CN103913885A - 光学薄膜、偏振片、液晶显示器、和光学薄膜的制备方法 - Google Patents

光学薄膜、偏振片、液晶显示器、和光学薄膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103913885A
CN103913885A CN201310730897.9A CN201310730897A CN103913885A CN 103913885 A CN103913885 A CN 103913885A CN 201310730897 A CN201310730897 A CN 201310730897A CN 103913885 A CN103913885 A CN 103913885A
Authority
CN
China
Prior art keywords
anisotropic layer
optical anisotropic
optical
liquid crystal
thin film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310730897.9A
Other languages
English (en)
Inventor
佐藤宽
齐藤之人
市桥光芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN103913885A publication Critical patent/CN103913885A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133634—Birefringent elements, e.g. for optical compensation the refractive index Nz perpendicular to the element surface being different from in-plane refractive indices Nx and Ny, e.g. biaxial or with normal optical axis
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2413/00—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates
    • G02F2413/02—Number of plates being 2
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2413/00—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates
    • G02F2413/10—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates with refractive index ellipsoid inclined, or tilted, relative to the LC-layer surface O plate

Abstract

本发明提供了一种防止排斥、出现亮斑和不规则状物的光学薄膜，并且提供了将该光学薄膜在液晶显示器中的用途，用于获得高的正面对比度、降低的灰阶反转、以及正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的降低的差异性。本发明的光学薄膜包含：第一光学各向异性层；和在所述第一光学各向异性层上的第二光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层是经取向并通过聚合而固定的液晶化合物的层，并且该液晶化合物的分子在与所述第二光学各向异性层接触的位置的表面倾斜角在5°至80°的范围内。

