CN103951628A - 一种无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法 - Google Patents

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章庚柱
刘辉
李备战
李越
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    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

本发明公开了一种无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，该方法工艺简单，操作简便，可用于工业化大规模生产。本发明的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其包括以下步骤：将三聚氯氰与氨气的反应在无水反应体系即非质子溶剂中进行，反应温度为30-80℃，反应时间为2～20小时；再将反应液经减压过滤、水洗、干燥，得产物2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪。

Description

一种无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法
技术领域
本发明涉及一种制备三嗪类衍生物的方法，更具体地说涉及一种无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法。
背景技术
三嗪系阻燃剂主要通过分解吸热及生产不燃气体以稀释可燃物而发挥作用。三嗪系阻燃剂优点：无色，无卤，低毒，低烟，不产生腐蚀气体，价廉，抗紫外线照射等。但三嗪系阻燃剂也存在阻燃效率欠佳，与热塑性高聚物的相容性不好，不利于在被阻燃基的材料中分散，使被阻燃物粘度增高等确定。
目前，人们不仅要求阻燃剂具有适当的阻燃性能，而且要求其抑烟、减少材料燃烧时有毒气体的释放，同时又不导致恶化材料的各种使用性能。卤素阻燃剂具有阻燃效率佳，与热塑性高聚物的相容性好，容易在被阻燃基的材料中分散等优点。因此在以三嗪为母体，在其上适当的加入卤素，理论上可以满足这一要求。
非质子溶剂又称非质子传递溶剂，无质子溶剂。此类溶剂的质子自递反应极其微弱或没有自递倾向。非质子溶剂分子中无质子，与水比较几乎无酸性，也无两性特征，但有较弱的接受质子倾向和程度不同的成氢键能力。所以非质子溶剂具有对于三聚氯氰具有就好的溶解性，同时溶解氨气能力弱，也不会与反应中氨气发生反应，减少副反应发生，反应后容易除去的优点。公开号为CN102115465A的专利公开了一种制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，采用乙腈和氨水采用两步升温法，经水洗干燥合成2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪，产率为92%。但在制备过程中，需要大量的水洗，不适合工业化大规模生产。
鉴于现有技术中存在的问题，切实需要开发新的2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪合成工艺以便简化操作工序，降低生产成本以适用于工业化大规模生产。
发明内容
本发明的目的是解决上述现有技术中存在的问题与不足，提供一种无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，该方法工艺简单，操作简便，可用于工业化大规模生产。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其包括以下步骤：将三聚氯氰与氨气的反应在无水反应体系即非质子溶剂中进行，反应温度为30-80℃，反应时间为2～20小时；再将反应液经减压过滤、水洗、干燥，得产物2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪。
本发明的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其进一步的技术方案是所述的非质子溶剂为丙酮、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)或六甲基磷酰三胺(HMPA)。
本发明的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其进一步的技术方案还可以是所述的三聚氯氰与氨气的反应时，氨气过量使三聚氯氰充分反应，氨气与三聚氯氰摩尔当量比大于或等于2。更进一步的技术方案是所述的氨气加入方式为直接通入或者滴加含有氨气的非质子溶剂。
本发明的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其进一步的技术方案还可以是所述的反应液经减压过滤后，滤液不需要处理，可套用作为下一批反应溶剂，循环使用。
本发明的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其进一步的技术方案还可以是所述的反应温度为45-55℃，反应时间为2～15小时；三聚氯氰与氨气在溶剂中的摩尔比为1:2-1:5；非质子溶剂为丙酮。更进一步的技术方案是所述的反应温度优选为50℃，反应时间优选为5～10小时；三聚氯氰与氨气在溶剂中的摩尔比优选为1:2。
与现有技术相比本发明具有以下有益效果：
本发明的方法工艺简单，操作简便，可用于工业化大规模生产；反应的产率大于96%，产品含量大于99%；反应溶剂可回收套用循环使用，回收套用超过80%，成本较低。
具体实施方式
实施例1
在装有回流冷凝器、温度计和恒压滴液漏斗的200ml三口烧瓶内，将9.2g三聚氯氰溶于80ml丙酮中，在反应温度为40℃条件下，缓慢滴加含有0.1moL的氨气丙酮溶液，滴加完毕后回流10小时。反应结束后减压过滤，水洗，干燥，即可得到白色固体2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪6.8g，产率93.5%，液相色谱检测显示含量99.2%。丙酮的回收套用率为82%。
实施例2
在装有回流冷凝器、温度计和恒压滴液漏斗的1000ml三口烧瓶内，将46g三聚氯氰溶于500mL的丙酮，在反应温度为50℃条件下，以鼓泡形式通入11.2L氨气到反应液中，反应15小时。反应结束后减压过滤，水洗，干燥，即可得到白色固体2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪35.08g，产率96.4%，液相色谱检测显示含量99.4%。丙酮的回收套用率为86%。
实施例3
在装有回流冷凝器、温度计和恒压滴液漏斗的500ml三口烧瓶内，将18.4g三聚氯氰溶于150mL的乙腈，在反应温度为50℃条件下，以鼓泡形式通入4.5L氨气到反应液中，反应14小时。反应结束后减压过滤，水洗，干燥，即可得到白色固体2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪14.05g，产率96.24%，液相色谱检测显示含量99.1%。乙腈的回收套用率为88.2%。
实施例4
在装有回流冷凝器、温度计和恒压滴液漏斗的500ml三口烧瓶内，将18.8g三聚氯氰溶于300mL的1,2-二氯乙烷，在反应温度为45℃条件下，以鼓泡形式通入5.0L氨气到反应液中，反应12小时。反应结束后减压过滤，水洗，干燥，即可得到白色固体2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪14.2g，产率95.8%，液相色谱检测显示含量99%。1,2-二氯乙烷的回收套用率为87.5%。
实施例5
在装有回流冷凝器、温度计和恒压滴液漏斗的500ml三口烧瓶内，将18.0g三聚氯氰溶于200mL的丙腈，在反应温度为50℃条件下，以鼓泡形式通入4.5L氨气到反应液中，反应13小时。反应结束后减压过滤，水洗，干燥，即可得到白色固体2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪13.6g，产率95.6%，液相色谱检测显示含量99.6%。丙腈的回收套用率为85.8%。

