CN103949243A - 负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于工业催化剂领域，具体地，涉及一种负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法；以负载型铂催化剂为原料，将载体上的铂颗粒进行稳定化处理，使之转化成为具有强的抗高温烧结能力的负载型铂催化剂，具体包含以下几个步骤：步骤1、原料准备；步骤2、第一次氧-氢焙烧；步骤3、硫源溶液浸泡；步骤4、蒸发；步骤5、硅源溶液浸渍；步骤6、水解；步骤7、第二次氧-氢焙烧。经过本发明所述稳定化处理方法处理的负载型铂催化剂，在高温、不同气氛、长时间使用时，其表面上的金属铂颗粒的抗烧结能力大大提高；本发明的技术方案中只需要使用普通设备，本发明的各步骤操作比较简单，适合于规模化生产和工业化应用。
Description
技术领域
本发明属于工业催化剂领域，具体地，涉及一种负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法；以负载型铂催化剂为原料，将载体上的铂颗粒进行稳定化处理，使之转化成为具有强的抗高温烧结能力的负载型铂催化剂。
背景技术
金属铂(Pt)基催化剂在多相催化领域，尤其是石油化工工业催化过程中具有非常重要的地位，常用于加氢、脱氢、氧化、电催化等具有较大工业规模的生产过程和实验室研究。由于铂价格昂贵，因此通常将铂催化剂制备成多孔性载体负载型催化剂，铂金属以纳米颗粒的形式分散在载体表面。催化剂上纳米铂颗粒的尺寸越小，则其裸露铂原子的重量所占比例就越大，催化活性就越高。然而负载型铂催化剂在工业生产或者实验研究过程中，其催化性能往往随着使用时间的延长而逐渐降低，甚至最终基本失活。高温条件下铂金属组分的烧结是失活的一个重要来源，而且这种失活是不可逆的，原因在于由于高温条件易导致铂原子在载体表面发生迁移并聚集，使得铂颗粒的平均尺寸增加，因此裸露铂原子的数目减少。
如果可以找到一种低成本的提高负载型金属铂催化剂抗高温烧结的方法，那么该方法将对铂催化剂催化活性的保持时间有明显益处，从而大大延长工业生产中更换催化剂的周期，有助于降低工艺操作和催化剂材料成本。然而从目前关于铂催化剂制备的文献报道和公开专利上看，还未能很好地实现这一点。
专利文献CN1994560A公开了一种碳化钨负载铂催化剂的制备方法；催化剂为介孔结构空心球状颗粒。通过偏钨酸铵和铂金属盐的水溶液进行喷雾干燥一步获得空心球状物，而后加以焙烧、还原等常规过程。制备工艺简单，工艺控制简捷。然而该发明未报到对负载型催化剂的进一步的稳定化处理过程，其抗高温烧结能力也无法得知。
美国专利US4137373A公开了一种多孔性碳材料负载的铂催化剂制备方法，其发明人发现该铂催化剂相对于以前来说铂的结晶性得到提高，从而有利于其在燃料电池中的应用。该发明没有报道对负载型催化剂进一步的稳定化处理，因此也无法得知其高温稳定性。
因此，无论从工业生产还是实验室的使用实践上看，目前还缺乏一种低成本的提高负载型金属铂催化剂抗高温烧结的方法。
发明内容
为了克服现技术中所存在的不足，本发明针对负载型铂催化剂，提供一种将铂颗粒进行稳定化的处理方法，期待通过执行稳定化处理，负载型铂催化剂上的铂颗粒抗高温烧结能力得到明显的提高。
为实现上述目的，本发明采用下述方案：
负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，以负载型铂催化剂为原料，进行稳定化处理，具体包含以下几个步骤：
步骤1、原料准备；
步骤2、第一次氧-氢焙烧；
步骤3、硫源溶液浸泡；
步骤4、蒸发；
步骤5、硅源溶液浸渍；
步骤6、水解；
步骤7、第二次氧-氢焙烧。
相对于现有技术，本发明的有益效果如下：
(1)、众多实施例和比较例结果表明，经过本发明所述稳定化处理方法处理的负载型铂催化剂，在高温(600～900℃)、不同气氛、长时间使用时，其表面上的金属铂颗粒的抗烧结能力大大提高。而未经处理的负载型铂催化剂，在相同使用条件下，其表面上的铂颗粒烧结现象明显。强的抗高温烧结能力，将使得由执行本发明方案所得的产品具有良好的催化应用前景。