Description

光学薄膜、偏振片、液晶显示器、和光学薄膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种光学薄膜、偏振片、液晶显示器、和该光学薄膜的制备方法。
背景技术
已知的液晶显示器包含液晶单元、偏振薄膜、和光学补偿用的光学薄膜(也称之为光学补偿薄膜或延迟薄膜)。透明液晶显示器包含在液晶单元的两个表面上的两个偏振薄膜，以及在所述液晶单元和所述偏振薄膜之间的一个或多个光学补偿薄膜。反射液晶显示器依次具有反射器、液晶单元、光学补偿薄膜和偏振薄膜。液晶单元由棒状液晶分子、包封这些分子的两个衬底、以及对这些分子施加电压的电极层组成。液晶单元因它们的棒状液晶分子的取向状态而分成不同显示模式。例如，透明显示器有不同显示模式，如扭曲向列(TN)、面内切换(IPS)、铁电液晶(FLC)、光学补偿弯曲(OCB)、超扭曲向列(STN)、垂直取向(VA)和电控双折射(ECB)模式。反射显示器有TN单元、混合取向向列(HAN)和宾主(GH)模式。
光学补偿薄膜用于各种液晶显示器中以免图像着色或者增加视角。传统光学补偿薄膜包含拉伸双折射聚合物薄膜。作为由拉伸双折射薄膜构成的光学补偿薄膜的替换，目前推荐这样的光学补偿薄膜，它包含由涂布有取向液晶化合物的支撑体组成的光学各向异性层。液晶化合物具有各种不同取向状态并因此可以提供传统拉伸双折射聚合物薄膜不能实现的光学性能。
光学补偿薄膜的光学性能取决于液晶单元的光学性能或显示模式。使用液晶化合物可以生产具有适用于液晶单元不同显示模式的不同光学性能的光学补偿薄膜。这种光学补偿薄膜的实例包括日本未审专利申请公报2000-304930中公开的两个光学各向异性层的层合物。
具体地说，日本未审专利申请公报2000-304930公开了图6中的光学补偿薄膜，它依次包含支撑体1’、经摩擦的第一取向薄膜2’、第一光学各向异性层3’、经摩擦的第二取向薄膜2’和第二光学各向异性层4’，其中所述第二取向薄膜2’在所述第一光学各向异性层3’上并取向所述第二光学各向异性层4’中的液晶化合物。
发明内容
技术问题
日本未审专利申请公报2000-304930中的两个或多个光学各向异性层的层合物是通过依次层合第一光学各向异性层、取向薄膜和第二光学各向异性层形成的，导致层合的层数增加并因此产率下降。
图7示例了另一光学补偿薄膜，它依次包含支撑体1’、经摩擦的第一取向薄膜2’、第一光学各向异性层3’和第二光学各向异性层4’，其中第一光学各向异性层3’具有经摩擦的表面，第二光学各向异性层4’含有取向的液晶化合物。第二光学各向异性层4’直接提供在第一光学各向异性层3’的表面上。摩擦第一光学各向异性层3’的表面留下摩擦碎片，这样增加了所得光学薄膜产生排斥、亮斑和不规则状物（irregularity）的风险。
已做出本发明以解决这些问题，本发明的目的是提供这样一种光学薄膜，它包含两个或多个防止排斥、出现亮斑和不规则状物的光学各向异性层。
问题的解决方案
本发明的发明人们已进行研究以解决这些问题并发现可以形成这样一种光学薄膜，它包含第一光学各向异性层和在所述第一光学各向异性层的表面上的第二光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层的表面倾斜角在5°至80°的范围内，这样所述第二光学各向异性层中的液晶化合物可以在没有取向薄膜或摩擦的情况下取向。
这些问题是通过构造<1>——优选下面的构造<2>-<14>——解决的。
<1>光学薄膜，其包含：第一光学各向异性层；和在所述第一光学各向异性层的表面上的第二光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层是经取向并通过聚合而固定的液晶化合物的层，且该液晶化合物在与所述第二光学各向异性层接触的位置的表面倾斜角在5°至80°的范围内。
<2>如<1>所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层的慢轴和所述第二光学各向异性层的慢轴彼此正交。
<3>如<1>或<2>所述的光学薄膜，其中表面活性剂偏心地位于所述第一光学各向异性层的与所述第二光学各向异性层接触的表面侧。
<4>如<1>-<3>任一项所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层含有棒状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有盘状液晶化合物；或其中所述第一光学各向异性层含有盘状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有棒状液晶化合物。
<5>如<1>-<4>任一项所述的光学薄膜，该光学薄膜意欲用于双折射模式液晶显示器中。
<6>如<1>-<5>任一项所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层的Re值和所述第二光学各向异性层的Re值之和在-75nm至25nm的范围内，各个Re值代表550nm的波长下的面内延迟并且是相对于所述第一光学各向异性层的慢轴测定的。
<7>偏振片，包含：偏振薄膜；和在所述偏振薄膜的两个表面上的保护薄膜，其中所述保护薄膜中的至少一个包含如<1>-<6>任一项所述的光学薄膜。
<8>如<7>所述的偏振片，其中所述保护薄膜中的至少一个是如<1>-<6>任一项所述的光学薄膜，并且所述偏振薄膜通过粘合层与取向薄膜或光学各向异性层粘结。
<9>如<7>所述的偏振片，其中所述保护薄膜中的至少一个是如<1>-<6>任一项所述的光学薄膜，所述光学薄膜依次包含所述偏振薄膜、支撑体、取向薄膜、所述第一光学各向异性层和所述第二光学各向异性层。
<10>液晶显示器，包含如<1>-<6>任一项所述的光学薄膜或如<7>-<9>任一项所述的偏振片。
<11>液晶显示器，包含：一对偏振片；和在这对偏振片之间的TN-型液晶单元，其中这对偏振片中的至少一个是如<7>-<9>任一项所述的偏振片并且经设置使得所述第二光学各向异性层与所述TN-型液晶单元相邻。
<12>液晶显示器，包含：一对以双折射模式设置的偏振片；和在这对偏振片之间的TN-型液晶单元，其中这对偏振片中的至少一个是如<7>-<9>任一项所述的偏振片并且经设置使得所述第二光学各向异性层与所述TN-型液晶单元相邻，并且所述第一光学各向异性层的Re值和所述第二光学各向异性层的Re值之和在-75nm至25nm的范围内，各个Re值带有负号或正号，负号相当于液晶分子在与相邻于所述液晶单元的衬底表面接触的位置的指向矢的方向，正号相当于与该液晶分子的指向矢的方向正交的方向。
<13>如<1>-<6>任一项所述的光学薄膜的制备方法，包括通过用含有液晶化合物的组合物直接涂布所述第一光学各向异性层的未经摩擦的表面而形成第二光学各向异性层，以及取向所述液晶化合物并通过聚合将所述液晶化合物固定。
<14>如<13>所述的光学薄膜的制备方法，包括通过涂布含有液晶化合物和表面活性剂的组合物而形成所述第一光学各向异性层，以及取向所述液晶化合物并通过聚合将所述液晶化合物固定。
本发明提供了这样一种光学薄膜，它包含两个或多个防止排斥、出现亮斑和不规则状物的光学各向异性层。
附图说明
图1是示例本发明的一个实例光学薄膜的横截面示意图。
图2是示例本发明的一个实例偏振片的横截面示意图。
图3是示例本发明的一个实例偏振片的横截面示意图。
图4是示例本发明的一个实例液晶显示器的横截面示意图。
图5是示例本发明的一个实例液晶显示器的横截面示意图。
图6是示例一个实例传统光学薄膜的横截面示意图。
图7是示例一个实例光学薄膜的横截面示意图。
具体实施方式
下面详细描述本发明。注意，在本专利说明书中，“……至……”形式的任意数值表达方式将用于表示包含由“至”之前和之后给出的数值分别表示的下限和上限的范围。
<光学薄膜>
本发明的光学薄膜包含第一光学各向异性层和在所述第一光学各向异性层的表面上的第二光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层是液晶化合物经取向并通过聚合而固定的层，其中所述液晶化合物在与所述第二光学各向异性层接触的位置的表面倾斜角为5至80°。该结构使得所述第二光学各向异性层能够直接形成于所述第一光学各向异性层的表面上，而不用摩擦所述第一光学各向异性层的表面。在液晶显示器中使用这种光学薄膜可以获得高的正面对比度、降低的灰阶反转，并且正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异性降低。
现在参照附图描述本发明的结构。应理解的是本发明不限于这些结构。
图1是示例本发明的一个实例光学薄膜的横截面示意图。本发明的光学薄膜包含第一光学各向异性层3、在所述第一光学各向异性层3的表面上的第二光学各向异性层4、任选存在的取向所述第一光学各向异性层3中的液晶化合物的经摩擦的取向薄膜2、以及支撑取向薄膜2和所述第一光学各向异性层3的支撑体1。
如下所述，临时支撑体优选替换所述支撑体1，这样所述光学薄膜可以由所述取向薄膜2、所述第一光学各向异性层3和所述第二光学各向异性层4的层合物构成。
(第一光学各向异性层)
所述第一光学各向异性层是经取向并通过聚合而固定的液晶化合物的层。在施用到所述取向薄膜的表面上的液晶化合物和溶剂的组合物中，在正表面侧上的液晶化合物分子的倾斜角通常与指向矢（director）平行。在本发明中，液晶化合物分子在与第二光学各向异性层接触的位置的表面倾斜角为5至80°。
表面倾斜角是指与第二光学各向异性层接触的第一光学各向异性层表面(空气界面)与液晶化合物(盘状化合物的盘面或棒状化合物的主轴)之间的角度。
表面倾斜角在5°至80°、优选5°至75°、更优选5°至45°的范围内。当表面倾斜角为5至80°时，第一光学各向异性层可以取向第二光学各向异性层中的液晶化合物，使第二光学各向异性层直接形成于第一光学各向异性层的表面上，而不用摩擦第一光学各向异性层的表面。
通过任意方案，优选用在与第二光学各向异性层接触的第一光学各向异性层表面上不均匀分布的表面活性剂，液晶化合物分子在与第二光学各向异性层接触的位置的表面倾斜角可以确立在5°至80°的范围内。不均匀分布表面活性剂是指表面活性剂在与第二光学各向异性层接触的第一光学各向异性层表面上放置的量大于远离第二光学各向异性层的第一光学各向异性层表面上的量。
表面活性剂可以是单一表面活性剂或者是两种或多种表面活性剂的混合物。
作为添加表面活性剂的替代方案，优选添加第二液晶化合物以将第一光学各向异性层中的表面倾斜角确立在5°至80°的范围内。如果表面倾斜角随温度而变化，那么控制温度以将表面倾斜角调整至优选值。
该表面活性剂也称之为空气界面侧取向调节剂，它可以将液晶化合物分子的表面倾斜角确立在5°至80°的范围内。特别是，表面活性剂可以是下面化合物中的任一种：
为了获得较高的表面倾斜角，第二液晶化合物可以是下面化合物中的任一种：
为了获得较低的表面倾斜角，第二液晶化合物可以是下面化合物中的任一种：
相对于100质量份的液晶化合物，表面活性剂的添加量优选是0.01-10质量份，更优选0.03-5质量份，最优选0.1-3质量份。
