CN103922381A - 一种稀土氟化物及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种稀土氟化物，采用将市售稀土氟化物通过蒸馏提纯的方法减少其中的非稀土杂质，达到获得高质量稀土氟化物的目的。其生产方法简单，产品质量稳定。有助于高纯稀土金属及合金、稀土氟化物功能材料的应用和发展。
Description
技术领域
本发明涉及一种稀土氟化物及其生产方法，具体为采用蒸馏的方法对稀土氟化物进行蒸馏提纯，属于稀土卤化物制备领域。
背景技术
包括稀土氟化物、稀土氯化物在内的稀土卤化物是电解法、钙热还原法制取稀土金属的重要原料。随着科技的发展，稀土氟化物做为功能材料的原料的应用也日益广泛，用量日益增加，对稀土氟化物的质量提出了更严格的要求。
目前稀土氟化物制备主要分为湿法制备工艺和干法制备工艺。
湿法制备工艺是用稀土料液与氢氟酸反应或将碳酸稀土、草酸稀土配成浆料与氢氟酸反应后，经水洗、过滤、烘干制得稀土氟化物。反应过程在液相中进行，为了提高稀土收率，通常过量加入氢氟酸
干法制备工艺又分氟化氢铵法和HF气体法。
氟化氢铵法是用氟化氢铵与稀土氧化物混合，经高温反应制得稀土氟化物。
HF气体法是用HF气体与稀土氧化物或稀土碳酸盐在高温下直接氟化制得稀土氟化物。
氟化氢铵法和HF气体法在生产过程中由于生成水与过量或伴生的氟化氢气体反应会形成具有强烈腐蚀作用的氢氟酸。
尹祖平等发表于《包钢科技》第36卷第9期（2009年12月）题为“氟化镨钕制备方法研究比较”一文以氟化镨钕为代表详细介绍了稀土氟化物的主要制备方法。
以上制备稀土氟化物的方法目前均在工业生产中广泛采用。但无论哪种方法，由于过量或伴生的氢氟酸具有强烈的腐蚀性，在生产过程中不可避免的会引入大量的来自容器、工具等的杂质。特别是在湿法烘干与干法转化过程中，会形成少量稀土氟氧化物，导致稀土氟化物中的杂质氧含量过高。现市场供应的稀土氟化物通常还含有以下非稀土杂质：O 0.1-0.5wt%、SiO2 0.03-0.1wt%、C 0.01-0.1wt%、Fe2O3 0.03-0.1wt%、Al2O3 0.03-0.2wt%、CaO 0.01-0.1wt%。其中氧主要以水分及稀土氟氧化物形式存在于稀土氟化物中。
以致以此类稀土氟化物为原料直接生产的稀土金属或合金中的氧、硅、碳、铁、铝、钙等非稀土杂质含量也偏高。因此很大程度上制约了我国高纯稀土金属及合金、稀土氟化物功能材料的应用和发展。
发明内容
本发明的目的是提供一种非稀土杂质含量低的稀土氟化物及其制备方法，利用蒸馏时易挥发物质在较低温度下自稀土氟化物原料中逸出及包括稀土氟氧化物及硅、铝、铁、镍等非稀土杂质在某温度下其蒸气压与稀土氟化物蒸气压不同的特点将上述杂质分离，有效降低稀土氟化物中的氧、硅、铝、铁、钙等杂质元素含量。
本发明要解决其技术问题所采用的技术方案是：对稀土氟化物进行加热蒸馏，分离易挥发物质，对其合适的蒸馏产物冷却后收集，最终获得的稀土氟化物中非稀土杂质包括O、Si、Fe、Ca、Al，其中：O≤0.05wt%（O杂质以元素计），以氧化物计SiO2≤0.01wt%、Fe2O3≤0.015wt%、Al2O3≤0.02wt%、CaO＜0.01wt%。除去大部分上述非稀土杂质后稀土氟化物含量可达99wt%以上。
进一步地，非稀土杂质还包括C，所述非稀土杂质C≤0.01wt%（C杂质以元素计）。
更进一步地，所述非稀土杂质O≤0.01wt%、C≤0.005wt%，SiO2≤0.005wt%、Fe2O3≤0.01wt%、CaO≤0.005wt%、Al2O3≤0.005wt%。
随着非稀土杂质的减少，稀土氟化物含量可提高到99.9wt%以上。
更进一步地，非稀土杂质O≤0.005wt%、SiO2≤0.002wt%、C≤0.001wt%、Al2O3≤0.002wt%、Fe2O3≤0.002wt%、CaO≤0.002wt%。
随着非稀土杂质的进一步减少，稀土氟化物含量可达99.99wt%以上。