(2)、与原子层沉积处理方法相比，本发明的技术方案中只需要使用普通设备，而前者则需要昂贵的真空设备和其它操作成本。对于小规模生产来说，前者的设备成本至少在100万元以上，而本发明的技术方案中的设备成本可以控制在0.8万元以内。
(3)、本发明的各步骤操作比较简单，适合于规模化生产和工业化应用。
具体实施方式
负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，以负载型铂催化剂为原料，进行稳定化处理，具体包含以下几个步骤：
步骤1、原料准备；具体要求如下：
负载型铂催化剂，负载型铂催化剂包含催化剂载体和载体上的活性金属；催化剂载体为Al2O3、SiO2、MgO、TiO2、ZrO2、水滑石或无定形硅酸铝中的一种或者多种的混合物；活性金属组分为铂，负载型铂催化剂中铂的负载量为1～15wt％；负载型铂催化剂为颗粒状，颗粒大小为10～200目。
硫源溶液；硫源溶液为由硫醚类化合物和醇类化合物构成混合物、由噻吩类化合物和醇类化合物构成混合物或者由硫醚类化合物、噻吩类化合物和醇类化合物构成混合物；硫醚类化合物，具体是指含有R1-S-R2结构的物质，其中R1和R2分别是甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、叔丁基中的任意一种；噻吩类化合物，具体是指噻吩、甲基噻吩、乙基噻吩、丙基噻吩、异丙基噻吩、二甲基噻吩、二乙基噻吩、甲基-乙基噻吩中的一种；醇类化合物，具体是指乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、2-甲基-1丙醇中的一种或多种的混合物；醇类化合物在整个硫源溶液中的摩尔分数为3％～99％；硫源溶液的总质量是做为原料的负载型铂催化剂质量的1～80倍。
硅源溶液，硅源溶液为正硅酸酯与醇类化合物构成的液体混合物；其中，正硅酸酯是正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯(及其同分异构体)和正硅酸丁酯(及其同分异构体)中的一种或多种的混合物；醇类化合物是乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、2-甲基-1丙醇中的一种或多种的混合物；正硅酸酯在整个混合物中的摩尔分数为15％～99％；硅源溶液的总质量是做为原料的负载型铂催化剂质量的0.5～60倍。。
氨水，含NH3质量百分数大于3％；氨水的总质量为负载型铂催化剂质量的1～3000倍。
O2气源，O2含量>5％的气体。
H2气源，H2含量>5％的气体。
惰性气体源，N2、He、Ar的一种或多种的混合物；
步骤2、第一次氧-氢焙烧；具体方法如下：
将负载型铂催化剂填装于反应管中形成催化剂层，在催化剂层中放置热电偶以测定催化剂层的温度；在反应管的进口通入O2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃范围内；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为0.5～4h；接着，移走O2气源，在反应管的进口通入惰性气体气源以将O2驱离反应管，气体流速为5～500mL/min，通气时间为5min～3h；接着，移走惰性气体源，在反应管的进口通入H2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持0.5～6h。
步骤3、硫源溶液浸泡；具体方法如下：
将步骤2处理过的负载型铂催化剂固体颗粒从反应管中取出，浸泡于硫源溶液中，控制硫源溶液和催化剂固体颗粒混合物的温度低于120℃；浸泡时间为10min～12h。
步骤4、蒸发；具体方法如下：
将步骤3混合物中的固体颗粒滤出，然后将固体颗粒置于旋转蒸发仪中，控制旋转蒸发仪内的温度为120～180℃，蒸发时间为1～8h。
步骤5、硅源溶液浸渍；具体方法如下：
将步骤4所得的固体颗粒浸入硅源溶液进行等体积浸渍，浸渍时间为1～24h。
步骤6、水解；具体方法如下：