相对于100质量份的液晶化合物，第二液晶化合物的添加量优选是2-50质量份，更优选5-40质量份，最优选10-30质量份。
任意液晶化合物均可用于第一光学各向异性层。液晶化合物通常根据形状分成棒状和盘状。这些类型的液晶化合物还分成低聚合物和高聚合物。高聚合物通常指聚合度为100以上的化合物(Kobunshi Butsuri,Souten-iDynamics(Polymer Physics-Dynamics of Phase Transition),Masao Doi,第2页,Iwanami出版,1992)。本发明可以使用这些液晶化合物中的任一种，优选棒状液晶化合物或盘状液晶化合物。或者，本发明可以使用两种或多种棒状液晶化合物、两种或多种盘状液晶化合物、或者一种或多种棒状液晶化合物与一种或多种盘状液晶化合物的混合物。为了降低温度或湿度的差异，本发明优选使用具有一个或多个反应性基团的棒状或盘状液晶化合物，更优选在一个液晶分子内具有两个或多个反应性基团的棒状或盘状液晶化合物。可以组合使用两种或多种液晶化合物，其中至少一种液晶化合物优选具有两个或多个反应性基团。
优选的棒状液晶化合物的实例包括PCT国际专利申请公布文本的日译文公布文本H11-513019和日本未审专利申请公报2007-279688中公开的那些，将上述文献的内容加入本说明书中。优选的盘状液晶化合物的实例包括日本未审专利申请公报2007-108732和2010-244038中公开的那些，将上述文献的内容加入本说明书中。
也优选液晶化合物具有两个或多个具有不同聚合特性的反应性基团。这种情况下，包含具有未反应的反应性基团的聚合物的光学各向异性层可以通过在控制条件下选择性地聚合不同的反应性基团制得。聚合条件的差异可以是用于聚合固定的离子辐射的波长区域的差异或者是聚合机理的差异，但是优选自由基反应性基团与阳离子反应性基团的组合的差异，它可以通过聚合引发剂的类型控制。丙烯酸和/或甲基丙烯酸基团的自由基反应性基团与乙烯基醚、氧杂环丁烷（oxetane）和/或环氧基团的阳离子反应性基团的组合便于控制反应性并因此特别优选。
对于第一光学各向异性层而言，通过将添加剂如增塑剂和聚合物单体与液晶化合物和表面活性剂一起使用，可以改善涂布薄膜的均匀性、薄膜的强度、液晶分子的取向、和其它性能。优选的添加剂可以与液晶分子相容，并且可以改变液晶分子的倾斜角或者不影响液晶分子的取向。特别是，优选的添加剂的实例包括日本未审专利申请公报2002-296423、2001-330725和2000-155216中公开的那些，将上述文献的内容加入本说明书中。
第一光学各向异性层可以通过任意涂布法用例如液晶化合物、表面活性剂和其它组分的组合物的涂布溶液涂布所述取向薄膜制得。
在第一光学各向异性层中，在例如取向薄膜的表面上取向的液晶化合物具有通过聚合而固定的取向状态。该固定优选通过聚合反应实现。聚合反应的实例包括采用热聚合引发剂的热聚合反应，和采用光聚合引发剂的光聚合反应。这里，优选光聚合反应。
光聚合引发剂优选以组合物的0.01-20质量%、更优选0.5-5质量%的量添加到该组合物中(涂布溶液的固体含量)。
为了聚合反应而辐照液晶化合物所用的光优选是紫外线。辐照能优选是20mJ/cm2-50J/cm2，更优选20-5000mJ/cm2，再次更优选100-800mJ/cm2。为了促进光聚合，光辐照可以在惰性气体如氮气的气氛下或者在加热下进行。
第一光学各向异性层在550nm的波长下的面内延迟Re优选在10nm至90nm、更优选20nm至80nm、最优选30nm至70nm的范围内。这里，面内延迟Re是相对于沿第一光学各向异性层的慢轴的方向测定的。
第一光学各向异性层的取向状态最优选是均匀取向，其中液晶分子的指向矢与衬底表面平行并且这些分子在厚度方向上取向。即使具有任意倾斜角也可以优选使用液晶层。即使具有混合取向，其中液晶层的顶层和底层具有不同的倾斜角，并且倾斜角在顶层和底层之间平稳变化，也可以优选使用液晶层。
第一光学各向异性层的厚度优选是0.05-5μm，更优选0.1-2μm，最优选0.2-1μm。
与第二光学各向异性层接触的第一光学各向异性层表面的表面粗糙度(Ra)通常为3nm以下，优选0.5nm以下。
(第二光学各向异性层)
第二光学各向异性层例如在第一光学各向异性层的表面上，并且通过以下方式形成：用含有液晶化合物的组合物直接涂布第一光学各向异性层的未经摩擦的表面，以及取向所述液晶化合物并通过聚合将所述液晶化合物固定。
第二光学各向异性层的液晶化合物通常与第一光学各向异性层的液晶化合物不同。对于本发明的光学薄膜而言，优选第一光学各向异性层和第二光学各向异性层中的一个由棒状液晶化合物形成并且另一个由盘状液晶形成。该构造可以加宽可以补偿延迟的角度的范围。尤其是，优选第一光学各向异性层含有棒状液晶化合物而第二光学各向异性层含有盘状液晶。或者，优选第一光学各向异性层含有盘状液晶而第二光学各向异性层含有棒状液晶化合物。
第二光学各向异性层可以含有与第一光学各向异性层相同的液晶化合物。类似地，第二光学各向异性层中含有的添加剂可以与第一光学各向异性层中含有的相同。对于形成第二光学各向异性层而言，没有必要一定添加用作空气界面侧取向调节剂的表面活性剂。
第二光学各向异性层可以如第一光学各向异性层中所述的形成，即可以通过任意涂布法用例如含有液晶化合物的组合物的涂布溶液涂布第一光学各向异性层的表面制得。第二光学各向异性层中的液晶化合物以与第一光学各向异性层中相同的方式聚合。
为了成功消除液晶面板的液晶层中的延迟，第二光学各向异性层的取向状态优选是混合取向。
第二光学各向异性层在550nm的波长下的面内延迟Re优选在5nm至65nm，更优选15nm至55nm，最优选25nm至45nm的范围内。
这里，面内延迟Re是相对于沿第二光学各向异性层的慢轴的方向测定的。
第二光学各向异性层的厚度优选为0.5-5μm，更优选1-4μm，最优选1.5-3μm。
[第一光学各向异性层与第二光学各向异性层之间的关系]
在本发明的光学薄膜中，第一光学各向异性层的慢轴优选与第二光学各向异性层的慢轴正交。这种结构使得灰阶反转降低，正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异性降低、正面对比度高，并且正面透光率令人满意。
在本发明的一个优选实施方案中，光学薄膜中第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的面内延迟Re之和在-75nm至25nm的范围内。优选将这种光学薄膜用于双折射模式液晶显示器中，这是因为所述薄膜使得灰阶反转降低，正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异性降低、正面对比度高，并且正面透光率令人满意。
在该实施方案中，面内延迟Re是相对于沿第一光学各向异性层的快轴的方向测定的。
第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的面内延迟Re之和优选在-75nm至25nm，更优选-70nm至20nm，最优选-65nm至15nm的范围内。
(支撑体)
本发明的光学薄膜可以包含支撑第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的支撑体。该支撑体可以是在使用本发明的光学薄膜之前要去除的临时支撑体。
支撑体可以由任意材料制成，例如由玻璃或聚合物制成，因经济原因而优选由聚合物制成。支撑体优选具有80%以上的透光率。支撑体可能会造成延迟。
可以使用的支撑体的实例包括：聚碳酸酯类聚合物、聚酯类聚合物(诸如聚对苯二甲酸亚乙酯以及聚萘二甲酸亚乙酯)、丙烯酸类聚合物(诸如聚甲基丙烯酸甲酯)以及苯乙烯类聚合物(诸如聚苯乙烯以及丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS树脂))。其具体实例也包括聚烯烃类，诸如聚乙烯以及聚丙烯；聚烯烃类聚合物，诸如乙烯/丙烯共聚物；氯乙烯类聚合物；酰胺类聚合物，诸如尼龙以及芳族聚酰胺；酰亚胺类聚合物；砜类聚合物；聚醚砜类聚合物；聚醚醚酮类聚合物；聚苯硫醚类聚合物；偏二氯乙烯类聚合物；乙烯醇类聚合物；乙烯基丁缩醛类聚合物；芳基化物类聚合物；聚甲醛类聚合物；环氧类聚合物；以及任何上述聚合物的混合物。本发明的聚合物薄膜可以是由紫外线硬化树脂或热硬化树脂构成的硬化层，其中紫外线硬化树脂例如有丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、环氧树脂或有机硅树脂。
作为用于形成该支撑体的材料，也优选使用热塑性降冰片烯树脂。作为热塑性降冰片烯树脂，提及的有Nippon Zeon的Zeonex和Zeonoa；JSR的Arton等。
所述薄膜优选由纤维素聚合物(下面称之为纤维素酰化物)制成，典型地由纤维素三乙酸酯制成，其中纤维素聚合物为用于偏振片中透明保护薄膜的传统材料。
支撑体可以任意方法形成，以例如溶液基或熔融基成膜法形成。支撑体可以是为调整延迟而经拉伸的拉伸薄膜。
支撑体的厚度优选为10-200μm。
(取向薄膜)
本发明的光学薄膜在支撑体和第一光学各向异性层之间优选具有取向薄膜，从而使得第一光学各向异性层中的液晶化合物可以均匀取向。可以首先在临时支撑体上形成取向薄膜，然后将其转移到支撑体上。
取向薄膜优选是经摩擦的聚合物层。用于取向薄膜的聚合物基本上具有能够取向液晶分子的分子结构。此外，用于本发明取向薄膜的聚合物优选除了主链之外，在侧链上还具有可交联官能团(例如，双键)，或者具有可以将液晶分子排列到侧链中的可交联官能团。取向薄膜用聚合物可以是可交联聚合物或者是可以通过交联剂进行交联的聚合物，或者是这些聚合物的组合。所述聚合物可以是日本未审专利申请公报H8-338913的说明书第［0022］段中所公开的甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯共聚物、聚烯烃、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚（N－羟甲基丙烯酰胺）、聚酯、聚酰亚胺、醋酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素和聚碳酸酯中的任一种。所述聚合物可以是硅烷偶联剂。所述聚合物优选是水溶性聚合物（例如聚（N－羟甲基丙烯酰胺）、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇或改性聚乙烯醇），更优选明胶、聚乙烯醇或改性聚乙烯醇，最优选两种具有不同聚合度的聚乙烯醇或改性聚乙烯醇的组合。改性聚乙烯醇化合物的实例包括日本未审专利申请公报2000-155216的说明书的第[0022]-[0145]段和日本未审专利申请公报2002-62426的说明书的第[0018]-[0022]段中公开的那些。
可以将交联剂和任意其它添加剂任选添加到取向薄膜中。这种交联剂的实例包括日本未审专利申请公报2002-62426的说明书的第[0023]-[0024]段中公开的那些。
取向薄膜的厚度优选是0.05μm-1.5μm。
本发明的光学薄膜优选用于液晶显示器中，特别是作为透明液晶显示器中的光学补偿薄膜，尤其是作为也用作偏振片的保护薄膜的光学补偿薄膜。在本发明中，光学薄膜有益地用于双折射液晶显示器中。下面将描述细节。
