CN103937485B - 橙色磷光oled材料 - Google Patents
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- ZDARRRISQKLIIU-UHFFFAOYSA-N CC1C(I)=CCCC1 Chemical compound CC1C(I)=CCCC1 ZDARRRISQKLIIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种橙色磷光OLED材料。该橙色磷光材料，其结构通式如式I所示。本发明基于电致磷光材料需要好的成膜性能和具有较短磷光寿命的高效磷光材料，同时提高发光效率，提高发光器件的性能，提供了一系列具有吡唑基团的铱或铂配合物电致磷光发光材料。该类化合物具有成膜性能优异，发光效率高等特点，而且原料易得，制备简便，总体收率高，大大降低的磷光材料的成本，具有重要的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于有机电致发光显示技术领域，涉及一种橙色磷光OLED材料。
背景技术
对于有机电致发光（简称OLED）及相关的研究，早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮度高、视角宽、响应速度快，驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。
有机电致发光材料分为两大类：有机电致荧光材料和有机电致磷光材料，其中有机电致荧光是单重态激子辐射失活的结果，与光致发光不同，在有机电致发光过程中，三线态激子和单线态激子是同时生成的。通常单线态激子和三线态激子的生成比例是1：3，而根据量子禁计的禁阻效应，三线态激子主要发生非辐射衰减，对发光贡献极小，只有单线态激子辐射发光，因此，对有机/聚合物电荧光器件来说，发光效率难以提高的根本原因在于发光过程为单线态激子的发光。
发明内容
本发明的目的是提供一种橙色磷光OLED材料。
本发明提供的橙色磷光材料，其结构通式如式I所示：
所述式I中，R1选自C1-C10的脂肪烃基、2-氧芴基、2-硫芴基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中的任意一种；
其中，所述含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中，取代基为氟原子、甲基、氰基、三氟甲氧基或三氟甲基；
M为铱或铂原子；
x为1、2或3；
当x为1或2时，Ra选自乙酰丙酮基、取代的乙酰丙酮基、C1-C50的芳香烃基取代的乙酰乙酰基、2-吡啶甲酰氧基或含有取代基的2-吡啶甲酰氧基；
其中，所述取代的乙酰丙酮基中，取代基选自C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、C1-C20脂肪烃基取代的C1-C50的芳香基和含有硫、氧、磷、硅、硼杂原子的C1-C50的稠环芳香基中的至少一种；
所述含有取代基的2-吡啶甲酰氧基中，取代基选自4、5或6位取代的氟原子、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、双C1-C8的烷基取代的胺基、氰基和三氟甲基中的至少一种；
当x为3时，Ra为2-(1-R1-1H-吡唑-3-基)吡啶基，其中，R1选自C1-C10的脂肪烃基、2-氧芴基、2-硫芴基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中的任意一种；所述含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中，取代基为氟原子、甲基、氰基、三氟甲氧基或三氟甲基。
所述式I所示化合物为式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c和式I-3所示化合物中任意一种：
所述式I-1a所示化合物具体为DPYPT-AC所示化合物：
所述式I-2a所示化合物具体为DPYIR-AC所示化合物：
所述式I-2c所示化合物具体为DPYIR-PY所示化合物：
所述式I-3所示化合物具体为DPYIR-DPY所示化合物：
所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c、式I-3、DPYIR-AC、DPYPT-AC、DPYIR-PY和DPYIR-DPY中，R1的定义与前述式I中的定义相同；
R2选自氢原子、C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、C1-C20脂肪烃基取代的C1-C50的芳香基和含有硫、氧、磷、硅、硼杂原子的C1-C50的稠环芳香基中的至少一种；
R3选自氢原子、4、5或6位取代的氟原子、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、双C1-C8的烷基取代的胺基、氰基和三氟甲基中的至少一种；
R4为C1-C50的芳香烃基。
具体的，所述R1为吡啶基、萘基或
更具体的，所述式I所示化合物为如下DPYIR-AC、DPYPT-AC、DPYIR-PY、DPYIR-DPY所示化合物中的任意一种：
所述DPYIR-AC、DPYPT-AC、DPYIR-PY、DPYIR-DPY中，R1的定义与前述定义相同；
R2选自C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、C1-C20脂肪烃取代的C1-C50的芳香基和C1-C50的含有硫、氧、磷、硅或硼杂原子的稠环芳香基中的任意一种；
R3选自4、5或6位取代的氟原子、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、双C1-C8的烷基取代胺基、氰基和三氟甲基中的任意一种。
更具体的，所述DPYIR-AC所示化合物为DPYIR-AC-001至DPYIR-AC-018所示化合物中的任意一种：
所述DPYPT-AC所示化合物为DPYPT-AC-001至DPYPT-AC-018所示化合物中的任意一种：
所述DPYIR-PY所示化合物为DPYIR-PY-001至DPYIR-PY-016所示化合物中的任意一种：
所述DPYIR-DPY所示化合物为DPYIR-DPY-001至DPYIR-DPY-016所示化合物中的任意一种：