将步骤5所得的固体颗粒再次置于反应管中，反应管进口接装氨水的容器；将惰性气体源通入装氨水的容器，使惰性气体带出蒸气并一起进入反应管的进口并经过固体颗粒；惰性气体源的气体流速为25～600ml/min；控制反应管中固体颗粒位置的温度为70～130℃；保持上述气体流速和固体颗粒位置的温度不变，保持0.5～4h。
步骤7、第二次氧-氢焙烧；具体方法如下：
将步骤6所得的固体颗粒再次填装于反应管中形成催化剂层，在催化剂层中放置热电偶以测定催化剂层的温度；在反应管的进口通入O2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃范围内；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持0.5～4h；接着，移走O2气源，在反应管的进口通入惰性气体源的气体以将O2驱离反应管，气体流速为5～500mL/min，通气时间为5min～3h；接着，移走惰性气体源，在反应管的进口通入H2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为0.5～6h。此时，固体颗粒将变成稳定化处理过的催化剂产品。
整个稳定化处理过程完毕。可以取出催化剂产品进行表征、评价或做其它使用。
实施例一
负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，以负载型铂催化剂为原料，进行稳定化处理，具体包含以下几个步骤：
步骤1、原料准备；具体方法如下：
负载型铂催化剂，负载型铂催化剂为SiO2负载型铂催化剂(Pt/SiO2)，铂含量为7.5％，负载型铂催化剂为颗粒状，颗粒大小为40～80目；共10g。
硫源溶液：含乙硫醚15.3％(摩尔分数)的乙硫醚-乙醇混合物；总质量为92g。
硅源溶液：含正硅酸乙酯75％(摩尔分数)的正硅酸乙酯-乙醇混合物，质量23g。
氨水，含NH3的质量分数为12％；用量489g。
O2气源，为O2摩尔分数为10％的O2-N2混合气。
H2气源，为纯H2。
惰性气体源，为纯N2。
步骤2、第一次氧-氢焙烧；具体方法如下：
将负载型铂催化剂填装于反应管中形成催化剂层，在催化剂层中放置一根热电偶以测定催化剂层的温度；在反应管的进口通入O2气源，其流速控制为120mL/min；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度为400℃；保持上述气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为2h；之后移走O2气源，在反应管的进口通入惰性气体源的气体以将O2驱离反应管，气体流速为300mL/min，通气时间为30min；移走惰性气体源，在反应管的进口通入H2气源，其流速为40mL/min；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度为400℃；保持上述气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为3h。
步骤3、硫源溶液浸泡；具体方法如下：
将步骤2的固体颗粒取出，浸泡于硫源溶液。控制硫源溶液的温度为50℃；浸泡时间为10h。
步骤4、蒸发；具体方法如下：
将步骤3的混合物中的固体颗粒滤出；然后将固体颗粒置于旋转蒸发仪中，控制旋转蒸发仪的温度为135℃，蒸发时间为4h。
步骤5、硅源溶液浸渍；具体方法如下：
将步骤4所得的固体颗粒浸入硅源溶液进行等体积浸渍，浸渍时间为12h。
步骤6、水解；具体方法如下：
将步骤5的固体颗粒再次置于反应管中，反应管进口接装氨水的容器；将惰性气体源通入装氨水的容器，使惰性气体带出蒸气并一起进入反应管的进口并经过固体颗粒；惰性气体源的气体流速为180ml/min；控制反应管中的固体颗粒位置的温度为105℃；保持上述气体流速和固体颗粒位置的温度不变，保持时间为3h。
步骤7、第二次氧-氢焙烧；具体方法如下：