<偏振片>
本发明的偏振片包含偏振薄膜和在所述偏振薄膜的两个表面上的保护薄膜，其中所述保护薄膜中的至少一个是本发明的光学薄膜。
参照图2，本发明的偏振片包含偏振薄膜5、层合在偏振薄膜5的一个表面上的本发明的光学薄膜10、和层合在偏振薄膜5的另一表面上的保护薄膜6。在该实施方案中，本发明的光学薄膜10中的支撑体1的整个侧表面(其上未设置第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的表面)优选与偏振薄膜5的一个表面粘结。
与偏振薄膜5的另一表面粘结的保护薄膜可以是任意薄膜，其优选选自可用作本发明的光学薄膜中支撑体的聚合物薄膜的实例。优选的保护薄膜的实例包括纤维素酰化物薄膜，例如纤维素三乙酸酯薄膜。
偏振薄膜的实例包括碘偏振薄膜、含有二色性染料的染料偏振薄膜和多烯偏振薄膜。本发明的偏振薄膜可以是这些薄膜中的任一种。碘偏振薄膜和染料偏振薄膜通常由聚乙烯醇薄膜形成。
本发明的偏振片的一个优选制备方法包括连续层合本发明的拉长的光学薄膜和拉长的偏振薄膜的步骤。将所得偏振片切成液晶显示器的屏幕大小。本发明的偏振片优选通过连续层合本发明的拉长的光学薄膜和拉长的偏振薄膜形成。
本发明的偏振片的厚度优选是1-300μm，更优选5-200μm，最优选10-150μm。
如图3所示，本发明的实例偏振片可以包含偏振薄膜5、在没有支撑体1的情况下在偏振薄膜5的一个表面上层合的本发明的光学薄膜10、和在偏振薄膜5的另一表面上层合的保护薄膜6。
在该实施方案中，本发明的偏振片通过如下制得：在临时支撑体上形成取向薄膜、摩擦所述取向薄膜、在所述取向薄膜上层合第一光学各向异性层和第二光学各向异性层、除去所述临时支撑体，并将偏振薄膜与其上没有设置第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的取向薄膜表面粘结。或者，可以将取向薄膜与临时支撑体一起除去并且可以将偏振薄膜与其上没有设置第二光学各向异性层的第一光学各向异性层表面粘结。
用于本发明光学薄膜的支撑体可以是偏振片。为了将偏振片用作支撑体，可以将保护薄膜层合到所述偏振薄膜的一个表面上，并且可通过直接涂覆和固化而将本发明的光学薄膜层合到所述偏振薄膜的另一表面上。所述偏振片由此具有光学薄膜。
在该实施方案中，制备本发明的偏振片的方法包括摩擦所述偏振薄膜以及将第一延迟层和第二延迟层层合到所述偏振薄膜上。所述方法可包括将取向薄膜层合到所述偏振薄膜的表面上、摩擦所述取向薄膜以及将所述第一延迟层和第二延迟层层合到整个偏振薄膜上。
在该实施方案中，本发明的偏振片的厚度优选是1-250μm，更优选5-150μm，最优选10-100μm。
<液晶显示器>
本发明的液晶显示器包含一对偏振片、在这对偏振片之间的扭曲向列(TN)液晶单元，其中所述偏振片中的至少一个是本发明的偏振片，其中第二光学各向异性层与TN-型液晶单元相邻。如图4所示，本发明的实例液晶显示器优选具有一对都是本发明偏振片的偏振片(11A和11B)。如图5所示，本发明的另一实例液晶显示器包含每个均具有本发明的光学薄膜而没有支撑体的偏振片。
液晶单元是TN-型液晶单元，其中分子以约90°扭曲以取向。液晶单元包含一对衬底和在这对衬底之间的液晶层，其中分子以90°扭曲以取向，并且所述衬底中的至少一个在其表面上具有像素排列的电极。优选分子以90°扭曲，这是由于如此可获得高的正面对比度。
本发明的液晶显示器可以是双折射液晶显示器或者是光学旋转液晶显示器。
图4示例说明了双折射液晶显示器的第一实施方案。具体地说，所述双折射液晶显示器包含吸收轴彼此正交的第一偏振薄膜和第二偏振薄膜；在第一偏振薄膜和第二偏振薄膜之间彼此相对的第一衬底和第二衬底，其中所述第一衬底和第二衬底中的至少一个具有透明电极；在所述第一衬底和第二衬底之间的TN-型液晶单元；在第一偏振薄膜和所述液晶单元之间的第一光学薄膜；以及在第二偏振薄膜和所述液晶单元之间的第二光学薄膜。第一光学薄膜和第二光学薄膜各自包含透明支撑体；在所述透明支撑体上的取向薄膜；在所述取向薄膜上的第一光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层；以及毗邻所述第一光学各向异性层的第二光学各向异性层，其中所述第二光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层。第一光学各向异性层中的液晶化合物在与第二光学各向异性层接触的侧位置处的表面倾斜角为5-80°。放置第一光学薄膜和第二光学薄膜使得它们的第二光学各向异性层与液晶单元相邻。第一偏振薄膜的吸收轴与在与毗邻第一偏振薄膜的液晶单元中第一衬底的表面接触的位置的液晶分子的指向矢成45°的角。
这里，本发明的光学薄膜可用作第一光学薄膜和/或第二光学薄膜。
图5示例说明了双折射液晶显示器的第二实施方案。具体地说，所述双折射液晶显示器包含吸收轴彼此正交的第一偏振薄膜和第二偏振薄膜；在所述第一偏振薄膜和第二偏振薄膜之间彼此相对的第一衬底和第二衬底，其中所述第一衬底和第二衬底中的至少一个具有透明电极；在所述第一衬底和第二衬底之间的TN-型液晶单元；在所述第一偏振薄膜和所述液晶单元之间的第一光学薄膜；以及在所述第二偏振薄膜和所述液晶单元之间的第二光学薄膜。第一光学薄膜和第二光学薄膜各自包含取向薄膜；在所述取向薄膜上的第一光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层；以及毗邻所述第一光学各向异性层的第二光学各向异性层，其中所述第二光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层。第一光学各向异性层中的液晶化合物分子在与第二光学各向异性层接触的位置上的表面倾斜角为5至80°。设置第一光学薄膜和第二光学薄膜使得它们的第二光学各向异性层与液晶单元相邻。第一偏振薄膜的吸收轴与在和相邻于第一偏振薄膜的液晶单元中第一衬底的表面接触的位置的液晶分子的指向矢的方向成45°的角。
这里，本发明的光学薄膜可用作第一光学薄膜和/或第二光学薄膜。
在这些实施方案中，第一光学薄膜中的第一光学各向异性层和第二光学各向异性层以及第二光学薄膜中的第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴可以与在与液晶单元的相邻衬底的表面接触的位置的液晶分子的指向矢的方向成任意角度，例如成45或135°的角，或者优选与之正交或者平行。
在一个实例光学旋转液晶显示器中，液晶单元的衬底的摩擦方向和偏振薄膜的吸收轴之间的关系处于O模式(其中液晶单元的衬底的摩擦方向和偏振薄膜的吸收轴平行)或E模式(其中液晶单元的衬底的摩擦方向和偏振薄膜的吸收轴正交)。
图4示例说明了光学旋转液晶显示器的第一实施方案。具体地说，所述双折射液晶显示器包含吸收轴彼此正交的第一偏振薄膜和第二偏振薄膜；在所述第一偏振薄膜和第二偏振薄膜之间彼此相对的第一衬底和第二衬底，其中所述第一衬底和第二衬底中的至少一个具有透明电极；在所述第一衬底和第二衬底之间的TN-型液晶单元；在第一偏振薄膜和所述液晶单元之间的第一光学薄膜；以及在所述第二偏振薄膜和所述液晶单元之间的第二光学薄膜。第一光学薄膜和第二光学薄膜各自包含透明支撑体；在所述透明支撑体上的取向薄膜；在所述取向薄膜上的第一光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层；以及毗邻所述第一光学各向异性层的第二光学各向异性层，其中所述第二光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层。第一光学各向异性层中的液晶化合物在与第二光学各向异性层接触的位置的表面倾斜角为5至80°。设置第一光学薄膜和第二光学薄膜使得它们的第二光学各向异性层与液晶单元相邻。第一偏振薄膜的吸收轴与液晶分子在与相邻于第一偏振薄膜的液晶单元的第一衬底的表面接触的位置的指向矢的方向正交或平行。
这里，本发明的光学薄膜可用作第一光学薄膜和/或第二光学薄膜。
图5示例说明了光学旋转液晶显示器的第二实施方案。具体地说，所述双折射液晶显示器包含吸收轴彼此正交的第一偏振薄膜和第二偏振薄膜；在所述第一偏振薄膜和第二偏振薄膜之间彼此相对的第一衬底和第二衬底，其中所述第一衬底和第二衬底中的至少一个具有透明电极；在所述第一衬底和第二衬底之间的TN-型液晶单元；在所述第一偏振薄膜和所述液晶单元之间的第一光学薄膜；以及在所述第二偏振薄膜和所述液晶单元之间的第二光学薄膜。第一光学薄膜和第二光学薄膜各自包含取向薄膜；在所述取向薄膜上的第一光学各向异性层，其中所述第一光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层；以及毗邻所述第一光学各向异性层的第二光学各向异性层，其中所述第二光学各向异性层是含有液晶化合物的固化组合物的层。第一光学各向异性层中的液晶化合物分子在与第二光学各向异性层接触的位置上的表面倾斜角为5至80°。设置第一光学薄膜和第二光学薄膜使得它们的第二光学各向异性层与液晶单元相邻。第一偏振薄膜的吸收轴与在与相邻于第一偏振薄膜的液晶单元的第一衬底的表面接触的位置的液晶分子的指向矢的方向正交或平行。
这里，本发明的光学薄膜可用作第一光学薄膜和/或第二光学薄膜。
在这些实施方案中，第一光学薄膜中的第一光学各向异性层和第二光学各向异性层以及第二光学薄膜中的第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴可以与液晶分子在与液晶单元的相邻衬底的表面接触的位置的指向矢的方向成任意角度，例如成45或135°的角，或者优选与之正交或者平行。
在双折射液晶显示器的第一实施方案和第二实施方案以及光学旋转液晶显示器的第一实施方案和第二实施方案中，优选第一光学薄膜和第二光学薄膜的第一光学各向异性层由含有棒状液晶化合物的固化组合物的层构成，并且第一光学薄膜和第二光学薄膜的第二光学各向异性层由含有盘状液晶的固化组合物的层构成。
或者，在双折射液晶显示器的第一实施方案和第二实施方案以及光学旋转液晶显示器的第一实施方案和第二实施方案中，优选第一光学薄膜和第二光学薄膜的第一光学各向异性层由含有盘状液晶化合物的固化组合物的层构成，并且第一光学薄膜和第二光学薄膜的第二光学各向异性层由含有棒状液晶的固化组合物的层构成。
在普通TN液晶显示器中，Δn·d（代表液晶层的厚度d和双折射率Δn的乘积）在约300nm至600nm的范围内。在本发明中，Δn·d优选在380nm至480nm的范围内。
TN液晶显示器的细节公开在日本未审专利申请公报H6-214116、美国专利5583679和5646703、和德国专利3911620-A1的说明书中。IPS或FLC液晶单元的光学补偿片记载在日本未审专利申请公报H10-54982中，将上述文献的内容加入本说明书中。
液晶显示器处于正常白色模式，其中这对偏振薄膜的吸收轴基本上彼此正交。
