CN103943860B - 锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池 - Google Patents

锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池 Download PDF

Info

Publication number
CN103943860B
CN103943860B CN201410171315.2A CN201410171315A CN103943860B CN 103943860 B CN103943860 B CN 103943860B CN 201410171315 A CN201410171315 A CN 201410171315A CN 103943860 B CN103943860 B CN 103943860B
Authority
CN
China
Prior art keywords
negative material
lithium ion
preparation
energy
storage battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410171315.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103943860A (zh
Inventor
和百正
郭爱霞
和明刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIAOZUO JUNENG ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
JIAOZUO JUNENG ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIAOZUO JUNENG ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical JIAOZUO JUNENG ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410171315.2A priority Critical patent/CN103943860B/zh
Publication of CN103943860A publication Critical patent/CN103943860A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103943860B publication Critical patent/CN103943860B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于锂电池制备工艺领域，尤其涉及锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池。本发明基于目前负极材料改性存在的不足，首先配置粘结剂与催化剂混合溶液，并将与不同结构的石墨类材料混合均匀，形成不同石墨结构类型，且结合紧密的石墨混合体；之后通过Friedel-Crafts交联反应制备出多孔包覆碳材料，并对石墨混合体进行包覆、碳化、粉碎等处理，最终制备出压实密度高、吸液能力强、倍率性能优异及其循环性能好的负极材料。

Description

锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池
技术领域
本发明属于锂电池制备工艺领域，尤其涉及锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池。
背景技术
负极材料是锂离子电池的主要组成部分，其性能的优劣影响到电池的循环性能、倍率性能及其电池的一致性。目前市场上所用的负极材料主要是通过沥青、石油焦、酚醛树脂等包覆而成，其制备材料具有比表面积小、吸液能力差、包覆一致性差、倍率性能一般等缺陷，影响到负极材料性能的进一步提升。虽然研究者(专利CN102169988A)通过石墨与沥青混合、交联反应、高温氧化等一系列过程制备出具有多孔结构碳材料包覆层的复合石墨材料，虽然在克容量发挥、首次效率及其吸液能力方面得到提升，但是多孔的结构存在压实密度低、倍率性能差及其一致性较难控制等缺陷。
针对以上负极材料在改性方面存在的不足，需要开发出一种吸液保液强能力、倍率性能强、压实密度高及其循环性能好的高性能负极材料以满足市场的需求，并可以广泛应用于动力电池及其储能领域。
发明内容