此外，含有上述本发明提供的式I所示化合物的发光材料及式I所示化合物在制备发光材料中的应用，也属于本发明的保护范围。其中，所述发光材料具体为有机电致磷光发光材料，更具体为有机电致橙色磷光发光材料；所述发光材料的发光波长具体为460-620nm，具体为590、592、594、596、602、604、618或590-618nm。
以上述本发明提供的式I所示化合物作为发光层在制备有机电致发光器件中的应用及含有式I所示化合物作为发光层的有机电致发光器件，也属于本发明的保护范围。其中，所述有机电致发光器件具体为有机电致磷光发光器件，更具体为有机电致橙色磷光发光材料；所述发光材料的发光波长具体为460-620nm，具体为590、592、594、596、602、604、618或590-618nm。
具体的，所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为式I所示化合物和主体材料；
其中，所述主体材料为mCP、CBP、NATZ或
其中，mCP、CBP和NATZ的结构式如下所示：
式I所示化合物的质量为主体材料质量的4-6%，具体为5%；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、Gaq3、BPhen和TPBi的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
具体的，、所述空穴注入层的厚度为30-50nm，具体为40nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm，具体为10nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm，具体为50nm；
所述电子传输层的厚度为10-30nm，具体为20nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm，具体为100nm。
本发明基于电致磷光材料需要好的成膜性能和具有较短磷光寿命的高效磷光材料，同时提高发光效率，提高发光器件的性能，提供了一系列具有吡唑基团的铱或铂配合物电致磷光发光材料。该类化合物具有成膜性能优异，发光效率高等特点，而且原料易得，制备简便，总体收率高，大大降低的磷光材料的成本，具有重要的应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
下述实施例1中，所用起始反应物CJH-5是按照如下方法制备而得：
第一步：(E)-3-(二甲胺基)-1-(吡啶-2-基)丙烯-1-酮的制备
12.1g的2-乙酰基吡啶溶于150ml甲苯中，搅拌下加入30ml的DMF-DMA，加热升温回流反应24小时，冷却到室温，减压浓缩干，向残余物内加入150ml的石油醚，搅拌分散，过滤，滤饼用石油醚洗，得中间体13g，黄色结晶。
第二步：2-(1-(4-氟苯基)-1H-吡唑-3-基)吡啶的制备
5g的CJH-1和80ml的乙酸混合，用冰盐浴冷却至-5℃，分批加入5g的4-氟苯肼盐酸盐，搅拌反应2小时，缓慢升到室温反应过夜，得到清亮的溶液，将反应液倒入200ml冰水中，用乙酸乙酯萃取三次，收集有机相，用饱和盐水洗三次，有机相干燥，减压浓缩干，残余物用硅胶柱分离纯化，乙酸乙酯和石油醚洗脱，得到6.5g的CJH-2，黄色固体。
第三步：中间体CJH-5的制备
2.4g的CJH-2和1.75g的IrCl3·3H2O分散在60ml的乙二醇乙醚和20ml水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得2.2g的化合物CJH-5，褐色固体。
按照与上相同的步骤，仅将第三步所用CJH-2所示化合物2-(1-(4-氟苯基)-1H-吡唑-5-基)吡啶替换为2-(1-(吡啶-4-基)-1H-吡唑-5-基)吡啶，得到实施例5所用起始反应物CJH-5c；
下述实施例2所用起始反应物CJH-5b是按照如下方法制备而得：
第一步：4-肼基吡啶盐酸盐的制备
3.0g的4-氯吡啶盐酸盐和20ml的85%水合肼以及20ml的乙醇混合，加热回流反应24小时，冷却到室温，减压浓缩1/2，加入20ml水稀释，用乙酸乙酯/THF混合溶液萃取，有机相干燥，减压浓缩干，残余物用二氯甲烷溶解，向反应液内通入干燥的氯化氢气体，过滤出沉淀，得4-肼基吡啶盐酸盐白色固体。
第二步：化合物CJH-2b的制备
5.0g化合物CJH-1和80ml的乙酸混合，用冰盐浴冷却至-5℃，分批加入4.2g的4-肼基吡啶盐酸盐，搅拌反应2小时，缓慢升到室温反应过夜，得到清亮的溶液，将反应液倒入200ml冰水中，用乙酸乙酯萃取三次，收集有机相，用饱和盐水洗三次，有机相干燥，减压浓缩干，残余物用硅胶柱分离纯化，乙酸乙酯和石油醚洗脱，得到5.2g的CJH-2b，红色固体。
第三步：化合物CJH-5b的制备
2.2g的CJH-2b和2.0g的K2PtCl4分散在60ml的乙二醇乙醚和20ml水中，在氮气保护下，升温至80℃搅拌反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得1.6g的化合物CJH-5b，褐色固体。
本发明提供的式I所示化合物，其制备方法可按如下反应式制备而得：
下述实施例对OLED材料及器件进行性能测试的测试仪器及方法如下：OLED器件性能检测条件：
亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearchPR-715测试；
电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley2420测试；
功率效率：使用NEWPORT1931-C测试。
下述实施例中所用缩写定义如下：
实施例1化合物DPYIR-AC-001的制备
1.4g的化合物CJH-5和200mg的乙酰丙酮以及424mg的无水碳酸钠分散在40ml的乙二醇乙醚/乙腈中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用DCM萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，得950mg的化合物DPYIR-AC-001，褐色固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.28-8.34(m,4H),8.13-8.14(d,2H),7.86-7.91(t,2H),7.52-7.55(m,4H),7.21-7.25(m,4H),7.07-7.11(t,2H),5.01(s,1H),1.64(s,6H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：287.98℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：275nm,285nm,295nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：614nm。