在图4和5所示例说明的光学薄膜10A中，第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴优选与在和液晶单元的衬底表面接触的位置的液晶分子的指向矢方向正交或平行，其中所述衬底毗邻偏振片11A。类似地，在光学薄膜10B中，第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴优选与液晶分子在和液晶单元的衬底表面接触的位置的指向矢的方向正交或平行，其中所述衬底毗邻偏振片11B。
在图4和5所示例说明的光学薄膜10A中，第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴与偏振片11A中的偏振薄膜的吸收轴优选正交或者平行，或者优选成45°或135°的角。类似地，在光学薄膜10B中，第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴与偏振片11B中的偏振薄膜的吸收轴优选正交或者平行，或者优选成45°或135°的角。在光学旋转液晶显示器中，这些慢轴优选与所述吸收轴正交或平行。在双折射液晶显示器中，这些慢轴优选与所述吸收轴成45°或135°的角。
对于用于双折射液晶显示器中的本发明的光学薄膜而言，第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的面内延迟Re之和优选在-75nm至25nm的范围内。
换言之，对于这对偏振片而言，第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的面内延迟Re之和在-75nm至25nm，优选-65nm至15nm，更优选-55nm至5nm的范围内。面内延迟Re带有负号或正号。负号相当于液晶分子在与液晶单元的相邻衬底的表面接触的位置的指向矢的方向。正号相当于与该液晶分子的指向矢的方向正交的方向。具有这种结构的双折射液晶显示器呈现高的透光率，这是由于每个薄膜的面内延迟Re之和为这样的值，使得第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴与液晶分子在与相邻衬底的表面接触的位置的指向矢的方向平行。而且，这样的双折射液晶显示器主要在第二光学各向异性层中具有混合取向，从而消除延迟并因此减少黑色显示模式的液晶面板中倾斜光的漏光。因此，这种双折射液晶显示器具有令人满意的显示性能。
在本说明书中，Re(λ)和Rth(λ)分别表示在λ波长下的面内延迟(nm)和厚度方向的延迟(nm)。Re(λ)是使用KOBRA21ADH或WR(由Oji Scientific Instruments制造)通过将波长为λnm的光线在薄膜的法线方向施用于薄膜而测量的。测量波长的选择可以通过人工改变波长选择性滤光器或用程序改变测定值来进行。
在待测薄膜用单轴或双轴折射率椭球表示时，按以下方式计算薄膜的Rth(λ)。
根据六个测量的Re(λ)值、平均折射率的假定值、和输入的薄膜厚度值，通过KOBRA21ADH或WR计算Rth(λ)。如下测定Re(λ)值：采用面内慢轴(由KOBRA21ADH或WR确定的)作为倾斜轴(旋转轴；当该薄膜没有面内慢轴时，可使用任意的面内方向作为旋转轴)，使波长为λnm的光线从与样品薄膜法线方向成0°以10°梯度旋转到成50°的六个方向入射。
在上述中，当利用面内慢轴作为旋转轴，待测薄膜具有在与法线方向倾斜某一角度下测量的延迟值是零的方向时，将在比上述得到零延迟的倾斜角更大的倾斜角下的延迟值变为负数，然后通过KOBRA21ADH或WR计算薄膜的Rth(λ)。
利用慢轴作为薄膜的倾斜轴(旋转轴)(当薄膜没有慢轴时，其旋转轴可以是薄膜的任意面内方向)，在任意所需倾斜的两个方向测量延迟值，并根据该数值、以及平均折射率的假定值和输入的薄膜厚度值，可按照下式(1)和(2)计算Rth：
(1)
Re ( &theta; ) = [ nx - ny &times; nz { ny sin ( sin - 1 ( sin ( - &theta; ) nx ) ) } 2 + { nz cos ( sin - 1 ( sin ( - &theta; ) nx ) ) } 2 ] &times; d cos { sin - 1 ( sin ( - &theta; ) nx ) }
(2)：Rth={(nx+ny)/2-nz}×d
Re(θ)表示在与法线方向成θ角度倾斜的方向上的延迟值；nx表示在面内慢轴方向的折射率；ny表示在面内与nx正交的方向的折射率；nz表示在与nx和ny正交的方向的折射率。“d”是薄膜厚度。
在要测量的薄膜不能用单轴或双轴折射率椭球表示时，或者也就是说当薄膜没有光轴时，可以按照以下方式计算薄膜的Rth(λ)：
如下测定薄膜的Re(λ)：采用慢轴(由KOBRA21ADH或WR检测的)作为面内倾斜轴(旋转轴)，将波长为λnm的光线在相对于薄膜的法线方向倾斜从-50°以10°间隔到+50°的十一个点以倾斜方向施用；并根据由此测量的延迟值、平均折射率的假定值、和输入的薄膜厚度值，可以通过KOBRA21ADH或WR计算薄膜的Rth(λ)。
在上述测量中，平均折射率的假定值可以从Polymer Handbook(JohnWiley&Sons，Inc.)中各种光学薄膜的目录中所列的值获得。可以使用阿贝折射计测量获得平均折射率未知的那些。一些主要光学薄膜的平均折射率如下：
纤维素酰化物(1.48)、环烯聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、和聚苯乙烯(1.59)。用KOBRA21ADH或WR，当输入这些平均折射率的假定值和薄膜厚度计算nx、ny和nz。根据由此计算的nx、ny和nz，进一步计算Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。
在本说明书中，测定折射率时的波长是550nm，除非另有说明。“慢轴”是指折射率变为最大值的方向。
在本说明书中，“平行”、“正交”、“0°”、“90°”、“45°”、以及其它描述轴和方向的排列或者交叉角的简单具体表述不总是表示精确值，并且分别是指“基本上平行”、“基本上正交”、“约0°”、“约90°”和“约45°”。一定量的容限（margin）对于实现这些目的是可以接受的。例如，“平行”和“0°”各自是指交叉角约为0°，在-10°至10°、优选-5°至5°、更优选-3°至3°的范围内。表述“正交”和“90°”各自是指交叉角约为90°，在80°至100°、优选85°至95°、更优选87°至93°的范围内。表述“45°”是指交叉角约为45°，在35°至55°、优选40°至50°、更优选42°至48°的范围内。
[实施例]
下面段落参照实施例和对比例更具体地描述本发明的特征。在不背离本发明精神的情况下，可以对实施例中所示的任意材料、用量、比例、处理细节、处理步骤等进行适当改变。因此，本发明的范围不应限制性地理解为下面所示的特定实施例。
1.光学薄膜的制备
(1)光学薄膜的细节
表1显示了所制得的光学薄膜的详细说明。
表2列出了光学薄膜用的支撑体，表3列出了光学薄膜用的取向薄膜和它们的形成条件，表4列出了光学薄膜用的第一光学各向异性层和第二光学各向异性层以及这些片用的涂布溶液组合物和形成条件。
每一光学薄膜的制备包括在支撑体上形成取向层、以表1所示的摩擦方向摩擦该取向层，并用涂布溶液涂布所述取向层、取向、和熟化所述涂布溶液，然后用紫外线辐照所述涂布溶液以通过聚合而固化。
第一光学各向异性层是根据表1所示的条件和层结构在工件上形成的。
具体地说，对于光学薄膜1而言，使用棒#8用表3中取向薄膜A用涂布溶液涂布表2中的支撑体1。将工件在温度100℃下加热2分钟形成取向薄膜。然后在支撑体的纵向上摩擦所述取向薄膜并用棒#3涂布表4中的涂布溶液1。将所述工件在温度100℃下加热30秒钟以取向和熟化，然后在60℃、氮气气氛下以辐照能500mJ/cm2用紫外线辐照进行聚合以形成第一光学各向异性层。
使用棒#8用取向薄膜A用涂布溶液涂布所述工件，然后将其在温度100℃下加热2分钟以形成取向薄膜。然后在支撑体的纵向上摩擦所述取向薄膜并将其用棒#4涂布表4中的涂布溶液4。将所述工件在温度125℃下加热2分钟以取向和熟化，然后在90℃、氮气气氛下以辐照能500mJ/cm2用紫外线辐照进行聚合以形成第二光学各向异性层。由此，制得光学薄膜1。
在表1-4中的各个形成条件下以相似方式形成光学薄膜2-206。
对于表1中光学薄膜4-10的每一种，制得两个光学薄膜。一个是在第一光学各向异性层的摩擦方向为从支撑体的纵向顺时针45°的条件下形成的；另一个是从支撑体的纵向逆时针方向45°的条件下形成的。
[表2]
*在该表中，Re在薄膜的纵向为负号。
具体地说，支撑体1的制备方法基于日本未审专利申请公报2009-237421的第[0089]-[0091]段。支撑体2是按照日本未审专利申请公报2007-536561的第[0068]-[0071]段制得的。支撑体3商购自FUJITAC T40UZ。支撑体4和5是按照日本未审专利申请公报2008-274135的第[0141]-[0151]段制得的。
[表3]
具体地说，取向薄膜A的制备方法基于日本未审专利申请公报2012-208397的第[0105]-[0109]段。取向薄膜B是按照日本未审专利申请公报2006-267723的第[0143]段形成的。
化合物1
化合物2
化合物3
化合物4
化合物5
(4)光学薄膜的评价
(4)-1取向的评价
下表显示了所制得的光学薄膜的性能。这里，使用KOBRA-21ADH(OjiScientific Instruments)在550nm的波长下，对具有玻璃衬底作为透明支撑体的上述光学薄膜的样品测定正面面内延迟Re(第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的面内延迟Re之和)。
使用KOBRA-21ADH(Oji Scientific Instruments)在550nm的波长下，测定各自在玻璃衬底上形成的第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的正面面内延迟Re，将其与在相同条件下测定的具有层合在玻璃衬底上的第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的样品的面内延迟Re进行比较，测定慢轴的排列。经过排列使得层合样品的面内延迟Re等于第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的面内延迟Re之和的慢轴为“平行的”。经过排列使得层合样品的Re等于第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的面内延迟Re之差的慢轴为“正交的”。
当慢轴为“正交的”时，棒状液晶层的Re（其大于盘状液晶的Re）在液晶分子与液晶单元的相邻衬底的表面接触的位置的指向矢的方向上为正号。
<排斥>
发生在放置在schaukasten上的薄膜上可见的小圆形（circular）部分的形式的排斥，其中该薄膜由光学薄膜和在该光学薄膜的两个表面上的两个偏振片构成，所述光学薄膜处于对角线的位置，所述偏振片处于正交尼科耳状态。这些圆形部分与周围部分的亮度不同。光学薄膜当每平方米有2个以下这样的部分时被评为A，当每平方米有3-10个这样的部分时被评为B，并且当每平方米有11个以上这样的部分时被评为C。