本发明的目的是提供锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池，本发明基于目前负极材料改性存在的不足，首先配置粘结剂与催化剂混合溶液，并将与不同结构的石墨类材料混合均匀，形成不同石墨结构类型，且结合紧密的石墨混合体；之后通过Friedel-Crafts交联反应制备出多孔包覆碳材料，并对石墨混合体进行包覆、碳化、粉碎等处理，最终制备出压实密度高、吸液能力强、倍率性能优异及其循环性能好的负极材料。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
锂离子动力与储能电池用负极材料，通过下法得到：将催化剂、粘结剂和溶剂配置成溶液后搅拌，添加石墨并混合均匀后干燥，然后粉碎制备出混合材料；制备沥青基多孔包覆碳材料；将上述混合材料和沥青基多孔包覆碳材料与活化剂混合进行活化，再经过碳化及石墨化处理即得所述负极材料。
锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，制备方法如下：将催化剂、粘结剂和溶剂配置成溶液后搅拌，添加石墨并混合均匀后干燥，然后粉碎制备出混合材料；制备沥青基多孔包覆碳材料；将上述混合材料和沥青基多孔包覆碳材料与活化剂混合进行活化，再经过碳化及石墨化处理即得所述负极材料。
优选的，混合材料的制备方法如下：按质量比为1～5∶1～20∶20～50∶100取催化剂、粘结剂、石墨和二次蒸馏水，将催化剂、粘结剂和二次蒸馏水制成溶液，搅拌后添加石墨并混合均匀，然后经干燥、粉碎即得混合材料。
优选的，所述的催化剂为铁、钴、镍及其氯化物的一种或几种的组合，催化剂粒径为50-300μm；粘结剂为LA132。
优选的，所述的石墨为由球状结构、纤维状结构、片状结构组成人造石墨复合材料，其质量配比为球状∶纤维状∶片状＝1∶0.1～1∶0.1～1。
优选的，所述的沥青基多孔包覆碳材料制备方法如下：
按0.1～10g∶3～50g∶100～400ml∶200～500ml取沥青、无水三氯化铝、无水四氯化碳和1.0mol/L的乙醇溶液，
将沥青加入无水四氯化碳中，搅拌至沥青完全溶解得到沥青基四氯化碳溶液；将无水三氯化铝置于反应容器中，加入无水四氯化碳，回流溶解后，加入沥青基四氯化碳溶液，并在搅拌条件下加热回流进行Friedel-Crafts反应；之后加入乙醇溶液终止Friedel-Crafts反应，过滤得到固体产物，经洗涤、过滤和干燥后，将所得产物在氮气环境下进行碳化，时长12h，温度以3℃/min的升温速率升至900℃，氮气的流速为500ml/min；碳化后即得沥青基多孔包覆碳材料。
优选的，所述的活化剂为1.0mol/L的NaOH溶液，混合材料、沥青基多孔包覆碳材料和活化剂的配比为100g∶50～100g∶100～500ml。
优选的，所述的碳化及石墨化的处理的步骤为：将经过活化后所得产物干燥后，在氮气环境下，以3～20℃/min的升温速度加热至100～160℃，并在60～100转/min的转速下搅拌0.5～20h，然后以4℃/min的升温速度加热至300～500℃后恒温脱水20～40min，然后升温至800～850℃后活化60～100min，最后升温到2500℃进行石墨化1～24h，然后在氮气环境下冷却至室温。
优选的，所述的碳化及石墨化的处理的步骤为：将经过活化后所得产物干燥后，在氮气环境下，以10℃/min的升温速度加热至150℃，并在80转/min的转速下搅拌12h，然后以4℃/min的升温速度加热至400℃后恒温脱水30min，然后升温至850℃后活化80min，最后升温到2500℃进行石墨化12h，然后在氮气环境下冷却至室温。
使用所述的锂离子动力与储能电池用负极材料制备出的电池。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
1)粘结剂把不同结构的石墨材料粘结在一起进行石墨化，可以使石墨间定向排列的晶面相互之间不平行、杂乱无章，使其减小材料间的空隙，提高其材料的压实密度；同时由于不同结构的石墨复合在一块，使其材料的异性度增大，从而利于电池的大倍率放电；
2)由于沥青基多孔包覆碳材料表面进行了Friedel-Crafts交联反应，即在包覆沥青表面进行造孔，形成孔径发达的蜂窝状结构，从而可以大幅度提高材料的比表面积，并提高材料的吸液保液能力，并因此提高材料的克容量发挥及其循环性能；
3)由于在制备石墨混合材料时，催化剂均匀掺杂在石墨间，并在之后制备过程中对石墨进行包覆多孔的沥青碳材料，之后进行碳化和石墨化，催化剂可以起到加速石墨化过程，提高材料的石墨的结晶效果，并提高材料的石墨化度，最后制备出性能优异的负极材料。
附图说明
图1为实施例1制备的负极材料的扫描电镜图；