实施例2化合物DPYPT-AC-015的制备
取1.0g的CJH-5b和225mg的乙酰丙酮以及470mg的无水碳酸钠分散在40ml的乙二醇乙醚中，在氮气保护下，升温100℃搅拌反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，再用DCM溶解，过滤，滤液干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得650mg的化合物DPYPT-AC-015，红色固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.30-8.36(m,3H),8.14-8.17(m,2H),7.84-7.87(m,2H),7.52-7.55(m,2H),5.00(s,1H),1.66(s,6H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：264.87℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：275nm,285nm,305nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：618nm。
实施例3化合物DPYIR-DPY-001的制备
768mg的DPYIR-AC-001和480mg化合物CJH-2，用20ml的甘油搅拌分散、在氮气保护下，升温至180℃，搅拌反应8小时，冷却到室温，将反应液倾倒入100ml的1N稀盐酸中，抽滤、滤饼用水洗、将得到固体用硅胶柱分离纯化、得到550mg的DPYIR-DPY-001，褐色固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.27-8.34(m,4H),8.13-8.15(d,2H),7.87-7.90(m,2H),7.53-7.56(m,4H),7.22-7.24(m,4H),7.06-7.10(m,2H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：289.38℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：275nm,285nm,315nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：604nm。
实施例4化合物DPYIR-PY-001的制备
1.4g化合物CJH-5和707mg的2-吡啶甲酸、324mg的无水碳酸钾以及50ml的1,4-二氧六环，升温回流搅拌反应8小时，减压浓缩干，残余物用硅胶柱分离纯化，得到0.8g的化合物DPYIR-PY-001，褐色的固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.26-8.36(m,6H),8.13-8.17(m,3H),7.82-7.88(m,3H),7.50-7.57(m,4H),7.21-7.24(m,4H),6.90-6.95(m,2H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：>300℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：265nm,305nm,315nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：602nm。
实施例5化合物DPYIR-AC-015的制备
按照实施例1的步骤，仅将CJH-5替换为CJH-5c，得到化合物DPYIR-AC-015，为褐色固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.32-8.37(m,6H),8.14-8.17(m,4H),7.85-7.89(m,4H),7.54-7.57(m,4H),5.01(s,1H),1.64(s,6H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：295.49℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：255nm,305nm,325nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：592nm。
实施例6化合物DPYIR-AC-008的制备
按照实施例2中起始反应物CJH-5b的制备方法，将第一步所用4-氯吡啶盐酸盐替换为2-溴萘，得到2-肼基萘，并相应替换第二步和第三步中相应反应物，得到该实施例所用起始反应物，再将CJH-5b替换，得到该实施例所得化合物DPYIR-AC-008，为褐色固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.29-8.36(m,4H),8.11-8.18(m,8H),7.86-7.91(m,4H),7.70-7.75(m,4H),7.28-7.36(m,4H),5.01(s,1H),1.64(s,6H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：>300℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：305nm,315nm,325nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：604nm。
实施例7化合物DPYIR-PY-007的制备