<亮斑>
亮斑是在schaukasten上放置的薄膜上可见的白点，其中所述薄膜由光学薄膜和在该光学薄膜的两个表面上的两个偏振片构成，所述光学薄膜处于消光位置，所述偏振片处于正交尼科耳状态。光学薄膜当每平方米具有15个以下亮斑时被评为A，当每平方米具有16-50个亮斑时被评为B，当每平方米具有51个以上亮斑时被评为C。
<宽的不规则状物>
宽的不规则状物是在schaukasten上放置的薄膜上可见的大环的灰白波状物（large-cycle pale undulation），其中所述薄膜由光学薄膜和在该光学薄膜的两个表面上的两个偏振片构成，所述光学薄膜处于消光位置，所述偏振片处于正交尼科耳状态。光学薄膜当没有宽的不规则状物时被评为A，当有至少一个宽的不规则状物时被评为B。
*慢轴排列是指第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴之间的关系。
该表显示了光学薄膜3和6-10具有减少的排斥部分、亮斑和宽的不规则状物。该表还显示光学薄膜10比其它光学薄膜薄，这是由于光学薄膜10是通过在临时支撑体上形成取向薄膜、第一光学各向异性层和第二光学各向异性层、然后除去所述临时支撑体来进行转移而形成的。
具有图6结构的光学薄膜1和4具有在第二光学各向异性层上的取向薄膜，和在所述取向薄膜上的第一光学各向异性层。光学薄膜1和4（具有两个取向薄膜）较厚并且具有许多排斥部分、亮斑和宽的不规则状物，如该表中所示。
具有图7结构的光学薄膜2和5具有经摩擦的第一光学各向异性层和在第一光学各向异性层上的第二光学各向异性层。光学薄膜2和5（具有经摩擦的第一光学各向异性层）具有残余碎片并因此具有许多排斥部分、亮斑和宽的不规则状物，如该表所示。
2.液晶显示器的制备和评价
(1)偏振片的制备
将厚度为80μm的聚乙烯醇(PVA)薄膜在0.05质量%碘水溶液中于30℃下浸泡60秒钟染色，然后在4质量%硼酸水溶液中浸泡60秒钟以在纵向上拉伸至原始长度的5倍，然后在50℃下干燥4分钟，得到厚度为20μm的偏振薄膜。
将一商购纤维素乙酸酯薄膜在1.5mol/L氢氧化钠水溶液中于55℃下浸泡。然后用水冲洗掉氢氧化钠。将工件在0.005mol/L稀硫酸水溶液中于35℃下浸泡1分钟。然后用水冲洗掉硫酸。最终，将该工件在120℃下充分干燥。
用聚乙烯醇粘合剂将偏振薄膜粘结在以上述方式制得的光学薄膜与经过皂化的商购纤维素乙酸酯薄膜之间以形成偏振片。将光学薄膜的光学各向异性层放置在外侧。商购的纤维素乙酸酯薄膜是FUJITAC TF80UL(FUJIFILM Corporation)。将偏振薄膜和在所述偏振薄膜的两个表面上的保护薄膜（其是卷制薄膜并因此具有彼此平行的纵向）通过连续层合而粘结。因此，卷制光学薄膜的纵向(纤维素乙酸酯薄膜的拉伸方向)与偏振薄膜的吸收轴平行。
(2)TN液晶显示器的制备
用从其中去除一对偏振片的包含TN-型液晶单元的液晶显示器(S23B350H，由Samsung Electronics Co.,Ltd制造)，分别制得下表所列的TN液晶显示器。将以上述方法形成的两个偏振片分别用粘合剂粘结在液晶显示器的观察者侧和背光侧。将(1)中所述方式形成的偏振片粘结使得对比例1和2以及实施例1的液晶显示器属于光学旋转模式，其它实施例和对比例的液晶显示器属于双折射模式。经粘结的偏振片的吸收轴的角度如表中所示。
(3)TN液晶显示器的评价
<正面对比度比(CR)>
对于以上述方式制得的液晶显示器，通过测定设备“EZ-Contrast XL88”(由ELDIM制造)测定白色显示产生的正面方向(屏幕的法线方向)的亮度(Yw)和黑色显示产生的正面方向的亮度(Yb)，计算正面对比度比(Yw/Yb)。然后基于下面标准评价液晶显示器。
4：1000≤正面CR
3：750≤正面CR<1000
2：500≤正面CR<750
1：正面CR<500
<从下方观察到的灰阶反转>
在上述方式制得的液晶显示器上显示标准图像(ISO12640-1:1997，标准编号：JIS X9201:1995，图像名：肖像（portrait）)，在暗室中从下方(极角30°)肉眼观察，评价所显示图像的灰阶反转。
5：从下方观察不到灰阶反转。
4：从下方几乎观察不到灰阶反转。
3：从下方观察到轻度灰阶反转。
2：从下方观察到灰阶反转。
1：从下方观察到严重灰阶反转。
<实际图像评价：正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异>
在上述方式制得的液晶显示器上显示标准图像(ISO12640-1:1997，标准编号：JIS X9201:1995，图像名：肖像)，在暗室中从正面和倾斜方向(极角45°，给定的方位角)肉眼观察，评价所显示图像的对称性。
5：从任意方位角观察，正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面几乎没有差异。
4：从任意方位角观察，正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异非常小。
3：从任意方位角观察，正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异小。
2：从特定方位角观察，正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面有差异。
1：从特定方位角观察，正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异显著。
<正面透光率>
对于上述方式制得的液晶显示器，通过测定设备“EZ-Contrast XL88”(由ELDIM制造)测定白色显示产生的正面方向(屏幕的法线方向)的亮度(Y)。然后测定其中除去液晶面板并且仅有背光的每个液晶显示器的亮度(Y0)。基于下面标准评价每个液晶显示器的亮度(Y)与亮度(Y0)之比。
5：5.0%≤Y/Y0
4：4.0%≤Y/Y0<5.0%
3：3.0%≤Y/Y0<4.0%
2：2.0%≤Y/Y0<3.0%
1：1.0%≤Y/Y0<2.0%
*“吸收轴”和“慢轴”栏中的值是指这些轴的方位角。
从液晶显示器的正面观察时，方位角从3点钟位置(0°)逆时针增加(12点钟：90°，9点钟：180°，6点钟：270°)。
*光学薄膜(10A)：图4或5的光学薄膜10A
*光学薄膜(10B)：图4或5的光学薄膜10B
该表显示，与不包含本发明光学薄膜的对比例相比，包含本发明光学薄膜的液晶显示器的实施例1-6呈现高的正面对比度、降低的灰阶反转，并且正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异性降低。相比之下，包含对比光学薄膜的液晶显示器的对比例1-4呈现下面事项中的至少一种：不希望的正面对比度、增加的灰阶反转，并且正面图像和倾斜图像之间在灰阶再现性和色彩方面的差异增加。
3.具有用作支撑体的偏振片的光学薄膜的制备
（1）保护薄膜的制备
将以下组分引入混合槽中并搅拌直到溶解。制备芯层纤维素酰化物浓液1。
（化合物1-1）
分子量1000
（化合物1-2）
（化合物1-3）
[外层纤维素酰化物浓液1的制备]
将如下所示的消光剂分散体1（10质量份）加入到所述芯层纤维素酰化物浓液（190质量份）中以制备外层纤维素酰化物浓液1。
[纤维素酰化物薄膜的制备]
将芯层纤维素酰化物浓液1用组合物和外层纤维素酰化物浓液1用组合物从入口（inlet）同时倾倒到温度20℃的转鼓上，以形成由芯层纤维素酰化物浓液1形成的芯层和在所述芯层的两侧上设置的由外层纤维素酰化物浓液1形成的层构成的三层薄膜。当溶剂含量为约20质量%时，将所述薄膜剥离并将所述薄膜在宽度方向上的末端用拉幅机夹固定。当残留溶剂含量为3-15质量%时，将所述薄膜在横轴方向上延伸为原始长度的1.2倍，同时将所述薄膜进行干燥。然后使所述薄膜通过退火设备的辊之间，以形成厚度25μm的纤维素酰化物薄膜，用作偏振片保护薄膜01。
（2）在一个表面上具有保护薄膜的偏振片的制备
1）薄膜的皂化
将保护薄膜01于37℃下在4.5mol/L氢氧化钠水溶液（皂化溶液）中浸没1分钟，用水洗涤，于0.05mol/L硫酸水溶液中浸泡30秒，然后用水洗涤。将所述薄膜上的溶液用气刀除去三次，然后将其在干燥区中70℃下干燥15秒以形成具有硬涂层的经皂化的保护薄膜01。
2）起偏器的制备
宽1330mm且厚15μm的起偏器根据日本未审专利申请公报2001-141926的实施例1通过用具有不同圆周速率的两对夹持辊在纵向方向上延伸而制备。该起偏器用作起偏器1。
3）粘结
将起偏器1和经皂化的保护薄膜01通过辊对辊（roll-to-roll）方法用由3%PVA（由KURARAY CO.,LTD.生产的PVA-117H）含水乳液构成的粘合剂进行彼此粘结，从而使得所述薄膜的偏振轴与纵向彼此正交以形成偏振片01。
（3）光学薄膜（偏振片02）的形成
制备包含在一个表面上具有保护薄膜的偏振片（偏振片01）来代替支撑体的光学薄膜（光学薄膜8）。所述光学薄膜的制备包括在表1中所示光学薄膜8的摩擦方向上摩擦偏振片01中的偏振薄膜，用涂布溶液涂布所述偏振薄膜，取向以及老化所述涂布溶液，然后用UV光辐照所述溶液以通过聚合而进行固化。
然后根据表1中所示的光学薄膜8的条件和层结构在工件上形成第二延迟层。
光学薄膜（偏振片02）以与光学薄膜8中相同的方式制备，除了第一延迟层的取向和老化期间的温度为70℃，而第二延迟层的取向和老化期间的温度为75℃，用UV光线辐照的温度为70℃。
对所制备的光学薄膜进行评价。其评价结果与光学薄膜8的评价结果相近。光学薄膜的厚度为3μm。
液晶显示器如实施例4中所述进行制备，除了使用偏振片02。将所制备的液晶显示器如实施例4中所述进行评价。其评价结果与实施例4中的评价结果相近。
4.光学薄膜的制备
下表列出了包含除上表中用作涂布溶液的棒状液晶化合物和盘状液晶化合物之外的液晶化合物的本发明的光学薄膜的细节和结构，还列出了涂布溶液的配方。光学薄膜108包含支撑体4，其它光学薄膜包含支撑体2。取向薄膜与上表中的相同。将取向薄膜退火然后在与薄膜纵向成45°角的方向上摩擦。
对于每一光学薄膜，在形成第一光学各向异性层之后在与空气界面接触的位置，用KOBRA-21ADH(Oji Scientific Instruments)以上述方法测定盘状或棒状液晶化合物中分子的倾斜角。以与光学薄膜1相同的方式评价光学薄膜的排斥、亮斑和宽的不规则状物。
化合物6
化合物7
化合物8
化合物9
化合物10
化合物11
由光学薄膜101-104、106-107和110的结果可以明显看出，除了表4中的那些液晶化合物之外的液晶化合物可用于本发明的光学薄膜。光学薄膜105、109和111的结果显示当存在于与空气界面接触的位置的第一光学各向异性层中的分子的倾斜角为0°或90°时，在第二光学各向异性层中没有观察到取向，其中所述第一光学各向异性层和第二光学各向异性层的慢轴彼此不正交，并且产生许多排斥部分、亮斑和不规则状物。换言之，至少在5°至80°的范围内，慢轴彼此正交并且没有产生排斥、亮斑，并且没有不规则状物。