图2为使用实施例1制得负极材料的5Ah软包叠片式电池的倍率放电曲线；
图3为对比例1中5Ah软包叠片式电池的倍率放电曲线。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
1)称取5g粒径为200μm的铁颗粒、10gLA132和50g二次蒸馏水通过高速搅拌2小时，之后添加30g人造石墨复合材料(球状石墨10g，片状石墨10g，纤维状石墨10g)和50g二次蒸馏水，并继续高速搅拌2小时，并在200℃条件下干燥1小时，并粉碎得到混合材料；
2)在250ml的容量瓶中依次添加5g沥青，200ml无水四氯化碳溶液，搅拌至沥青完全溶解得到沥青基四氯化碳溶液；将无水三氯化铝20g置于反应釜中，之后加入50ml无水四氯化碳溶液直至无水三氯化铝溶解，之后加入沥青基四氯化碳溶液，并在温度为50℃条件下搅拌、Friedel-Crafts反应24小时得到反应溶液；向反应溶液中加入300ml的1mol/L乙醇溶液终止Friedel-Crafts反应，之后洗涤、过滤、干燥得到沥青基多孔碳材料；将沥青基多孔碳材料置于炭化炉中，并在氮气环境下进行碳化，氮气的流速为500ml/min；碳化温度以3℃/min的升温速率到900℃后保温，碳化时长12h，得到沥青基多孔包覆碳材料。
3)取第1)步所得的混合材料100g和取第2)步所得的沥青基多孔包覆碳材料80g混合均匀后加入300ml的1mol/LNaOH溶液充分混合，之后在100℃条件下干燥；然后将干燥后产物在氮气环境下以10℃/min的升温速度升温至150℃，并在80转/min转速下搅拌12h，然后再以4℃/min的升温速率升温至400℃后保温脱水30min，再升温至850℃后活化80min，最后升温到2500℃进行石墨化12h，反应完毕后在氮气环境中冷却至室温，即得所述锂离子动力与储能电池用负极材料，然后以该负极材料为负极、以磷酸铁锂为正极和以LiPF6/EC+DEC(溶剂EC与DEC的体积比为1∶1)为电解液，制成电池即可。
实施例2
1)称取1g粒径为200μm的氯化镍催化剂，1gLA132粘结剂和40g二次蒸馏水通过高速搅拌2小时，之后添加20g人造石墨复合材料(球状石墨8g，片状石墨6g，纤维状石墨6g)和60g二次蒸馏水，并继续高速搅拌2小时，并在200℃条件下干燥1小时，并粉碎得到混合材料；
2)在250ml的容量瓶中依次添加2g沥青，100ml无水四氯化碳溶液，搅拌至沥青完全溶解得到沥青基四氯化碳溶液；将无水三氯化铝10g置于反应釜中，之后加入30ml无水四氯化碳溶液直至无水三氯化铝溶解，之后加入沥青基四氯化碳溶液，并在温度为50℃条件下搅拌、Friedel-Crafts反应24小时得到反应溶液；向反应溶液中加入200ml的1mol/L乙醇溶液终止Friedel-Crafts反应，之后洗涤、过滤、干燥得到沥青基多孔碳材料；将沥青基多孔碳材料置于炭化炉中，并在氮气环境下进行碳化，氮气的流速为500ml/min；碳化温度以3℃/min的升温速率到900℃后保温，碳化时长12h，得到沥青基多孔包覆碳材料。
3)取第1)步所得的混合材料100g和取第2)步所得的沥青基多孔包覆碳材料50g混合均匀后加入150ml的1mol/LNaOH溶液充分混合，之后在100℃下干燥；然后将干燥后产物在氮气环境下以3℃/min的升温速度到160℃温度，并在60转/min转速下搅拌20h，然后再以4℃/min的升温速率升温至300℃后保温脱水40min，再升温至850℃后活化60min，最后升温到2500℃进行石墨化24h，反应完毕后在氮气环境中冷却至室温，即得所述锂离子动力与储能电池用负极材料，然后以该负极材料为负极、以磷酸铁锂为正极和以LiPF6/EC+DEC(溶剂EC与DEC的体积比为1∶1)为电解液，制成电池即可。
实施例3
1)称取1g粒径为200μm的氯化钴催化剂，1gLA132粘结剂和40g二次蒸馏水通过高速搅拌2小时，之后添加20g人造石墨复合材料(球状石墨7g，片状石墨6g，纤维状石墨7g)和60g二次蒸馏水，并继续高速搅拌2小时，并在200℃条件下干燥1小时，并粉碎得到混合材料；
2)在250ml的容量瓶中依次添加2g沥青，100ml无水四氯化碳溶液，搅拌至沥青完全溶解得到沥青基四氯化碳溶液；将无水三氯化铝10g置于反应釜中，之后加入30ml无水四氯化碳溶液直至无水三氯化铝溶解，之后加入沥青基四氯化碳溶液，并在温度为50℃条件下搅拌、Friedel-Crafts反应24小时得到反应溶液；向反应溶液中加入200ml的1mol/L乙醇溶液终止Friedel-Crafts反应，之后洗涤、过滤、干燥得到沥青基多孔碳材料；将沥青基多孔碳材料置于炭化炉中，并在氮气环境下进行碳化，氮气的流速为500ml/min；碳化温度以3℃/min的升温速率到900℃后保温，碳化时长12h，得到沥青基多孔包覆碳材料。