按照实施例4的步骤，将反应物按照产物中的取代基进行相应替换，得到化合物DPYIR-PY-007，为红色的固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.30-8.37(m,6H),8.16-8.25(m,9H),7.77-7.90(m,5H),7.74-7.83(m,4H),7.36-7.38(d,4H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：>300℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：255nm,305nm,325nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：590nm。
实施例8化合物DPYIR-PY-008的制备
按照实施例7的步骤，将反应物按照产物中的取代基进行相应替换，得到化合物DPYIR-PY-008，为红色的固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.26-8.37(m,6H),8.14-8.25(m,9H),7.79-7.89(m,5H),7.74-7.83(m,4H),7.29-7.38(m,4H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：>300℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：255nm,305nm,325nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：594nm。
实施例9化合物DPYIR-PY-012的制备
按照实施例7的步骤，将反应物按照产物中的取代基进行相应替换，得到化合物DPYIR-PY-012，为红色的固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.36-8.47(m,5H),8.33-8.45(m,6H),8.17-8.29(m,9H),7.76-7.84(m,4H),7.26-7.34(m,2H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：>300℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：205nm,255nm,305nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：596nm。
实施例10化合物DPYIR-PY-015的制备
按照实施例7的步骤，将反应物按照产物中的取代基进行相应替换，得到化合物DPYIR-PY-015，为红色的固体。
实验数据：
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.32-8.38(m,7H),8.13-8.21(m,5H),7.84-7.90(m,4H),7.55-7.62(m,4H),6.95-7.17(m,3H)。
（1）玻璃化温度（DSC）：>300℃；
（2）UV最大吸收波长（DCM）：255nm,305nm,325nm；
（3）磷光发射波长（DCM）：596nm。
实施例11、制备器件OLED-1、OLED-2、OLED-3
1）将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
2）把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物TDATA作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
其中，TDATA的结构式如下：
3）在上述空穴注入层上继续蒸镀NPB为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；
其中，NPB的结构式如下：
4）在空穴传输层上继续蒸镀一层式I所示化合物DPYIR-AC-001和CBP作为器件的有机发光层，化合物DPYIR-AC-001与CBP的蒸镀速率比为1：100，化合物DPYIR-AC-001的用量为CBP质量的5%，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀所得有机发光层的膜厚为50nm；
5）在有机发光层上继续蒸镀一层Alq3材料作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
其中，Alq3的结构式如下：
6）在电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，蒸镀膜厚为100nm，镁和银的质量比为1：9，得到本发明提供的器件OLED-1。
按照与上相同的步骤，仅将步骤4）所用DPYIR-AC-001替换为DPYIR-AC-008，
得到本发明提供的OLED-2；
按照与上相同的步骤，仅将步骤4）所用DPYIR-AC-001替换为DPYIR-AC-015，
得到本发明提供的OLED-3。
所得器件OLED-1至OLED-3的性能检测结果如表1所示。
表1、OLED-1至OLED-3的性能检测结果
由上可知，掺杂5%式I所示的磷光材料所得的有机发光器件，电流密度较高，功率效率更是高达接近了10cd/A，而且光色为深橙色或深红色。
实施例12制备器件OLED-4～OLED-8
按照实施例11的方法制备，仅将DPYIR-AC-001依次替换为DPYIR-PY-001，DPYIR-PY-007，DPYIR-PY-008，DPYIR-PY-012，DPYIR-PY-015，得到器件OLED-4～OLED-8。
器件的性能详见表2：
表2、OLED-4至OLED-8的性能检测结果
由上可知，掺杂5%式I所示的磷光材料所得的有机发光器件，电流密度较高，功率效率更是高达接近了10cd/A，而且光色为深橙色或深红色。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。
Claims (21)
1.式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c和式I-3所示化合物中任意一种：
所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c、式I-3中，R1选自C1-C10的脂肪烃基、2-氧芴基、2-硫芴基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中的任意一种；
其中，所述含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中，取代基为氟原子、甲基、氰基、三氟甲氧基或三氟甲基；