上述稀土氟化物中所述稀土为La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y中至少一种。
具体制备方法如下：
（1）将稀土氟化物原料置于坩埚中放入加热炉中。所述加热炉主要有电阻加热 炉和感应加热炉等。
（2）加热坩埚内稀土氟化物原料，除去稀土氟化物原料中的易挥发物质。加热温度可以视稀土氟化物种类及其中杂质组成确定。
（3）继续加热坩埚内稀土氟化物原料，蒸馏坩埚内稀土氟化物原料，蒸气冷凝后成为稀土氟化物产品。未蒸馏出的物品为残渣。
冷却后再将凝集的稀土氟化物产品移出。
本发明稀土氟化物制备方法的优选方案之一是所述蒸馏在真空条件下进行，所述真空为加热炉内绝对压力≤0.09Mpa。
在真空的条件下蒸馏有利于提高蒸馏的效率和蒸馏产物的品质。并且坩埚顶部可以设置收集罩，稀土氟化物产品主要凝集于收集罩中便于收集。所述坩埚和收集罩材料可以是钨、钼、铌、钛、钽中的一种或其合金。其它对稀土氟化物不产生污染的材料也适用作坩埚和收集罩。收集罩还可以附带冷却装置，以利稀土氟化物蒸气冷凝和降温。蒸馏完毕后稀土氟化物产品冷却时还可以向真空加热炉通入不影响稀土氟化物品质的气体降低或消除真空加热炉内的真空工况，加速稀土氟化物产品冷却。
本发明稀土氟化物制备方法的再一优选方案是所述加热炉内绝对压力≤20Pa和/或蒸馏温度≥650℃。
蒸馏时间通常取决于稀土氟化物的种类、数量及蒸馏温度。蒸馏温度可以在稀土氟化物的熔点以上或熔点以下。
本发明稀土氟化物制备方法的再一优选方案是所述真空蒸馏为加热炉内绝对压力≤0.1Pa，蒸馏温度1150-1450℃。
加热炉内绝对压力低（即真空度高）有利于提高稀土氟化物产品的品质和加快蒸馏速度。
本发明稀土氟化物制备方法的再一优选方案是将稀土氟化物原料重复进行蒸馏。通过多次蒸馏可以进一步降低稀土氟化物中的非稀土杂质，提高稀土氟化物的品质。
有益效果：本发明提供了高质量的稀土氟化物，有效降低了稀土氟化物中的氧、硅、铝等杂质元素含量，可以进一步制备低非稀土杂质的稀土金属及稀土合金。低非稀土杂质的稀土氟化物在作为功能材料使用时意义重大。其生产方法简单，有利于稳定产品质量。
具体实施方式
实施例一：
将市售氟化镧原料置于钨坩埚内并放入真空电阻炉中，将上部开孔的钼收集罩（开孔有利于挥发性的物质逸出）安装在坩埚上，钼收集罩外通水冷却；抽真空并保持电阻炉内绝对压力≤10Pa，加热升温，待坩埚内氟化镧原料温度达到1450℃后保温，并通过水冷控制收集罩温度≤1000℃；停止加热，冷却后取出收集罩及附着的氟化镧。测定蒸馏出的稀土氟化物产品中非稀土杂质含量，其中以LeCo TC400氧氮分析仪测定O。以下各实施例同。
将上述取自收集罩上的氟化镧再次放入钨坩埚并置于真空电阻炉中，将钼收集罩装置在坩埚上；抽真空至电阻炉内绝对压力≤10Pa；加热升温，控制蒸馏温度为1590±10℃并保温，通过水冷控制收集罩温度≤1000℃；停止加热，冷却后取出收集罩上附着的氟化镧即为二次蒸馏后的氟化镧产品。
以第二次蒸馏获得的氟化镧为原料置于钨坩埚内并放入真空电阻炉中，将钼收集罩安装在坩埚上，钼收集罩外有水冷管；抽真空并保持电阻炉内绝对压力≤0.1Pa，加热升温，待坩埚内原料氟化镧温度达到900℃后保温，并通过水冷控制收集罩温度≤800℃。停止加热，通入氩气冷却，取出收集罩上附着的氟化镧。
蒸馏前后的氟化镧分析结果详见表一：
表一：氟化镧蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.38 | 0.043 | 0.018 | 0.012 | 0.19 | 0.07 |
| 一次蒸馏 | 0.035 | 0.005 | 0.005 | 0.002 | 0.004 | 0.004 |
| 二次蒸馏 | 0.010 | 0.005 | 0.005 | 0.001 | 0.005 | 0.004 |
| 三次蒸馏 | 0.003 | 0.001 | 0.0007 | 0.0013 | 0.0011 | 0.002 |