3)取第1)步所得的混合材料100g和取第2)步所得的沥青基多孔包覆碳材料，100g混合均匀后加入500ml的1mol/LNaOH溶液充分混合，之后在100℃下干燥；然后将干燥后产物在氮气环境下以20℃/min的升温速度到100℃温度，并在100转/min转速下搅拌0.5h，然后再以4℃/min的升温速率升温至500℃保温脱水20min，再升温至850℃活化100min，最后升温到2500℃进行石墨化1h，反应完毕后在氮气环境中冷却至室温，即得所述锂离子动力与储能电池用负极材料，然后以该负极材料为负极、以磷酸铁锂为正极和以LiPF6/EC+DEC(溶剂EC与DEC的体积比为1∶1)为电解液，制成电池即可。
对比例1：
本对比例中锂离子电池采用磷酸铁锂为正极材料，以人造石墨为负极材料，以LiPF6/EC+DEC(溶剂EC与DEC的体积比为1∶1)为电解液，隔膜为Celgard2400膜，制得的5AH软包电池B。
分别以实施例1，实施例2和实施例3制备出的锂离子动力与储能电池用负极材料作为负极，以磷酸铁锂为正极，采用LiPF6/EC+DEC(溶剂EC与DEC的体积比为1∶1)为电解液，Celgard2400膜为隔膜，制备出5AH软包电池A1，A2和A3；
1)物化性能测试
a、对实施例1制备锂离子动力与储能电池用负极材料进行扫描电镜测试(SEM)，从图中可以看出，改性过的材料表面粗糙，有明显的微孔，使其材料的孔隙率增加。
b、在相同的常规实验条件下测试A1负极极片、A2负极极片、A3负极极片和B负极极片的吸液能力、比表面积，由表1可以看出，A1、A2和A3的负极极片的吸液速度和保液率相对B有明显提高，同时压实密度也得到提高；同时进行比表面积数值分布比较，由表2可以看出，A1负极极片、A2负极极片和A3负极极片的比表面积相对B也得到大幅提高。
表1不同电池负极极片的吸液能力对比表
表2不同电池负极极片的比表面积比较
2)电化学性能测试
在相同的常规实验条件下测试A1、A2、A3和B的倍率性能、循环性能。由表3可以看出，采用A1、A2和A3的倍率性能及其循环性能相对B有明显提高。
表3实施例与对比例的电化学性能比较
。

Claims (9)

1.锂离子动力与储能电池用负极材料，其特征在于，通过下法得到：将催化剂、粘结剂和溶剂配置成溶液后搅拌，添加石墨并混合均匀后干燥，然后粉碎制备出混合材料；制备沥青基多孔包覆碳材料；将上述混合材料和沥青基多孔包覆碳材料与活化剂混合进行活化，再经过碳化及石墨化处理即得所述负极材料；所述的石墨为由球状结构、纤维状结构、片状结构组成人造石墨复合材料，其质量配比为球状：纤维状：片状=1：0.1～1：0.1～1。
2.权利要求1所述的锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，其特征在于方法如下：将催化剂、粘结剂和溶剂配置成溶液后搅拌，添加石墨并混合均匀后干燥，然后粉碎制备出混合材料；制备沥青基多孔包覆碳材料；将上述混合材料和沥青基多孔包覆碳材料与活化剂混合进行活化，再经过碳化及石墨化处理即得所述负极材料。
3.如权利要求2所述的锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，其特征在于，混合材料的制备方法如下：按质量比为1～5:1～20:20～50：100取催化剂、粘结剂、石墨和二次蒸馏水，将催化剂、粘结剂和二次蒸馏水制成溶液，搅拌后添加石墨并混合均匀，然后经干燥、粉碎即得混合材料。
4.如权利要求3所述的锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为铁、钴、镍及铁的氯化物、钴的氯化物或镍的氯化物中一种或几种的组合，催化剂粒径为50-300μm；粘结剂为LA132。
5.如权利要求2所述的锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述的沥青基多孔包覆碳材料制备方法如下：
按0.1～10g∶3～50g∶100～400ml∶200～500ml取沥青、无水三氯化铝、无水四氯化碳和1.0mol/L的乙醇溶液，
将沥青加入无水四氯化碳中，搅拌至沥青完全溶解得到沥青基四氯化碳溶液；将无水三氯化铝置于反应容器中，加入无水四氯化碳，回流溶解后，加入沥青基四氯化碳溶液，并在搅拌条件下加热回流进行Friedel-Crafts反应；之后加入乙醇溶液终止Friedel-Crafts反应，过滤得到固体产物，经洗涤、过滤和干燥后，将所得产物在氮气环境下进行碳化，时长12h，温度以3℃/min的升温速率升至900℃，氮气的流速为500ml/min；碳化后即得沥青基多孔包覆碳材料。