Claims (7)

1.一种无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于包括以下步骤：将三聚氯氰与氨气的反应在无水反应体系即非质子溶剂中进行，反应温度为30-80℃，反应时间为2～20小时；再将反应液经减压过滤、水洗、干燥，得产物2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪。
2.根据权利要求1所述的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于所述的非质子溶剂为丙酮、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或六甲基磷酰三胺。
3.根据权利要求1所述的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于所述的三聚氯氰与氨气的反应时，氨气过量使三聚氯氰充分反应，氨气与三聚氯氰摩尔当量比大于或等于2。
4.根据权利要求3所述的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于所述的氨气加入方式为直接通入或者滴加含有氨气的非质子溶剂。
5.根据权利要求1所述的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于所述的反应液经减压过滤后，滤液不需要处理，可套用作为下一批反应溶剂，循环使用。
6.根据权利要求1所述的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于所述的反应温度为45-55℃，反应时间为2～15小时；三聚氯氰与氨气在溶剂中的摩尔比为1:2-1:5；非质子溶剂为丙酮。
7.根据权利要求6所述的无水制备2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于所述的反应温度为50℃，反应时间为5～10小时；三聚氯氰与氨气在溶剂中的摩尔比为1:2。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101502265A (zh) * 2009-03-06 2009-08-12 山东潍坊润丰化工有限公司 一种催化合成三嗪类除草剂的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101502265A (zh) * 2009-03-06 2009-08-12 山东潍坊润丰化工有限公司 一种催化合成三嗪类除草剂的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘洪磊等: "水性聚氨酯类干摩擦牢度提升剂的合成及应用", 《印染助剂》, vol. 27, no. 11, 30 November 2010 (2010-11-30), pages 35 - 38 *
张林等: "棉用三嗪类磷系阻燃剂的制备及应用", 《印染助剂》, vol. 27, no. 10, 31 October 2010 (2010-10-31), pages 17 - 21 *
陈静波等: "灭蝇胺的合成与应用研究", 《云南大学学报（自然科学版）》, vol. 30, no. 4, 31 December 2008 (2008-12-31), pages 392 - 395 *

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