Claims (20)

1.光学薄膜，包含：
第一光学各向异性层；和
在所述第一光学各向异性层的表面上的第二光学各向异性层，其中
所述第一光学各向异性层是经取向并通过聚合而固定的液晶化合物的层，且
所述液晶化合物在与所述第二光学各向异性层接触的位置的表面倾斜角在5°至80°的范围内。
2.如权利要求1所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层的慢轴和所述第二光学各向异性层的慢轴彼此正交。
3.如权利要求1所述的光学薄膜，其中表面活性剂偏心地位于所述第一光学各向异性层的与所述第二光学各向异性层接触的表面侧。
4.如权利要求1所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层含有棒状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有盘状液晶化合物；或
其中所述第一光学各向异性层含有盘状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有棒状液晶化合物。
5.如权利要求1所述的光学薄膜，该光学薄膜意欲用于双折射模式液晶显示器中。
6.如权利要求1所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层的Re值和所述第二光学各向异性层的Re值之和在-75nm至25nm的范围内，各个Re值代表550nm的波长下的面内延迟并且是相对于所述第一光学各向异性层的慢轴测定的。
7.如权利要求2所述的光学薄膜，其中表面活性剂偏心地位于所述第一光学各向异性层的与所述第二光学各向异性层接触的表面侧。
8.如权利要求2所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层含有棒状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有盘状液晶化合物；或
其中所述第一光学各向异性层含有盘状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有棒状液晶化合物。
9.如权利要求2所述的光学薄膜，该光学薄膜意欲用于双折射模式液晶显示器中。
10.如权利要求2所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层的Re值和所述第二光学各向异性层的Re值之和在-75nm至25nm的范围内，各个Re值代表550nm的波长下的面内延迟并且是相对于所述第一光学各向异性层的慢轴测定的。
11.如权利要求3所述的光学薄膜，其中所述第一光学各向异性层含有棒状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有盘状液晶化合物；或
其中所述第一光学各向异性层含有盘状液晶化合物且所述第二光学各向异性层含有棒状液晶化合物。
12.偏振片，包含：
偏振薄膜；和
在所述偏振薄膜的两个表面上的保护薄膜，其中所述保护薄膜中的至少一个包含如权利要求1所述的光学薄膜。
13.如权利要求12所述的偏振片，其中所述保护薄膜中的至少一个是如权利要求1-11任一项所述的光学薄膜，并且所述偏振薄膜通过粘合层与取向薄膜或光学各向异性层粘结。
14.如权利要求12所述的偏振片，其中所述保护薄膜中的至少一个是如权利要求1-11任一项所述的光学薄膜，所述光学薄膜依次包含所述偏振薄膜、支撑体、取向薄膜、所述第一光学各向异性层和所述第二光学各向异性层。
15.液晶显示器，包含如权利要求1-11任一项所述的光学薄膜。
16.液晶显示器，包含如权利要求12-14任一项所述的偏振片。
17.液晶显示器，包含：
一对偏振片；和
在这对偏振片之间的TN-型液晶单元，其中
这对偏振片中的至少一个是如权利要求12-14任一项所述的偏振片并且经设置使得所述第二光学各向异性层与所述TN-型液晶单元相邻。
18.液晶显示器，包含：
一对以双折射模式设置的偏振片；和
在这对偏振片之间的TN-型液晶单元，其中
这对偏振片中的至少一个是如权利要求12-14任一项所述的偏振片并且经设置使得所述第二光学各向异性层与所述TN-型液晶单元相邻，且
所述第一光学各向异性层的Re值和所述第二光学各向异性层的Re值之和在-75nm至25nm的范围内，各个Re值带有负号或正号，负号相当于液晶分子在与相邻于所述液晶单元的衬底表面接触的位置的指向矢的方向，正号相当于与该液晶分子的指向矢的方向正交的方向。
19.如权利要求1-11任一项所述的光学薄膜的制备方法，包括通过用含有液晶化合物的组合物直接涂布所述第一光学各向异性层的未经摩擦的表面而形成第二光学各向异性层，以及取向所述液晶化合物并通过聚合将所述液晶化合物固定。
20.如权利要求19所述的光学薄膜的制备方法，包括通过涂布含有液晶化合物和表面活性剂的组合物而形成所述第一光学各向异性层，以及取向所述液晶化合物并通过聚合将所述液晶化合物固定。
CN201310730897.9A 2012-12-28 2013-12-26 光学薄膜、偏振片、液晶显示器、和光学薄膜的制备方法 Pending CN103913885A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-287038 2012-12-28
JP2012287038 2012-12-28
JP2013263592A JP2014142618A (ja) 2012-12-28 2013-12-20 光学フィルム、偏光板、液晶表示装置および光学フィルムの製造方法
JP2013-263592 2013-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103913885A true CN103913885A (zh) 2014-07-09

