碳纳米管增韧增强剂是Baytubes®C 150 P。
6.根据权利要求1所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述填料为球形铝粉、石英粉、氧化铝粉、硅微粉、碳酸钙粉、二氧化硅粉体或玻璃微珠中的一种或者几种的任意质量比的组合物。
7.根据权利要求1或6所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述填料还可以为硅酸盐类单一组份或者多种硅酸盐的任意质量比的组合物。
8.根据权利要求1所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述触变剂选用气相二氧化硅。
9.根据权利要求1所述的碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂,其特征在于:所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或者多种的任意摩尔比的混合物。
10.一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂的制备方法,其特征在于:首先,将(以下均以重量份数计量)原料包括100份的环氧树脂、10份〜20份的活性稀释剂和0.5份〜5份的偶联剂加入行星式高速搅拌机中,常温搅拌1小时〜2小时,搅拌机的转速为 100rpm〜200rpm ;接着,向搅拌机内加入20份〜40份的填料和10份〜40份的碳纳米管增韧增强剂,常温搅拌20分钟〜40分 钟,搅拌机的转速为1000rpm〜1200rpm,待混合均勻混合物降至常温后,再加入5份〜15份的固化剂,常温搅拌30分钟,搅拌机的转速为100rpm〜200rpm;最后,向混合釜内加入 2份〜20份的触变剂,常温搅拌20分钟〜40分钟,真空脱泡出料即可得到结构胶产品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410160887.0A CN103952109A (zh) | 2014-04-21 | 2014-04-21 | 一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410160887.0A CN103952109A (zh) | 2014-04-21 | 2014-04-21 | 一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103952109A true CN103952109A (zh) | 2014-07-30 |
Family
ID=51329473
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410160887.0A Pending CN103952109A (zh) | 2014-04-21 | 2014-04-21 | 一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103952109A (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106381116A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-02-08 | 西安长峰机电研究所 | 方舱大板粘接专用胶粘剂及其制备方法 |
WO2017121826A1 (de) * | 2016-01-13 | 2017-07-20 | Sika Technology Ag | Einkomponentiger hitzehärtender epoxidklebstoff mit verbesserter haftung |
CN107325776A (zh) * | 2017-08-30 | 2017-11-07 | 深圳市美信电子有限公司 | 可重工结构胶 |
WO2018046003A1 (zh) * | 2016-09-12 | 2018-03-15 | 胜利油田新大管业科技发展有限责任公司 | 一种玻璃钢分层注水井下管 |
CN107805474A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-16 | 苏州市宽道模具机械有限公司 | 一种金属与非金属粘合用粘合剂及其制备方法 |
CN108084934A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-05-29 | 上海华谊树脂有限公司 | 多组份环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
CN109206853A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-15 | 华东理工大学 | 一种高导热环氧树脂基复合材料、及其制备方法和应用 |
CN111720667A (zh) * | 2020-06-22 | 2020-09-29 | 中国水利水电科学研究院 | 一种输水管道内壁复式碳纤维加固方法 |
CN112175561A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-05 | 常州市文涛高分子材料有限公司 | 一种单组份环氧针头胶及其生产工艺 |
CN113322038A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-08-31 | 中国兵器工业第五九研究所 | 一种常温固化改性环氧树脂胶粘剂及其制作方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101016678A (zh) * | 2007-02-28 | 2007-08-15 | 东华大学 | 碳纳米管在聚乙烯纤维复合无纬布中的应用 |
CN101240154A (zh) * | 2008-03-04 | 2008-08-13 | 上海回天化工新材料有限公司 | 单组分高剥离强度环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
CN101260285A (zh) * | 2008-04-21 | 2008-09-10 | 上海大学 | 热固化各向同性导电胶及其制备方法 |
CN102079957A (zh) * | 2010-12-09 | 2011-06-01 | 深圳市库泰克电子材料技术有限公司 | 一种可低温快速固化的表面贴装胶粘剂 |
CN102093832A (zh) * | 2010-12-03 | 2011-06-15 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种高抗冲击环氧树脂填充胶及其制备方法 |
CN102212322A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-10-12 | 烟台德邦科技有限公司 | 碳纳米管增强环氧结构胶及其制备方法 |
EP2402394A1 (en) * | 2009-02-27 | 2012-01-04 | Henkel (China) Investment Company Ltd. | Room-temperature curable epoxy structural adhesive composition and preparation method thereof |
US20120259042A1 (en) * | 2009-11-23 | 2012-10-11 | Potisek Stephanie L | Toughened epoxy resin formulations |
-
2014
- 2014-04-21 CN CN201410160887.0A patent/CN103952109A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101016678A (zh) * | 2007-02-28 | 2007-08-15 | 东华大学 | 碳纳米管在聚乙烯纤维复合无纬布中的应用 |
