CN103910656A - 酸性功能化离子液体及其制备和在乳酸乙酯合成中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种酸性功能化离子液体及其制备和在乳酸乙酯合成中的应用，酸性功能化离子液体，其结构式用（Ⅰ）所示，其中X代表下列基团之一：三乙胺基、三丙胺基、三异丙胺基、三丁胺基、三异丁胺基，Y为HSO4 -。所述酸性功能化离子液体应用于乳酸乙酯的合成中，具有环境友好、转化率和选择性高、工艺简单的优点。
Description
（一）技术领域
本发明涉及一种酸性功能化离子液体及其制备和在乳酸乙酯合成中的应用。
（二）背景技术
绿色化学是21世纪化学发展的重要方向之一。开发挥发性有机溶剂替代溶剂、无毒无害的高效催化剂，减少环境污染是绿色化学的重要内容；而离子液体作为一种新型溶剂，己越来越广泛地被认为是一种对环境友好的溶剂和催化剂。室温离子液体作为化学反应的媒介己有众多的报道。尽管由于其生物可降解性能及制备过程中产生废弃物的原因，人们对于大规模地使用离子液体作为溶剂的生态环境行为尚存疑虑，但离子液体低挥发、与众多无机和有机化合物良好的相溶性、良好的热稳定性，以及与有机溶剂间较独特的液-液相平衡行为，使得通过选择性地引入官能团，发掘其作为化学反应媒介之外新功能，即所谓的功能化离子液体如作为可回收套用的催化剂或催化剂配体，以及反应载体等是近年发展的新方向。
离子液体(ionic liquid)，又称室温离子液体(room or ambient temperature ionic liquid)或室温熔融盐(room temperature molten salt or fused salt)，也称非水离子液体(nonaqueous ionic liquid)、液态有机盐(liquid organic salt)等。国内多使用“离子液体”；也有使用“熔融盐”的，主要是有关电化学方面的文献这样用。离子液体中只存在阴阳离子，没有中性分子，其主要特点是阳离子较大且不对称，阴离子较小。离子液体是近几年得到极大关注的一类环境友好的新材料，具有稳定性好，不挥发，有机物的相容性可调等优点。国内外均报道利用离子液体催化酯化的方法。但是目前合成酯的方法所使用的离子液体合成复杂，而且仍然需要大量的有机溶剂，且酯化反应的转化率不高，后处理较繁琐等。所以研究新型、高效、绿色的催化剂对加快国内酯工业发展有其重要的现实意义。
本发明人发现一类含1,3-丙烷磺酸内酯基团的酸性的离子液体，该离子液体对水和空气稳定，具有较强的酸性，可以取代无机酸反应用于传统的酸催化反应中，既可以作催化剂，又可以作为反应介质，同时还可以作为萃取介质，具有广阔的反应前景。
（三）发明内容
本发明的目的在于提供一种酸性功能化离子液体及其制备和在乳酸乙酯合成中的应用，所述应用具有环境友好、转化率和选择性高、工艺简单的优点。
下面对本发明的技术方案做具体说明。
本发明提供了一种酸性功能化离子液体，其结构式用（Ⅰ）所示：
其中X代表下列基团之一：三乙胺基、三丙胺基、三异丙胺基、三丁胺基、三异丁胺基，Y为HSO4 -。
本发明提供了所述酸性功能化离子液体的制备方法，所述制备方法为：在反应介质中或在没有反应介质的条件下，胺类化合物XH与1,3-丙烷磺酸内酯反应制得中间产物，然后中间产物与浓硫酸反应制得式（Ⅰ）所示的酸性功能化离子液体。
进一步，反应介质选自苯、甲苯、乙醚、环己烷、1,2-二氯乙烷、或水。
进一步，胺类化合物XH与1,3-丙烷磺酸内酯的反应在40～60℃下进行。
进一步，中间产物与浓硫酸的反应在60～80℃下进行。
进一步，胺类化合物XH、1,3-丙烷磺酸内酯、浓硫酸的投料摩尔比为1:1:1。
本发明还提供了式（I）所示的酸性功能化离子液体在乳酸乙酯合成中的应用，其在乳酸乙酯合成中兼任催化剂、反应介质、萃取介质，具体应用为：将乳酸、乙醇、酸性功能化离子液体和带水剂放入反应容器中，经酯化反应得到乳酸乙酯。
进一步，带水剂可选自苯、甲苯、乙醚、环己烷等。
进一步，原料乳酸和乙醇的投料比可以根据原料性质确定，一般使乙醇过量。
进一步，酸性功能化离子液体的质量用量为原料（乳酸和乙醇）总质量的1～3%。
进一步，酯化反应温度在80～100℃，酯化反应时间为6～12小时。
本发明酯化反应完成后，反应液经简单后处理即可分离得到产物和离子液体，后处理方法为：反应液静置，重力沉降，通过分液分出上层的有机层，即为酯化产物和剩余的带水剂、醇，通过旋蒸除去醇即可得到产物酯；下层为离子液体，经简单除水后即可重复利用。
本发明酯化反应的酯化率可达98%以上，选择性为100%。离子液体经过简单除水后可重复循环使用20次以上。
本发明与传统催化剂和反应工艺比较具有以下优点：
1）对酯化反应的选择性、转化率都有不同程度的提高。
2）简化了酯化反应工艺，后处理方便，离子液体和产物容易分离；环境友好。
（四）具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但不可以任何方式限制本发明。
实施例1
称取1,3-丙烷磺酸内酯12.20g（0.1mol）溶解于适量的1,2-二氯乙烷中，待溶解完全后加入10.12g(0.1mol)三乙胺。在40℃条件下，磁力搅拌6h，得到白色固体丙磺酸基三乙胺。将白色固体用乙酸乙酯洗涤三次，烘干，得到白色干燥固体21.98g，产率98.5%。缓慢滴加等量比的浓硫酸，30分钟滴加完，60℃下继续搅拌反应24h反应完毕用乙酸乙酯洗涤3次，减压旋蒸除去乙酸乙酯，真空干燥后即得淡黄色透明粘稠离子液体丙磺酸基三乙胺硫酸氢盐离子液体,对水和空气稳定，产率96%。产物表征：1H NMR(500MHz,D2O)δ3.21–3.05(m,8H),2.82–2.77(m,2H),1.99–1.90(m,2H),1.10(t,J=7.2Hz,9H)。
实施例2
称取1,3-丙烷磺酸内酯12.20g（0.1mol）溶解于适量的1,2-二氯乙烷中，待溶解完全后加入14.33(0.1mol)三丙胺。在30℃条件下，磁力搅拌6h，得到白色固体丙磺酸基三丙胺。将白色固体用乙酸乙酯洗涤三次，烘干，得到白色干燥固体，产率98%。缓慢滴加等量比的浓硫酸，30分钟滴加完，60℃下继续搅拌反应24h反应完毕用乙酸乙酯洗涤3次，减压旋蒸除去乙酸乙酯，真空干燥后即得淡黄色透明粘稠离子液体丙磺酸基三丙胺硫酸氢盐离子液体，对水和空气稳定，产率95%。
实施例3
称取1,3-丙烷磺酸内酯12.20g（0.1mol）溶解于适量的1,2-二氯乙烷中，待溶解完全后加入14.33g(0.1mol)三异丙胺。在40℃条件下，磁力搅拌4h，得到白色固体丙磺酸基三异丙胺。将白色固体用乙酸乙酯洗涤三次，烘干，得到白色干燥固体，产率99%。缓慢滴加等量比的浓硫酸，30分钟滴加完，60℃下继续搅拌反应24h，反应完毕用乙酸乙酯洗涤3次，减压旋蒸除去乙酸乙酯，真空干燥后即得淡黄色透明粘稠离子液体丙磺酸基三异丙胺硫酸氢盐离子液体，对水和空气稳定，产率97%。
实施例4