实施例二：
将氟化镝原料放入钼坩埚并置于真空电阻炉中，将的钼收集罩装置在坩埚上；抽真空并保持电阻炉内绝对压力≤20Pa；加热升温，控制蒸馏温度为1350±50℃，控制收集罩温度≤900℃；停止加热，冷却后取出收集罩及附着物。剥离钼片收集罩上的附着物即为氟化镝产品。蒸馏前后氟化镝分析结果见表二：
表二：氟化镝蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.12 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.10 | 0.091 |
| 蒸馏后 | 0.01 | 0.004 | 0.005 | 0.006 | 0.005 | 0.005 |
实施例三：
将氟化钇原料放入铌坩埚中并置于真空中频炉内，将钼收集罩装置在坩埚上；抽真空并保持中频炉内绝对压力≤20Pa加热升温，控制蒸馏温度为1300±10度并保温，控制收集罩温度≤1000℃；停止加热，自然冷却2小时后向收集罩通氩气加速冷却。至收集罩内物料接近室温出炉，取出收集罩及附着物。剥离收集罩上的物料即为蒸馏后的氟化钇。蒸馏前后的氟化钇分析结果见表三：
表三：氟化钇蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.43 | 0.027 | 0.018 | 0.052 | 0.023 | 0.12 |
| 蒸馏后 | 0.018 | 0.004 | 0.002 | 0.012 | 0.004 | 0.0058 |
实施例四：
将氟化钐原料放入钨坩埚并置于真空电阻炉中，将带有水冷管的园台形钼收集罩装置在坩埚上；抽真空至电阻炉内绝对压力≤1Pa并保持至停止加热后1小时；加热升温，在1590±50℃蒸馏，控制收集罩温度≤1000℃；停止加热1小时后通入冷却气，冷却后取出收集罩及氟化钐产品。剥离收集罩上的物料即为蒸馏后的氟化钐产品。蒸馏前后的氟化钐分析结果见下表四：
表四：氟化钐蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.37 | 0.14 | 0.021 | 0.086 | 0.029 | 0.0140 |
| 蒸馏后 | 0.042 | 0.004 | 0.004 | 0.015 | 0.005 | 0.0086 |
实施例五：
将氟化镨原料放入钽坩埚并置于真空电阻炉中，将带有水冷管的园台形钼收集罩装置在坩埚上；抽真空至电阻炉内绝对压力≤20Pa并保持至停止加热；加热升温，在1350-150℃蒸馏，控制收集罩温度≤1000℃；停止加热，冷却后取出收集罩及氟化镨产品。剥离收集罩上的物料即为蒸馏后的氟化镨。蒸馏前后的氟化镨分析结果见下表五：
表五：氟化镨蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.21 | 0.018 | 0.017 | 0.54 | 0.085 | 0.088 |
| 蒸馏后 | 0.04 | 0.004 | 0.004 | 0.014 | 0.005 | 0.009 |
实施例六：
将氟化钕原料放入钨钼合金坩埚并置于真空电阻炉中，将锥形钽收集罩装置在坩埚上；抽真空至电阻炉内绝对压力≤0.1Pa并保持至停止加热后；加热升温，在1300-1390℃蒸馏，控制收集罩温度≤1000℃；停止加热，冷却后取出收集罩及氟化钕产品。剥离收集罩上的物料即为蒸馏后的氟化镨。蒸馏前后的氟 化钕分析结果见下表六：
表六：氟化钕蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.15 | 0.22 | 0.054 | 0.13 | 0.034 | 0.08 |
| 蒸馏后 | 0.01 | 0.005 | 0.004 | 0.009 | 0.005 | 0.007 |
实施例七：