CN101240154A (zh) * | 2008-03-04 | 2008-08-13 | 上海回天化工新材料有限公司 | 单组分高剥离强度环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
CN101260285A (zh) * | 2008-04-21 | 2008-09-10 | 上海大学 | 热固化各向同性导电胶及其制备方法 |
EP2402394A1 (en) * | 2009-02-27 | 2012-01-04 | Henkel (China) Investment Company Ltd. | Room-temperature curable epoxy structural adhesive composition and preparation method thereof |
US20120259042A1 (en) * | 2009-11-23 | 2012-10-11 | Potisek Stephanie L | Toughened epoxy resin formulations |
CN102093832A (zh) * | 2010-12-03 | 2011-06-15 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种高抗冲击环氧树脂填充胶及其制备方法 |
CN102079957A (zh) * | 2010-12-09 | 2011-06-01 | 深圳市库泰克电子材料技术有限公司 | 一种可低温快速固化的表面贴装胶粘剂 |
CN102212322A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-10-12 | 烟台德邦科技有限公司 | 碳纳米管增强环氧结构胶及其制备方法 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10738226B2 (en) | 2016-01-13 | 2020-08-11 | Sika Technology Ag | Single-component thermosetting epoxy resin with improved adhesion |
CN108473664A (zh) * | 2016-01-13 | 2018-08-31 | Sika技术股份公司 | 具有改进的粘附性的单组份热固化环氧化物粘合剂 |
CN108473664B (zh) * | 2016-01-13 | 2021-03-09 | Sika技术股份公司 | 具有改进的粘附性的单组份热固化环氧化物粘合剂 |
WO2017121826A1 (de) * | 2016-01-13 | 2017-07-20 | Sika Technology Ag | Einkomponentiger hitzehärtender epoxidklebstoff mit verbesserter haftung |
WO2018046003A1 (zh) * | 2016-09-12 | 2018-03-15 | 胜利油田新大管业科技发展有限责任公司 | 一种玻璃钢分层注水井下管 |
CN106381116A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-02-08 | 西安长峰机电研究所 | 方舱大板粘接专用胶粘剂及其制备方法 |
CN107325776A (zh) * | 2017-08-30 | 2017-11-07 | 深圳市美信电子有限公司 | 可重工结构胶 |
CN107805474A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-16 | 苏州市宽道模具机械有限公司 | 一种金属与非金属粘合用粘合剂及其制备方法 |
CN108084934A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-05-29 | 上海华谊树脂有限公司 | 多组份环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
CN109206853B (zh) * | 2018-08-27 | 2020-04-17 | 华东理工大学 | 一种高导热环氧树脂基复合材料、及其制备方法和应用 |
CN109206853A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-15 | 华东理工大学 | 一种高导热环氧树脂基复合材料、及其制备方法和应用 |
CN111720667A (zh) * | 2020-06-22 | 2020-09-29 | 中国水利水电科学研究院 | 一种输水管道内壁复式碳纤维加固方法 |
CN112175561A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-05 | 常州市文涛高分子材料有限公司 | 一种单组份环氧针头胶及其生产工艺 |
CN113322038A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-08-31 | 中国兵器工业第五九研究所 | 一种常温固化改性环氧树脂胶粘剂及其制作方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103952109A (zh) | 一种碳纳米改性的车用单组份结构胶粘剂及其制备方法 | |
CN101818037B (zh) | 一种室温固化环氧结构胶粘剂组合物及其制备方法 | |
CN101724368B (zh) | 一种抗冲击环氧结构胶及其制备方法 | |
CN101240154B (zh) | 单组分高剥离强度环氧树脂胶粘剂及其制备方法 | |
CN101654606B (zh) | 一种环氧胶粘剂及其制备方法 | |
CN104017529B (zh) | 一种单组份环氧树脂导电银胶组合物及其制备方法 | |
CN1244660C (zh) | 室温固化耐高温型柔性环氧粘合剂及其制备方法 | |
CN103436212B (zh) | 一种室温固化复合板结构胶 | |
CN102827565A (zh) | 一种汽车用单组份环氧胶粘剂及其制备方法 | |
CN109575860A (zh) | 一种低温快速固化导电银胶及其制备方法 | |
CN103497634B (zh) | 一种环氧富锌防腐粉末涂料 | |
CN102086364A (zh) | 微电子封装用导电银胶及其制备方法 | |
CN102391817A (zh) | 一种水下环氧结构胶粘剂及其制备方法 | |
CN102850948A (zh) | 用于表面贴装技术的贴片胶及其制备方法 | |
CN103146329A (zh) | 一种表面修饰纳米粒子改性环氧胶粘剂的制备方法 | |
CN104087223A (zh) | 一种单组份抗冲击低粘度结构胶及其制备方法 | |
CN101928539A (zh) | 一种耐高温单组分环氧结构胶及其制备方法和使用方法 | |
CN111073570B (zh) | 一种中温固化高韧性环氧胶粘剂及其制备方法 | |
CN108102596A (zh) | 一种适用期长、强度上升快的聚氨酯结构胶及其制备方法 | |
CN101343524A (zh) | 双组分双酚a型环氧树脂结构密封胶及其制备方法 | |
CN103497722A (zh) | 一种用于硅棒粘接的胶黏剂 | |
CN103333473A (zh) | 一种碳纤维或碳纤维粉末的复合材料及其加工工艺 | |
CN102153979B (zh) | 一种可用于无铅焊接中的中温快速固化贴片胶 | |
CN107033751A (zh) | 一种低温固化粉末涂料及其制备方法 | |
CN103031098A (zh) | Smt贴片红胶及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140730 |