R2选自氢原子、C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、C1-C20脂肪烃基取代的C1-C50的芳香基和含有硫、氧、磷、硅、硼杂原子的C1-C50的稠环芳香基中的至少一种；
R3选自氢原子、4、5或6位取代的氟原子、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、双C1-C8的烷基取代的胺基、氰基和三氟甲基中的至少一种；
R4为C1-C50的芳香烃基；
M为铱或铂原子。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I-1a所示化合物为DPYPT-AC所示化合物：
所述式I-2a所示化合物为DPYIR-AC所示化合物：
所述式I-2c所示化合物为DPYIR-PY所示化合物：
所述式I-3所示化合物为DPYIR-DPY所示化合物：
所述DPYIR-AC、DPYPT-AC、DPYIR-PY和DPYIR-DPY中，
R1选自C1-C10的脂肪烃基、2-氧芴基、2-硫芴基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中的任意一种；
其中，所述含有取代基的C1-C50的芳香基和含有取代基的吡啶基中，取代基为氟原子、甲基、氰基、三氟甲氧基或三氟甲基；
R2选自氢原子、C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10烷基取代的C1-C50的稠环芳香基、C1-C20脂肪烃基取代的C1-C50的芳香基和含有硫、氧、磷、硅、硼杂原子的C1-C50的稠环芳香基中的至少一种；
R3选自氢原子、4、5或6位取代的氟原子、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、双C1-C8的烷基取代的胺基、氰基和三氟甲基中的至少一种
。
3.含有权利要求1-2任一所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物的发光材料。
4.根据权利要求3所述的发光材料，其特征在于：所述发光材料为有机电致磷光发光材料。
5.根据权利要求4所述的发光材料，其特征在于：所述发光材料为有机电致橙色磷光发光材料。
6.权利要求1-2任一所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物在制备发光材料中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述发光材料为有机电致磷光发光材料。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述发光材料为有机电致橙色磷光发光材料。
9.权利要求1-2任一所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物作为发光层在制备有机电致发光器件中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述有机电致发光器件为有机电致磷光发光器件。
11.根据权利要求10所述的应用，其特征在于：所述有机电致发光器件为有机电致橙色磷光发光材料。
12.根据权利要求11所述的应用，其特征在于：所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为权利要求1所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c和式I-3所示化合物和主体材料；
其中，所述主体材料为mCP、CBP、NATZ或
其中，mCP、CBP和NATZ的结构式如下所示：
所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物的质量为主体材料质量的4-6％；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、Gaq3和BPhen的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
13.根据权利要求12所述的应用，其特征在于：所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物的质量为主体材料质量的5％。
14.根据权利要求13所述的应用，其特征在于：
所述空穴注入层的厚度为30-50nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm；
所述电子传输层的厚度为10-30nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm。
15.根据权利要求14所述的应用，其特征在于：
所述空穴注入层的厚度为40nm；
所述空穴传输层的厚度为10nm；
所述有机发光层的厚度为50nm；
所述电子传输层的厚度为20nm；
所述阴极层的厚度为100nm。
16.含有权利要求1-2任一所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物作为发光层的有机电致发光器件。
17.根据权利要求16所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述有机电致发光器件为有机电致磷光发光器件。
18.根据权利要求17所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为权利要求1所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物和主体材料；
其中，所述主体材料为mCP、CBP、NATZ或
其中，mCP、CBP和NATZ的结构式如下所示：
所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物的质量为主体材料质量的4-6％；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、Gaq3和BPhen的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
19.根据权利要求18所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-2a、式I-2b、式I-2c或式I-3所示化合物的质量为主体材料质量的5％。