将氟化镨钕原料放入钽坩埚并置于真空电阻炉中，将带有水冷管的园台形钼收集罩装置在坩埚上；抽真空至电阻炉内绝对压力≤10Pa并保持至停止加热后1小时；加热升温，在1410-1490℃蒸馏，并控制收集罩5温度≤1000℃；停止加热2小时后通入氮气加速冷却，冷却后取出收集罩及氟化镨钕产品。剥离收集罩上的物料即得蒸馏后的氟化镨钕。蒸馏前后的氟化镨钕分析结果见下表七：
表七：氟化镨钕蒸馏前后检测结果及收率（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.22 | 0.077 | 0.02 | 0.13 | 0.09 | 0.029 |
| 蒸馏后 | 0.007 | 0.004 | 0.004 | 0.002 | 0.002 | 0.006 |
实施例八：
将氟化钆原料放入钽坩埚并置于真空加热炉中，将钼锥形收集罩装置在坩埚上；通过真空系统抽真空至加热炉内绝对压力≤15Pa并保持至停止加热；接通电源加热升温，控制蒸馏温度为1000-1050℃并保温，停止加热，其间通过水冷控制收集罩温度≤800℃；冷却后取出氟化钆产品。蒸馏前后的氟化钆分析结果见下表八：
表八：氟化钆蒸馏前后检测结果及收率（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.046 | 0.093 | 0.17 | 0.14 | 0.13 | 0.0068 |
| 蒸馏后 | 0.002 | 0.001 | 0.001 | 0.001 | 0.001 | 0.001 |
实施例九：
将氟化铽原料放入钼坩埚并置于真空电阻炉中，将带有水冷管的钼收集罩装置在坩埚上；抽真空至电阻炉内绝对压力≤0.1Pa并保持至停止加热；接电源加热升温，控制温度为790-810℃蒸馏并控制收集罩温度≤700℃；停止加热，冷却后取出氟化铽产品。蒸馏前后的氟化铽分析结果见下表九：
表九：氟化铽蒸馏前后检测结果及收率（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.12 | 0.37 | 0.09 | 0.23 | 0.11 | 0.54 |
| 蒸馏后 | 0.011 | 0.005 | 0.01 | 0.014 | 0.005 | 0.009 |
实施例十：
将氟化钬原料放入铌坩埚中并置于真空中频炉内，将带有水冷管的钼收集罩装置在坩埚上；抽真空至中频炉内绝对压力≤0.1Pa并保持至停止加热；加热升温，控制温度为1400±50度蒸馏，通过水冷控制收集罩温度≤1000℃；停止加热，自然冷却2小时后向收集罩通入氩气。至收集罩内物料接近室温出炉，取出收集罩及氟化钬产品。剥离收集罩5上的物料即为蒸馏后的氟化钬。蒸馏前后的氟化钬分析结果见下表十：
表十：氟化钬蒸馏前后检测结果及收率（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.24 | 0.16 | 0.07 | 0.13 | 0.10 | 0.22 |
| 蒸馏后 | 0.05 | 0.006 | 0.008 | 0.005 | 0.006 | 0.0063 |
实施例十一：
将四氟化铈原料放入坩埚中并置于真空中频炉内，将带有水冷管的钼收集罩装置在坩埚上；抽真空至中频炉内绝对压力≤0.1Pa并保持至停止加热；加热 升温，控制温度为650-700度蒸馏，通过水冷控制收集罩温度≤550℃；停止加热。取出四氟化铈产品。蒸馏前后的四氟化铈分析结果见下表十一：
表十一：四氟化铈蒸馏前后检测结果及收率（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.14 | 0.06 | 0.07 | 0.10 | 0.12 | 0.23 |
| 蒸馏后 | 0.04 | 0.003 | 0.008 | 0.005 | 0.005 | 0.005 |
实施例十二：