Family

ID=51016851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310730897.9A Pending CN103913885A (zh) 2012-12-28 2013-12-26 光学薄膜、偏振片、液晶显示器、和光学薄膜的制备方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9229142B2 (zh)
JP (1) JP2014142618A (zh)
CN (1) CN103913885A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106575010A (zh) * 2014-08-29 2017-04-19 富士胶片株式会社 光学层叠体、偏振片及有机el显示装置
CN109207162A (zh) * 2017-07-07 2019-01-15 捷恩智株式会社 聚合性液晶组合物、液晶聚合膜、相位差膜、偏光板及显示元件

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5718260B2 (ja) * 2011-09-08 2015-05-13 富士フイルム株式会社 重合性液晶化合物、重合性組成物、高分子材料、及びフィルム
JP6033439B2 (ja) * 2013-07-09 2016-11-30 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム
JPWO2015046399A1 (ja) * 2013-09-27 2017-03-09 富士フイルム株式会社 偏光板の製造方法
KR20160024596A (ko) * 2014-08-26 2016-03-07 동우 화인켐 주식회사 광학 이방성 필름 제조 방법
JP6193192B2 (ja) * 2014-08-29 2017-09-06 富士フイルム株式会社 偏光板、偏光板の製造方法および液晶表示装置
WO2019116989A1 (ja) * 2017-12-12 2019-06-20 日本ゼオン株式会社 液晶配向層及びその製造方法、光学フィルム及びその製造方法、１／４波長板、偏光板並びに有機エレクトロルミネッセンス表示パネル
JP7363484B2 (ja) * 2017-12-12 2023-10-18 日本ゼオン株式会社 液晶配向層及びその製造方法、光学フィルム及びその製造方法、１／４波長板、偏光板並びに有機エレクトロルミネッセンス表示パネル
JP7363483B2 (ja) * 2017-12-12 2023-10-18 日本ゼオン株式会社 光学フィルム及びその製造方法、１／４波長板、偏光板並びに有機エレクトロルミネッセンス表示パネル
WO2019116995A1 (ja) * 2017-12-12 2019-06-20 日本ゼオン株式会社 液晶硬化フィルムおよびその製造方法、偏光板、並びに有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2019131662A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 日本ゼオン株式会社 液晶硬化フィルム、偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法
WO2024070757A1 (ja) * 2022-09-29 2024-04-04 富士フイルム株式会社 化合物、液晶配向促進剤、液晶組成物、硬化物、フィルム

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6380996B1 (en) * 1998-01-07 2002-04-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical compensatory sheet and liquid crystal display
JP2003082352A (ja) * 2001-09-17 2003-03-19 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶組成物、選択反射膜、及びその製造方法
US20040114078A1 (en) * 2002-12-13 2004-06-17 Eastman Kodak Company Compensation films for LCDs
TW200918968A (en) * 2007-08-31 2009-05-01 Nippon Oil Corp Elliptical polarizer and liquid crystal display device
US20090237599A1 (en) * 2008-03-24 2009-09-24 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
US20100007828A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Fujifilm Corporation Tn-mode liquid crystal display device, optical compensatory film for use therein and method for producing optical compensatory film, and polarizing plate
JP2011033790A (ja) * 2009-07-31 2011-02-17 Fujifilm Corp 偽造防止媒体及び偽造防止シール

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100679436B1 (ko) 1999-02-17 2007-02-06 후지필름 홀딩스 가부시끼가이샤 액정성 분자로부터 형성된 광학 이방성 층을 가지는 광학보상 시트
JP4084519B2 (ja) 1999-02-17 2008-04-30 富士フイルム株式会社 光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置
US6805924B1 (en) * 2003-04-14 2004-10-19 Eastman Kodak Company Compensation films for LCD
JP2005301235A (ja) * 2004-03-19 2005-10-27 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および画像表示装置
JP2005321527A (ja) * 2004-05-07 2005-11-17 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶表示装置
JP5292020B2 (ja) * 2008-08-28 2013-09-18 スタンレー電気株式会社 液晶表示素子

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6380996B1 (en) * 1998-01-07 2002-04-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical compensatory sheet and liquid crystal display
JP2003082352A (ja) * 2001-09-17 2003-03-19 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶組成物、選択反射膜、及びその製造方法
US20040114078A1 (en) * 2002-12-13 2004-06-17 Eastman Kodak Company Compensation films for LCDs
TW200918968A (en) * 2007-08-31 2009-05-01 Nippon Oil Corp Elliptical polarizer and liquid crystal display device
US20090237599A1 (en) * 2008-03-24 2009-09-24 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
US20100007828A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Fujifilm Corporation Tn-mode liquid crystal display device, optical compensatory film for use therein and method for producing optical compensatory film, and polarizing plate
JP2011033790A (ja) * 2009-07-31 2011-02-17 Fujifilm Corp 偽造防止媒体及び偽造防止シール

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106575010A (zh) * 2014-08-29 2017-04-19 富士胶片株式会社 光学层叠体、偏振片及有机el显示装置
US10459136B2 (en) 2014-08-29 2019-10-29 Fujifilm Corporation Optical laminate, polarizing plate and organic EL display device
CN109207162A (zh) * 2017-07-07 2019-01-15 捷恩智株式会社 聚合性液晶组合物、液晶聚合膜、相位差膜、偏光板及显示元件

Also Published As

Publication number Publication date
US9229142B2 (en) 2016-01-05
JP2014142618A (ja) 2014-08-07
US20140184988A1 (en) 2014-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103913885A (zh) 光学薄膜、偏振片、液晶显示器、和光学薄膜的制备方法
CN100392500C (zh) 液晶显示装置
CN100426082C (zh) 液晶面板和液晶显示装置
CN100428023C (zh) 液晶面板、液晶电视和液晶显示装置
CN100403131C (zh) 液晶面板、液晶电视和液晶显示装置
CN100410774C (zh) 液晶面板、液晶电视和液晶显示装置
CN1954244B (zh) 偏光元件、液晶面板、液晶电视和液晶显示装置
TWI396009B (zh) 穿透型液晶顯示裝置
CN101441378B (zh) 液晶面板和液晶显示装置
CN101490605B (zh) 液晶面板及液晶显示装置
CN101548205A (zh) 层叠光学薄膜、使用层叠光学薄膜的液晶面板及液晶显示装置
KR20060047388A (ko) 적층 편광판, 그의 제조 방법 및 액정 디스플레이
WO2007129516A1 (ja) 液晶パネル及び液晶表示装置
CN102317821A (zh) 积层光学体、光学膜、使用该光学膜的液晶显示装置与积层光学体的制造方法
JP2008134587A (ja) マルチギャップ構造を有する液晶セルを備える液晶パネル、及び液晶表示装置
TWI428643B (zh) 橢圓偏光板及液晶顯示裝置
WO2006035635A1 (ja) 液晶表示装置
JP4827255B2 (ja) 液晶パネル及び液晶表示装置
JPWO2005050299A1 (ja) 液晶表示装置
JP2006119623A (ja) 楕円偏光板及び液晶表示装置
US20090103017A1 (en) Liquid crystal panel and liquid crystal display device
TW201814377A (zh) 液晶面板、液晶顯示裝置、及偏光件之套組
JP2005202101A (ja) 透過型液晶表示素子
JP4882376B2 (ja) 液晶表示装置
JPWO2005050300A1 (ja) 液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140709