20.根据权利要求19所述的有机电致发光器件，其特征在于：
所述空穴注入层的厚度为30-50nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm；
所述电子传输层的厚度为10-30nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm。
21.根据权利要求20所述的有机电致发光器件，其特征在于：
所述空穴注入层的厚度为40nm；
所述空穴传输层的厚度为10nm；
所述有机发光层的厚度为50nm；
所述电子传输层的厚度为20nm；
所述阴极层的厚度为100nm。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1436028A (zh) * | 2002-10-23 | 2003-08-13 | 清华大学 | 一种有机电致发光器件及其制备方法 |
| CN1517427A (zh) * | 2002-12-28 | 2004-08-04 | ����Sdi��ʽ���� | 发红光的化合物及使用该化合物的有机场致发光器件 |
| CN1637004A (zh) * | 2003-12-24 | 2005-07-13 | 三星Sdi株式会社 | 双核有机金属配合物和用该配合物的有机电致发光显示器 |
| CN101186624A (zh) * | 2007-08-16 | 2008-05-28 | 清华大学 | 一种铱金属配合物及其应用 |
| EP1939208A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, and light-emitting element, light-emitting device, and electronic device including the organometallic complex |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8101755B2 (en) * | 2008-10-23 | 2012-01-24 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex including pyrazine derivative |
| JP5901272B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2016-04-06 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置 |
-
2013
- 2013-12-12 CN CN201310680669.5A patent/CN103937485B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1436028A (zh) * | 2002-10-23 | 2003-08-13 | 清华大学 | 一种有机电致发光器件及其制备方法 |
| CN1517427A (zh) * | 2002-12-28 | 2004-08-04 | ����Sdi��ʽ���� | 发红光的化合物及使用该化合物的有机场致发光器件 |
| CN1637004A (zh) * | 2003-12-24 | 2005-07-13 | 三星Sdi株式会社 | 双核有机金属配合物和用该配合物的有机电致发光显示器 |
| EP1939208A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, and light-emitting element, light-emitting device, and electronic device including the organometallic complex |
| CN101186624A (zh) * | 2007-08-16 | 2008-05-28 | 清华大学 | 一种铱金属配合物及其应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Enhanced stability of blue-green light-emitting electrochemical cells based on a cationic iridium complex with 2-(1-phenyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine as the ancillary ligand;Lei He et. al.;《Chem. Commun.》;20110509;第47卷;6467-6469 * |
| Lanthanide complexes of the tetradentate N-donor ligand dihydrobis[3-(2-pyridyl)pyrazolyl]borate and the terdentate N-donor ligand 2,6-bis(1H-pyrazol-3-yl)pyridine: syntheses, crystal structures and solution structures based on luminescence lifetime studie;David A. Bardwell et. al.;《J. Chem. Soc., Dalton Trans.》;19970101;2079-2086 * |
| Synthesis and characterisation of polymeric metal-ion carboxylates from benzene-1,3,5-tricarboxylic acid with Mn(II), Co(II) or Zn(II) and 2,2-bipyridyl, phenanthroline or a pyridyl-2-(1-methyl-1H-pyrazol-3-yl) derivative;M. John Plater et. al.;《Inorganica Chimica Acta》;20011231;第319卷;159-175 * |
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