将氟化镧原料置于钨坩埚内并放入电阻炉中，将钼收集罩安装在坩埚上，钼收集罩外有水冷管；加热升温，待坩埚内氟化镧原料温度达到900℃后保温2小时后用氩气置换电阻炉内气体。继续加热升温，通过水冷控制收集罩温度≤950℃，待坩埚内氟化镧原料温度达到1150℃后保温；停止加热，冷却后取出收集罩及附着的氟化镧产品。
蒸馏前后的氟化镧分析结果详见表十二：
表十二：氟化镧蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.38 | 0.043 | 0.012 | 0.19 | 0.07 |
| 蒸馏后 | 0.049 | 0.010 | 0.013 | 0.018 | 0.007 |
实施例十三
将氟化钇原料放入铌坩埚中并置于真空中频炉内，将钼收集罩装置在坩埚上；抽真空并保持中频炉内绝对压力≤0.1Mpa。加热升温，待坩埚内氟化钇原料温度达到890℃后保温2小时。继续加热，控制蒸馏温度为1200±50度并保温，控制收集罩温度为900-950℃；停止加热。至收集罩内物料接近室温出炉，取出收集罩及附着物。剥离收集罩上的物料即为蒸馏后的氟化钇产品。蒸馏前后的氟化钇分析结果见表十三：
表十三：氟化钇蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.43 | 0.027 | 0.052 | 0.023 | 0.12 |
| 蒸馏后 | 0.038 | 0.009 | 0.014 | 0.017 | 0.009 |
实施例十四：
将氟化镧原料置于钨坩埚内并放入电阻炉中，加热升温，待坩埚内氟化镧原料温度达到800℃后（此时可能有部分C与O反应生成气体逸出）保温2小时后将带有水冷管的钨收集罩安装在坩埚上，用氩气置换电阻炉内气体。继续加热升温，抽真空并保持电阻炉内绝对压力为0.01-0.09Mpa，通过水冷控制收集罩温度≤900℃。待坩埚内氟化镧原料温度达到1300℃后保温。停止加热，2小时后通入99.99%氮气降温。冷却至室温后取出收集罩上附着的氟化镧产品。
蒸馏前后的氟化镧分析结果详见表十二：
表十四：氟化镧蒸馏前后检测结果（单位：wt%）
| 非稀土杂质 | O | SiO2 | C | Fe2O3 | Al2O3 | CaO |
| 蒸馏前 | 0.38 | 0.043 | 0.02 | 0.012 | 0.19 | 0.07 |
| 蒸馏后 | 0.05 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.02 | 0.01 |
以上所述内容，仅为本发明构思下的基本说明，依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种稀土氟化物，其特征在于，非稀土杂质包括O、Si、Fe、Ca、Al，其中：O≤0.05wt%，以氧化物计SiO2≤0.01wt%、Fe2O3≤0.015wt%、Al2O3≤0.02wt%、CaO＜0.01wt%。
2.根据权利要求1所述的稀土氟化物，其特征在于，非稀土杂质还包括C，所述C≤0.01wt%。
3.根据权利要求2所述的稀土氟化物，其特征在于所述非稀土杂质O≤0.01wt%、C≤0.005wt%，以氧化物计SiO2≤0.005wt%、Fe2O3≤0.01wt%、CaO≤0.005wt%、Al2O3≤0.005wt%。
4.根据权利要求3所述的稀土氟化物，其特征在于，非稀土杂质O≤0.005wt%、C≤0.001wt%，以氧化物计SiO2≤0.002wt%、Al2O3≤0.002wt%、Fe2O3≤0.002wt%、CaO≤0.002wt%。
5.一种稀土氟化物的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将稀土氟化物原料置于坩埚中放入加热炉；
步骤二：加热坩埚内稀土氟化物原料，除去稀土氟化物原料中的易挥发物质；
步骤三：继续加热坩埚内稀土氟化物原料，蒸馏坩埚内稀土氟化物原料，蒸气冷凝后成为稀土氟化物产品。
6.根据权利要求5所述稀土氟化物的生产方法，其特征在于所述蒸馏温度≥650℃。