将步骤6的固体颗粒再次填装于反应管中形成催化剂层，在催化剂层中放置一根热电偶以测定催化剂层的温度；在反应管的进口通入O2气源，其流速控制为120mL/min；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度为400℃；保持上述气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为2h；之后移走O2气源，在反应管的进口通入惰性气体源的气体以将O2驱离反应管，气体流速为300mL/min，通气时间为30min；移走惰性气体源，在反应管的进口通入H2气源，其流速为40mL/min；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度为400℃；保持上述气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为3h。此时，固体颗粒变成经稳定化处理的催化剂产品。
实施例一稳定化处理后的负载型铂催化剂与未经处理的负载型铂催化剂，在高温、不同气氛下的抗烧结稳定性进行如下效果对比试验：
称取实施例一中未经处理的负载型铂催化剂(Pt/SiO2)10g，装于反应管中形成催化剂层，在催化剂层中放置一根热电偶以测定催化剂层的温度；在反应管的进口通入O2气源，其流速控制为120mL/min；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度为400℃；保持上述气体流速和原料层温度不变，保持时间为2h；之后称取上述样品5份，每份1.5g；编号#1～#5样品；分别做如下五种方式的使用：
#1样品——不做进一步使用。
#2样品——将该样品填装于另一根反应管中，在样品处放置一根热电偶以测定样品的温度；在反应管的进口通入H2气源，其流速为40mL/min；加热反应管使得热电偶测定的样品温度为600℃；保持上述气体流速和原料层温度不变，保持时间为6h。
#3样品——使用方式同#2样品；区别为，通入H2气源后，加热反应管使得热电偶测定的样品温度为750℃，保持时间为6h。
#4样品——使用方式同#3样品；区别为，通入的气体是25％C2H6+75％N2的混合气。
#5样品——使用方式同#3样品；区别为，通入的气体是22％C3H8+78％N2的混合气。
称取实施例一中经稳定化处理过的负载型铂催化剂产品5份；每份1.5g；编号#1’～5’样品；分别做以下方式使用：
#1’样品：不做进一步使用。
#2’样品：同上述#2样品。
#3’样品：同上述#3样品。
#4’样品：同上述#4样品。
#5’样品：同上述#5样品。
将所有的#1～#5和#1’～#5’样品进行CO脉冲吸附实验的测定，以测得表面上裸露铂原子数目占催化剂上总铂原子数目的百分比。该测定为催化领域的常规方法，具体操作可见文献[S.Zhu,et al.,Green Chemistry,14(2012)2607]，测定结果见表1。
表1.不同使用方式后，未经处理的原料铂催化剂(Pt/SiO2)(#1～#5)与经稳定化处理的铂催化剂(#1’～#5’)表面裸露铂原子占所有铂原子的比例对比。
| 未经处理 | 经稳定化处理 | |
| 第一种使用方式(#1，#1’) | 16.5％ | 15.3％ |
| 第二种使用方式(#2，#2’) | 12.2％ | 15.0％ |
| 第三种使用方式(#3，#3’) | 5.3％ | 14.3％ |
| 第四种使用方式(#4，#4’) | 5.5％ | 14.3％ |
| 第五种使用方式(#5，#5’) | 5.2％ | 14.4％ |
从表1可以看出，对于在较低温度下使用的样品，经过与未经过本发明稳定化处理方法处理的负载型铂催化剂，在裸露铂原子百分比上差别不明显。但是在高于600℃的高温条件下，经过稳定化处理的负载型铂催化剂，在不同使用气氛下长时间使用，其裸露铂原子的比例基本不变或只有极少量下降；而未经处理的原料铂催化剂在不同使用气氛、高于600℃温度条件下长时间使用，其裸露铂原子的比例则有明显下降。由此可见，本发明的稳定化处理方法大大提高了负载型铂催化剂上铂颗粒的抗高温烧结能力。
实施例二
与实施例一的区别在于：
步骤1的负载型铂催化剂为Al2O3负载的铂催化剂(Pt/Al2O3)；颗粒度为20～40目；硫源溶液为含噻吩5.1％(摩尔分数)的噻吩-丙醇混合物；H2气源是含H25％的H2-N2混合气体；
步骤2的H2气源的流速为128mL/min；
步骤3的浸泡温度为70℃；浸泡时间为3h；
步骤6的惰性气体源的气体流速为110ml/min；
步骤7的H2气源的流速为128mL/min。
实施例二稳定化处理后的负载型铂催化剂与未经处理的负载型铂催化剂，在高温、不同气氛下的抗烧结稳定性进行如下效果对比试验：
称取未经处理的Pt/Al2O3原料2g(编号为#11)；称取经过稳定化处理的产品催化剂2g(编号为#11’)；分别做如下使用：
#11样品——同实施例一的#3样品；
#11’样品——同实施例一的#3’样品。
通过CO脉冲吸附实验的测定比较#11样品和#11’样品的裸露铂原子百分比。前者为7.0％，而后者为18.3％。
显然，本发明的稳定化处理方法大大提高了负载型铂催化剂上铂颗粒的抗高温烧结能力。
实施例三
与实施例一的区别在于：
步骤2通入O2气源之后，控制其流速15mL/min；加热反应管使得热电偶测定的原料铂催化剂层温度在450℃。
步骤3浸泡温度为75℃；浸泡时间为3h。
步骤4控制旋转蒸发仪的温度为170℃，蒸发时间为2h。
步骤5浸渍时间为16h。
步骤6保持时间为4h。
步骤7通入O2气源之后，控制其流速15mL/min；加热反应管使得热电偶测定的原料铂催化剂层温度在450℃。
实施例三稳定化处理后的负载型铂催化剂与未经处理的负载型铂催化剂，在高温、不同气氛下的抗烧结稳定性进行如下效果对比试验：
称取未经处理的Pt/SiO2原料2g(编号为#21)；称取经过稳定化处理的产品催化剂2g(编号为#21’)；分别做如下使用：
#21样品——同实施例一的#4样品；
#21’样品——同实施例一的#4’样品。
通过CO脉冲吸附实验的测定比较#21样品和#21’样品的裸露铂原子百分比。前者为4.5％，而后者为13.6％。
可见，本发明的稳定化处理方法大大提高了负载型铂催化剂上铂颗粒的抗高温烧结能力。
Claims (8)
1.一种负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，以负载型铂催化剂为原料，进行稳定化处理，其特征在于：具体包含以下几个步骤：
步骤1、原料准备；
步骤2、第一次氧‐氢焙烧；
步骤3、硫源溶液浸泡；
步骤4、蒸发；
步骤5、硅源溶液浸渍；
步骤6、水解；
步骤7、第二次氧‐氢焙烧。
2.根据权利要求1所述的负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，其特征在于，步骤1的具体要求如下：
负载型铂催化剂，负载型铂催化剂包含催化剂载体和载体上的活性金属；催化剂载体为Al2O3、SiO2、MgO、TiO2、ZrO2、水滑石或无定形硅酸铝中的一种或者多种的混合物；活性金属组分为铂，负载型铂催化剂中铂的负载量为1～15wt％；负载型铂催化剂为颗粒状，颗粒大小为10～200目；
硫源溶液；硫源溶液为由硫醚类化合物和醇类化合物构成混合物、由噻吩类化合物和醇类化合物构成混合物或者由硫醚类化合物、噻吩类化合物和醇类化合物构成混合物；硫醚类化合物，具体是指含有R1‐S‐R2结构的物质，其中R1和R2分别是甲基、乙基、丙基、异丙基、1‐丁基、2‐丁基、叔丁基中的任意一种；噻吩类化合物，具体是指噻吩、甲基噻吩、乙基噻吩、丙基噻吩、异丙基噻吩、二甲基噻吩、二乙基噻吩、甲基‐乙基噻吩中的一种；醇类化合物，具体是指乙醇、1‐丙醇、2‐丙醇、1‐丁醇、2‐丁醇、叔丁醇、2‐甲基‐1丙醇中的一种或多种的混合物；醇类化合物在整个硫源溶液中的摩尔分数为3％～99％；硫源溶液的总质量是做为原料的负载型铂催化剂质量的1～80倍；
硅源溶液，硅源溶液为正硅酸酯与醇类化合物构成的液体混合物；其中，正硅酸酯是正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯(及其同分异构体)和正硅酸丁酯(及其同分异构体)中的一种或多种的混合物；醇类化合物是乙醇、1‐丙醇、2‐丙醇、1‐丁醇、2‐丁醇、叔丁醇、2‐甲基‐1丙醇中的一种或多种的混合物；正硅酸酯在整个混合物中的摩尔分数为15％～99％；硅源溶液的总质量是做为原料的负载型铂催化剂质量的0.5～60倍；