6.如权利要求2所述的锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述的活化剂为1.0mol/L的NaOH溶液，混合材料、沥青基多孔包覆碳材料和活化剂的配比为100g：50～100g：100～500ml。
7.如权利要求2所述的锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述的碳化及石墨化的处理的步骤为：将经过活化后所得产物干燥后，在氮气环境下，以3～20℃/min的升温速度加热至100～160℃，并在60～100转/min的转速下搅拌0.5～20h，然后以4℃/min的升温速度加热至300～500℃后恒温脱水20～40min，然后升温至800~850℃后活化60～100min，最后升温到2500℃进行石墨化1～24h，然后在氮气环境下冷却至室温。
8.如权利要求7所述的锂离子动力与储能电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述的碳化及石墨化的处理的步骤为：将经过活化后所得产物干燥后，在氮气环境下，以10℃/min的升温速度加热至150℃，并在80转/min的转速下搅拌12h，然后以4℃/min的升温速度加热至400℃后恒温脱水30min，然后升温至850℃后活化80min，最后升温到2500℃进行石墨化12h，然后在氮气环境下冷却至室温。
9.使用权利要求1所述的锂离子动力与储能电池用负极材料制备出的电池。
CN201410171315.2A 2014-04-25 2014-04-25 锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池 Expired - Fee Related CN103943860B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410171315.2A CN103943860B (zh) 2014-04-25 2014-04-25 锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410171315.2A CN103943860B (zh) 2014-04-25 2014-04-25 锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103943860A CN103943860A (zh) 2014-07-23
CN103943860B true CN103943860B (zh) 2016-03-30

Family

ID=51191430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410171315.2A Expired - Fee Related CN103943860B (zh) 2014-04-25 2014-04-25 锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103943860B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104300150A (zh) * 2014-05-07 2015-01-21 河南中联高科新能源有限公司 一种沥青基纳米多孔碳材料、使用该多孔碳材料的负极材料及锂离子电池
CN106920961B (zh) * 2017-03-22 2020-12-29 深圳市志海实业股份有限公司 一种锂离子电池所用三元材料的改性方法
CN107768625B (zh) * 2017-09-30 2020-09-29 乌兰察布市大盛石墨新材料股份有限公司 硅碳复合负极材料及其制备方法
CN112713270B (zh) * 2020-11-19 2022-04-29 宁波杉杉新材料科技有限公司 一种快充石墨负极材料的制备方法
CN112952070A (zh) * 2021-04-08 2021-06-11 黑龙江省宝泉岭农垦溢祥新能源材料有限公司 一种石墨锂电池负极材料及其制备方法
CN113921815A (zh) * 2021-10-09 2022-01-11 远景动力技术(江苏)有限公司 负极活性材料、负极极片、其制备方法和用途
CN114291814B (zh) * 2021-12-24 2024-04-16 东北师范大学 一种石墨负极材料及其制备方法和应用