7.根据权利要求5所述稀土氟化物的生产方法，其特征在于所述蒸馏在真空条件下进行。
8.根据权利要求7所述稀土氟化物的生产方法，其特征在于所述真空蒸馏为加热炉内绝对压力≤20Pa。
9.根据权利要求7或8所述稀土氟化物的生产方法，其特征在于所述加热炉内绝对压力≤0.1Pa，蒸馏温度1150-1450℃。
10.根据权利要求5-9任一所述稀土氟化物的生产方法，其特征在于将稀土氟化物进行二次以上蒸馏。
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114380320A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-04-22 | 东北大学 | 一种氟化转化-真空蒸馏回收稀土熔盐电解渣中有价资源的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0446014A (ja) * | 1990-06-11 | 1992-02-17 | Nikko Kyodo Co Ltd | 希土類無水フッ化物の製造装置及びその製造方法 |
| CN1491300A (zh) * | 2001-02-08 | 2004-04-21 | 斯特拉化学株式会社 | 减少氟化物中的氧组分和碳组分的方法 |
| CN101805008A (zh) * | 2010-04-26 | 2010-08-18 | 赣州虔东稀土集团股份有限公司 | 无水高纯稀土氟化物及其制备方法 |
| CN102701261A (zh) * | 2012-06-20 | 2012-10-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 稀土卤化物的制备方法 |
-
2013
- 2013-12-18 CN CN201310697432.8A patent/CN103922381A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0446014A (ja) * | 1990-06-11 | 1992-02-17 | Nikko Kyodo Co Ltd | 希土類無水フッ化物の製造装置及びその製造方法 |
| CN1491300A (zh) * | 2001-02-08 | 2004-04-21 | 斯特拉化学株式会社 | 减少氟化物中的氧组分和碳组分的方法 |
| CN101805008A (zh) * | 2010-04-26 | 2010-08-18 | 赣州虔东稀土集团股份有限公司 | 无水高纯稀土氟化物及其制备方法 |
| CN102701261A (zh) * | 2012-06-20 | 2012-10-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 稀土卤化物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| FORREST L. CARTER ET. AL: "Preparation of the Anhydrous Rare Earth Trichlorides, Tribromides, and Triiodides", 《MATERIALS RESEARCH BULLETIN》, vol. 7, no. 6, 31 December 1972 (1972-12-31) * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114380320A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-04-22 | 东北大学 | 一种氟化转化-真空蒸馏回收稀土熔盐电解渣中有价资源的方法 |
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