氨水，含NH3质量百分数大于3％；氨水的总质量为负载型铂催化剂质量的1～3000倍。
O2气源，O2含量>5％的气体。
H2气源，H2含量>5％的气体。
惰性气体源，N2、He、Ar的一种或多种的混合物。
3.根据权利要求1‐2所述的负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，其特征在于，第一次氧‐氢焙烧的具体方法如下：
将负载型铂催化剂填装于反应管中形成催化剂层，在催化剂层中放置热电偶以测定催化剂层的温度；在反应管的进口通入O2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃范围内；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为0.5～4h；接着，移走O2气源，在反应管的进口通入惰性气体气源以将O2驱离反应管，气体流速为5～500mL/min，通气时间为5min～3h；接着，移走惰性气体源，在反应管的进口通入H2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持0.5～6h。
4.根据权利要求1‐3所述的负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，其特征在于，硫源溶液浸泡的具体方法如下：
将步骤2处理过的负载型铂催化剂固体颗粒从反应管中取出，浸泡于硫源溶液中，控制硫源溶液和催化剂固体颗粒混合物的温度低于120℃；浸泡时间为10min～12h。
5.根据权利要求1‐4所述的负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，其特征在于，蒸发的具体方法如下：
将步骤3混合物中的固体颗粒滤出，然后将固体颗粒置于旋转蒸发仪中，控制旋转蒸发仪内的温度为120～180℃，蒸发时间为1～8h。
6.根据权利要求1‐4所述的负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，其特征在于，硅源溶液浸渍的具体方法如下：
将步骤4所得的固体颗粒浸入硅源溶液进行等体积浸渍，浸渍时间为1～24h。
7.根据权利要求1‐4所述的负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，其特征在于，水解的具体方法如下：
将步骤5所得的固体颗粒再次置于反应管中，反应管进口接装氨水的容器；将惰性气体源通入装氨水的容器，使惰性气体带出蒸气并一起进入反应管的进口并经过固体颗粒；惰性气体源的气体流速为25～600ml/min；控制反应管中固体颗粒位置的温度为70～130℃；保持上述气体流速和固体颗粒位置的温度不变，保持0.5～4h。
8.根据权利要求1‐4所述的负载型铂催化剂的铂颗粒稳定化处理方法，其特征在于，第二次氧‐氢焙烧的具体方法如下：
将步骤6所得的固体颗粒再次填装于反应管中形成催化剂层，在催化剂层中放置热电偶以测定催化剂层的温度；在反应管的进口通入O2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃范围内；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持0.5～4h；接着，移走O2气源，在反应管的进口通入惰性气体源的气体以将O2驱离反应管，气体流速为5～500mL/min，通气时间为5min～3h；接着，移走惰性气体源，在反应管的进口通入H2气源，流速控制在5～400mL/min范围内；加热反应管使得热电偶测定的催化剂层温度在170～500℃；保持气体流速和催化剂层温度不变，保持时间为0.5～6h；此时，固体颗粒变成稳定化处理过的催化剂产品。
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