称取1,3-丙烷磺酸内酯12.20g（0.1mol）溶解于适量的1,2-二氯乙烷中，待溶解完全后加入18.54g(0.1mol)三丁胺。在40℃条件下，磁力搅拌6h，得到白色固体丙磺酸基三丁胺。将白色固体用乙酸乙酯洗涤三次，烘干，得到白色干燥固体，产率98%。缓慢滴加等量比的浓硫酸，30分钟滴加完，60℃下继续搅拌反应24h，反应完毕用乙酸乙酯洗涤3次，减压旋蒸除去乙酸乙酯，真空干燥后即得淡黄色透明粘稠离子液体丙磺酸基三丁胺硫酸氢盐离子液体，对水和空气稳定，产率96%。
实施例5
称取1,3-丙烷磺酸内酯12.20g（0.1mol）溶解于适量的1,2-二氯乙烷中，待溶解完全后加入18.54g(0.1mol)三异丁胺。在40℃条件下，磁力搅拌5h，得到白色固体丙磺酸基三丁胺。将白色固体用乙酸乙酯洗涤三次，烘干，得到白色干燥固体，产率98%。缓慢滴加等量比的浓硫酸，30分钟滴加完，60℃下继续搅拌反应12h，反应完毕用乙酸乙酯洗涤3次，减压旋蒸除去乙酸乙酯，真空干燥后即得淡黄色透明粘稠离子液体丙磺酸基三异丁胺硫酸氢盐离子液体，对水和空气稳定，产率95%。
实施例6
称取0.2g丙磺酸基三乙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及6.91g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间6小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为92%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例8
称取0.5g丙磺酸基三乙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及9.21g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间10小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例9
称取1g丙磺酸基三乙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及13.82g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间10小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例10
称取0.2g丙磺酸基三丙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及6.91g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间4小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为96%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例11
称取0.5g丙磺酸基三丙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及9.21g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为90℃，反应时间6小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为97%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例12
称取1g丙磺酸基三丙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及13.82g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为95℃，反应时间8小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例13
称取0.2g丙磺酸基三异丙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及6.91g乙醇放入反应瓶中，再加入15mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间7小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为92%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例14
称取0.5g丙磺酸基三异丙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及9.21g乙醇放入反应瓶中，再加入15mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间7小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为96%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例15
称取1g丙磺酸基三异丙胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及13.82g乙醇放入反应瓶中，再加入15mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为90℃，反应时间10小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例16
称取0.2g丙磺酸基三丁胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及6.91g乙醇放入反应瓶中，再加入15mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为90℃，反应时间7小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例17
称取0.5g丙磺酸基三丁胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及9.21g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为90℃，反应时间5小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例18
称取1g丙磺酸基三丁胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及13.82g乙醇放入反应瓶中，再加入20mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为90℃，反应时间5小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为97%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例19