CN114933302B (zh) * 2022-04-29 2023-09-26 上海杉杉科技有限公司 多孔石墨负极材料及其制备方法、应用与锂离子电池
CN114975974A (zh) * 2022-07-11 2022-08-30 焦作聚能能源科技有限公司 一种高能量密度石墨复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN116253320A (zh) * 2023-03-10 2023-06-13 内蒙古欣源石墨烯科技股份有限公司 一种长寿命锂离子电池负极材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1423350A (zh) * 1996-08-08 2003-06-11 日立化成工业株式会社 生产用于锂二次电池的负极的方法
CN102169988A (zh) * 2011-03-30 2011-08-31 深圳市翔丰华科技有限公司 一种锂离子电池负极材料及制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3709987B2 (ja) * 2001-12-04 2005-10-26 日本カーボン株式会社 リチウムイオン系二次電池用負極材およびその製造方法、および該負極材を用いたリチウムイオン系二次電池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1423350A (zh) * 1996-08-08 2003-06-11 日立化成工业株式会社 生产用于锂二次电池的负极的方法
CN102169988A (zh) * 2011-03-30 2011-08-31 深圳市翔丰华科技有限公司 一种锂离子电池负极材料及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103943860A (zh) 2014-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103943860B (zh) 锂离子动力与储能电池用负极材料及其制备方法和电池
CN103199254B (zh) 一种锂离子电池石墨负极材料及其制备方法
CN103094528B (zh) 一种锂离子动力与储能电池用硬碳负极材料及其制备方法
CN106711461A (zh) 一种球形多孔硅碳复合材料及其制备方法与用途
WO2017206544A1 (zh) 一种锂离子电池人造石墨负极材料的制备方法
CN102255079B (zh) 一种锂离子电池负极用锡碳复合材料及其制备方法和锂离子电池
CN104966817B (zh) 二硫化钼与碳的三维多孔网络复合材料及制备方法
CN104916831A (zh) 一种石墨硅基复合负极材料的制备方法
CN103579624B (zh) 改性锂电池石墨坩埚废料负极材料及其制备方法与应用
CN105977490A (zh) 一种由氧化石墨烯改性制备石墨烯复合负极材料的方法
CN105932281A (zh) 一种锂离子电池石墨负极材料的制备方法
CN105845936A (zh) 一种锂离子电池用改性硬炭负极材料的制备方法
CN104600258A (zh) 锂离子电池用复合负极材料及其制备方法
CN1635648A (zh) 锂离子电池正极材料高密度球形磷酸铁锂的制备方法
CN104300150A (zh) 一种沥青基纳米多孔碳材料、使用该多孔碳材料的负极材料及锂离子电池
CN102324507A (zh) 一种锂硫电池复合正极材料制备方法
CN110627034B (zh) 一种双功能储能多孔炭包覆石墨复合材料的制备方法
CN101880042B (zh) 用于制备锂离子电池负极的人造石墨微球及其制备方法
CN105810946A (zh) 一种锂离子电池天然石墨负极材料的制备方法
WO2022205831A1 (zh) 一种离子通道稳定性高的掺杂改性正极材料
CN101651200B (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法
CN114044513A (zh) 功率型锂离子电池用煤基石墨/碳复合负极材料的制备方法
CN107317013A (zh) 一种钠硫电池正极材料及其制备方法
CN109935812A (zh) 一种新型锂硫电池正极材料及其制备方法
CN105990572A (zh) 一种锡炭复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160330

Termination date: 20210425