称取0.2g丙磺酸基三异丁胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及6.91g乙醇放入反应瓶中，再加入10mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间10小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为96%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例20
称取0.5g丙磺酸基三异丁胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及9.21g乙醇放入反应瓶中，再加入10mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为85℃，反应时间10小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
实施例21
称取1g丙磺酸基三异丁胺硫酸氢盐离子液体和9.01g乳酸及13.82g乙醇放入反应瓶中，再加入15mL的环己烷作为带水剂，搅拌，控制温度为90℃，反应时间10小时，反应静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸乙酯，然后进行减压旋蒸出去环己烷和乙醇。酯化率为98%，选择性为100%，下层的离子液体除水后可循环使用。
Claims (9)
1.一种酸性功能化离子液体，其结构式用（Ⅰ）所示：
其中X代表下列基团之一：三乙胺基、三丙胺基、三异丙胺基、三丁胺基、三异丁胺基，Y为HSO4 -。
2.一种如权利要求1所述的酸性功能化离子液体的制备方法，所述制备方法为：在反应介质中或在没有反应介质的条件下，胺类化合物XH与1,3-丙烷磺酸内酯反应制得中间产物，然后中间产物与浓硫酸反应制得式（Ⅰ）所示的酸性功能化离子液体。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：反应介质选自苯、甲苯、乙醚、环己烷、1,2-二氯乙烷、或水。
4.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：胺类化合物XH与1,3-丙烷磺酸内酯的反应在40～60℃下进行。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：中间产物与浓硫酸的反应在60～80℃下进行。
6.如权利要求1所述的酸性功能化离子液体在乳酸乙酯合成中的应用，所述应用具体为：将乳酸、乙醇、酸性功能化离子液体和带水剂放入反应容器中，经酯化反应得到乳酸乙酯。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于：带水剂选自苯、甲苯、乙醚、或环己烷。
8.如权利要求6所述的应用，其特征在于：酸性功能化离子液体的质量用量为原料总质量的1～3%。
9.如权利要求6所述的应用，其特征在于：酯化反应温度在80～100℃，酯化反应时间为6～12小时。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111792988A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-20 | 李金国 | 一种制备化妆品用β-紫罗兰酮的方法 |
| CN118063310A (zh) * | 2024-03-04 | 2024-05-24 | 江西众鼎新材料有限公司 | 一种高纯度的乳酸乙酯的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101402572A (zh) * | 2008-10-10 | 2009-04-08 | 四川大学 | 用离子液体催化制备乳酸酯的方法 |
| CN101735254A (zh) * | 2008-11-12 | 2010-06-16 | 宁波大学 | 一种硼酸酯的合成方法 |
| CN101823966A (zh) * | 2010-05-25 | 2010-09-08 | 江南大学 | 一种以离子液体催化合成环己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法 |
| CN103131540A (zh) * | 2013-02-19 | 2013-06-05 | 华侨大学 | 一种基于离子液体催化高酸值米糠油制备生物柴油的方法 |
| CN103130641A (zh) * | 2011-12-02 | 2013-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 以酸性离子液体为催化剂制甲基丙烯酸长链酯单体的方法 |
-
2014
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101402572A (zh) * | 2008-10-10 | 2009-04-08 | 四川大学 | 用离子液体催化制备乳酸酯的方法 |
| CN101735254A (zh) * | 2008-11-12 | 2010-06-16 | 宁波大学 | 一种硼酸酯的合成方法 |
| CN101823966A (zh) * | 2010-05-25 | 2010-09-08 | 江南大学 | 一种以离子液体催化合成环己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法 |
| CN103130641A (zh) * | 2011-12-02 | 2013-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 以酸性离子液体为催化剂制甲基丙烯酸长链酯单体的方法 |
| CN103131540A (zh) * | 2013-02-19 | 2013-06-05 | 华侨大学 | 一种基于离子液体催化高酸值米糠油制备生物柴油的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 孙亚飞 等: "功能化季铵盐离子液体在制备生物柴油中的应用", 《华侨大学学报（自然科学版）》 * |
| 王国华 等: "三乙胺离子液体用于催化衣康酸酯化反应研究", 《高校化学工程学报》 * |
| 黄淑娟 等: "离子液体催化合成环己烷1,2-二甲酸二丁酯", 《应用化工》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111792988A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-20 | 李金国 | 一种制备化妆品用β-紫罗兰酮的方法 |
| CN118063310A (zh) * | 2024-03-04 | 2024-05-24 | 江西众鼎新材料有限公司 | 一种高纯度的乳酸乙酯的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |