CN103906826A - 用于提高生物质衍生产物质量的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种方法，所述方法用于改变由将生物质转化为液态产物所产生的油相和水相的比重之比，降低导电性和减少产物混合物的金属，每一项都可有助于除去油相中所包含的固体。

Description

用于提高生物质衍生产物质量的方法
发明背景
1.发明领域
本发明整体上涉及由将生物质转化为液体产物而产生的油相和水相的比重之比的变化，还可包括除去金属和/或改变电导率，更特别涉及降低油相中所包含的固体量的有效手段。
2.相关技术描述
在生物质到液体产物的转化中，产物流可兼含油相和水相(既包含转化之前存在于生物质中的水，也包含在转化过程中产生的水)。已有建议将热解，特别是快速热解，作为这样一种用于将固体生物质材料转化为液体产物的方法。热解通常是指在贫氧或无氧气氛中加热原料的方法。如果将固体生物质用作热解方法的进料，则该方法会生成气体、液体和固体产物。常见的情形是，油相具有比水相更高的比重，导致油相沉降至沉降槽底部，以及油相和水相之间也会形成乳液。因此，存在于反应产物中的所有固体也沉淀至油相中，这可导致油的下游处理中出现问题，并且难以除去且花费昂贵。
因此，存在对一种改进的系统需要，借以降低生物质衍生油中的固体含量。
发明简述
根据本发明的一种实施方案，提供一种方法，所述方法包括：
a)提供第一混合物，所述第一混合物包括含有生物质衍生的含碳化合物的第一油相和含水的第一水相，其中第一油相与第一水相的比重之比(SGR1)大于1.0；
b)改变第一油相和第一水相中至少一种的比重，由此产生第二混合物，所述第二混合物具有第二油相和第二水相，其中第二油相与第二水相的比重之比(SGR2)小于1.0；和
c)分离第二水相与第二油相。
根据本发明的另一种实施方案，该方法还可包括：
将至少一种包含稀释剂的比重改变剂与第一油相合并，由此形成第二油相，其中第二油相的比重低于第一油相的比重。
根据本发明的另一种实施方案，该方法还可包括：
将至少一种包含水溶性化合物的比重改变剂与第一水相合并，由此形成第二水相，其中第二水相的比重高于第一水相的比重。
根据本发明的另一种实施方案，该方法还可包括：
将至少一种包含水溶性助溶剂的比重改变剂与第一水相合并，由此形成第二水相，其中第二水相的比重高于第一水相的比重。
根据本发明的另一种实施方案，该方法还可包括：
将至少一种包含稀释剂、水溶性化合物、水溶性助溶剂及其组合物的密度改进剂与第一混合物混合，由此形成第二油相和第二水相。
根据本发明的另一种实施方案，该方法还可包括：
使第二混合物沉降，由此形成含第二油相的上层和含第二水相的下层，其中第一油相包含固体，以及在沉降后，上层中的第二油相包含的固体少于第一油相中包含的固体。
根据本发明的另一种实施方案，该方法还可包括：
将一定量的电导率改变剂添加至第一混合物中，由此形成第二混合物，其中所述电导率改变剂的TAN可以低于第一混合物的TAN，以及其中电导率改变剂的量足以使第二混合物的电导率低于第一混合物的电导率。
根据本发明的另一种实施方案，其中第一和/或第二油相还包含金属，提供一种方法，所述方法包括：
将第一和/或第二混合物与特定酸接触，以从第一和第二油相之一或两者中除去至少一部分金属。
发明详述
可用于本发明的生物质材料可以是能被转化为液体和气态烃的任何生物质。
优选的是包含纤维素材料，特别是木质纤维素材料的固体生物质材料，这是因为这类材料可大量获得，并且花费较低。固体生物质进料可包含选自木质素、纤维素、半纤维素及其组合的组分。合适的固体生物质材料的实例包括林业废弃物，例如木片和锯末；农业废弃物，例如禾秆、玉米秸秆、甘蔗渣，城市垃圾，特别是庭院垃圾、纸和纸板；能源作物例如柳枝稷、矮林、桉树；和水生材料例如藻类；诸如此类。
可以将生物质通过任何合适的方式转化为反应产物，所述产物至少部分地包含第一混合物，所述第一混合物包含第一油相和第一水相，所述第一油相包含生物质衍生的含碳化合物、或由生物质衍生的含碳化合物组成、或基本上由生物质衍生的含碳化合物组成，所述第一水相包含水、由水组成或基本上由水组成。生物质转化可通过以下方法进行，所述方法包括，但不限于快速热解、催化热解和水热转化，每种方法均在升高的温度下进行。温度范围可以是300-1000℃，或400-700℃。第一混合物的总酸值(TAN)可以为至少约2，或至少约3，或至少约10，或至少约20，或至少约30。
可将生物质进料连同用于与所述生物质进料混合并将热传入其中的热载体材料和/或催化剂一起装入反应区。可用于该方法的催化剂包括含有催化酸度的那些催化剂，优选包含沸石。生物质进料可被转化为反应产物，所述产物包含上述第一混合物和任选的轻质气体和/或炭、或由上述第一混合物和任选的轻质气体和/或炭组成、或基本上由上述第一混合物和任选的轻质气体和/或炭组成。可将反应产物从反应区移除，且从中冷凝第一混合物。第一混合物也可以包含第一油相和第一水相、或由第一油相和第一水相组成、或基本上由第一油相和第一水相组成，所述第一油相包含生物质衍生的含碳化合物、或由生物质衍生的含碳化合物组成、或基本上由由生物质衍生的含碳化合物组成，所述第一水相包含水和固体、由水和固体组成或基本上由水和固体组成。
第一油相与第一水相的比重之比(SGR1)可大于1.0，大于约1.05，或大于约1.1。可改变第一油相和第一水相中至少一种的比重，由此产生具有第二油相和第二水相的第二混合物，其中第二油相与第二水相的比重之比(SGR2)小于1.0，优选小于约0.99，更优选小于约0.97。
改变第一油相和第一水相中至少一种的比重可以包括将至少一种比重改变剂添加至混合物中，由此形成第二混合物。
作为比重改变剂的至少一部分，可将稀释剂与第一油相合并，由此形成第二油相，使得第二油相的比重低于第一油相的比重。更特别地，第二油相的比重小于1.0。稀释剂的比重优选小于约0.97。稀释剂可选自：轻质循环油、石脑油、甲苯、甲基异丁基酮、重整油、比重低于第一油相比重的生物油馏分、比重低于第一油相比重的加氢处理的生物油馏分，及其组合。
生物油馏分可在比重改变步骤之后的作为第一油相的馏分获得。加氢处理的生物油馏分可任选地在第一油相的加氢处理之后作为第一油相的馏分获得。
稀释剂与第一油相的体积比可为约0.6∶1-约2.4∶1，更优选为约0.6∶1-约1∶1。当将轻质循环油用作稀释剂时，稀释剂与第一油相的体积比可为约0.05∶1-约1∶1，或约0.05∶1-约0.2∶1。
改变第一油相和第一水相中至少一种的比重还可包括将水溶性化合物作为比重改变剂的至少一部分(单独使用或除将稀释剂用作比重改变剂之外使用)与第一水相合并，由此形成第二水相，其中第二水相的比重高于第一水相的比重。优选地，第二水相的比重最终大于约1.05。所述水溶性化合物可选自NaCl，MgCl2，KCl，KBr，Na2SO4，NaHCO3，NaOH，KOH，NH4OH，烷基胺类，吡啶类，喹啉类，H2S，氨，包括硝酸盐、硫化物、碳酸盐(例如碳酸氢铵)、氢氧化物、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐的铵类化合物，及其组合。
水溶性化合物可作为固体添加并溶于第一水相，或者，也可以以水溶性化合物溶液的形式添加。水溶性化合物优选为碳酸氢铵、NaCl或MgCl2。优选将水溶性化合物以足以使第二水相的比重大于约1.05的量与第一水相合并。
改变第一油相和第一水相中至少一种的比重还可包括将水溶性助溶剂作为比重改变剂的至少一部分(单独使用，或除将稀释剂或水溶性化合物中的一种或两种用作比重改变剂之外使用)与第一水相合并，由此形成第二水相，其中第二水相的比重高于第一水相的比重。水溶性助溶剂可为二醇，更优选选自乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇及其组合。第二水相的最终比重优选大于约1.05。
更普遍地，添加至第一混合物的至少一种比重改变剂还可选自轻质循环油、石脑油、甲苯、甲基异丁基酮、重整油、比重低于所述第一油相比重的生物油馏分、比重低于所述第一油相比重的加氢处理的生物油馏分，NaCl，MgCl2，KCl，KBr，Na2SO4，NaHCO3，NaOH，KOH，NH4OH，烷基胺类，吡啶类，喹啉类，H2S，氨，包括硝酸盐、硫化物、碳酸盐(例如碳酸氢铵)、氢氧化物、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐铵类化合物，二醇，及其组合。
优选使第二混合物在沉降槽中沉降，由此形成含第二油相的上层和含第二水相的下层。第一油相可包含固体，其以至少约100、或约1000、或约3000ppmw的量存在。所述固体可包括，但不限于，有机和无机组分，其可包括固体催化剂材料。在第二混合物沉降之后，上层中的第二油相包含比第一油相更少的固体；且可包含小于第一油相中所含固体的约25、或约10、或约5wt％；优选包含小于约80ppmw的固体。
当将稀释剂用作至少一种比重改变剂时，可将上层中的第二油相的至少一部分通入分离器用于回收至少部分稀释剂，产生回收的稀释剂。可将回收的稀释剂的至少一部分循环用作稀释剂的至少一部分。
此外，当将稀释剂用作至少一种密度改进剂时，可将第二油相的至少一部分通入分离器用于从第二油相中回收至少一个生物油馏分。可将至少一个生物油馏分用作稀释剂的至少一部分。
另外，当将稀释剂用作至少一种比重改变剂时，可将第二油相的至少一部分通入加氢处理器用于至少部分加氢处理，由此形成经加氢处理的料流，和可将经加氢处理的料流的至少一部分通入分离器用于分离成至少一个经加氢处理的生物油馏分。可将经加氢处理的生物油馏分的至少一个用作稀释剂的至少一部分。
或者，也可将一定量的电导率改变剂添加至第一混合物中，由此形成第二混合物，其中电导率改变剂的量足以使第二混合物的电导率低于第一混合物的电导率。第一混合物的电导率可为至少约900000，或至少约950000纳西门子每米(nS/m)；第二混合物的电导率优选小于约800000，或小于约500000nS/m。在一种实施方案中，电导率改变剂的TAN低于第一混合物的TAN，优选电导率改变剂的TAN比第一混合物的TAN低至少约2个单位。第二混合物的电导率优选比第一混合物的电导率低约75％，更优选低约50％，甚至更优选低约25％。
电导率改变剂可选自水溶液，从生物质衍生的含碳化合物中分离的馏分，在生物质衍生的含碳化合物经加氢处理后从生物质衍生的含碳化合物中分离的馏分，及其组合。电导率改变剂可包含pH值大于7或大于约9的水溶液。水溶液可包含碱，选自NaOH，KOH，NH4OH，烷基胺类，吡啶类，喹啉类，氨，包括硝酸盐、硫化物、碳酸盐、氢氧化物、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐的铵类化合物，及其组合，优选碳酸氢铵或氢氧化铵或其组合。可将碱的组合分别添加或以预混合溶液同时添加。如果分别添加，可将它们在不同的工艺条件，包括不同温度和不同压力下添加。也可将缓冲液用于更严密地控制pH。
此外，第一混合物和/或产生的第二混合物的至少一部分可以呈乳液形式，所述乳液包含部分生物质衍生的含碳化合物和部分水。可以使第二混合物，包括上述电导率改变剂经受静电脱水，使得乳液至少部分破乳，从乳液中释放至少75％、或至少90％、或至少95％的包含于所述乳液中的生物质衍生的含碳化合物，或至少50％、或至少70％、或至少95％的包含于所述乳液中的水。并且第二混合物在静电脱水之后优选具有小于约250000nS/m的电导率。静电脱水优选在脱盐器中进行。另外，可将破乳剂化合物连同电导率改变剂一起添加至第一混合物，由此形成第二混合物，随后将所述第二混合物进行静电脱水。破乳剂可为衍生自多胺的烷氧基化物。
此外，第一和第二油相可分别包含金属，所述金属可选自Al、Ca、Mg、Si、Fe，及其组合。通过将第一混合物和第二混合物之一或两者与特定酸接触，可将这些金属的至少一部分从第一油相或第二油相或这两者中移送至第一或第二水相中。如果通过与这样的一种或多种酸接触来将金属从第一油相移送至第一水相，则可以随后任选地添加电导率改变剂以形成第二混合物，所述第二混合物具有降低的电导率，如上文所述。至少部分金属的除去也可由第二油相至第二水相进行，随后添加电导率改变剂，并且还任选地在将第二混合物静电脱水至使乳液至少部分破乳之前或之后，如上文所述。
所述酸可选自硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、乙醇酸、氨基羧酸、羟基羧酸、二羧酸、单羧酸、碳酸、α-羟基羧酸，和其盐，及其组合。酸的pH还可优选地小于约5。
酸和金属相互作用可包括，但不限于以下选自以下的方法：化学结合所述金属的至少一部分；从第一和或第二油相除去所述金属的至少一部分；或其组合。
提供下列实施例以进一步阐释本发明，且所述实施例不被视为对本发明的范围的不恰当限定。
实施例
实施例I
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油)沉降至水相以下的位置。将45ml量的从产物混合物中分离的粗生物油与45ml量的未经加氢处理的生物油(生物石脑油)的生物石脑油馏分混合。将10ml量的从产物混合物中分离的工艺水也添加至粗生物油和生物石脑油中。按此方法制备总共二十四(24)个100ml样品。将所得样品各自混合约20秒并在140F水浴放置约1小时。沉降时，每个样品的有机相(混合生物油)层翻转并位于顶部，而水相在容器底部。随后将每个样品的混合生物油萃取并且将所有萃取出的混合生物油在一个容器中合并。随后使该容器混合约20秒并将等分试样通过0.2μm PVDF膜滤器检测可滤过的固体。从产物混合物中分离的粗生物油样品也通过0.2μm PVDF膜滤器检测可滤过的固体。混合(翻转)生物油中的固体量为约610ppm(1220ppm归因于粗生物油部分)，与之相比，未翻转粗生物油中为约3558ppm固体。
从上述数据可以看出，一旦油层和水层翻转，生物油中的固体含量明显下降。这为生物油的下游处理例如加氢处理提供了很大便利，并显著降低了任何后续所需的除去固体的成本。
实施例II
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油)沉降至水相以下的位置。将100ml量的从产物混合物中分离的粗生物油与100ml量的未经加氢处理的粗生物油的生物石脑油馏分混合。将200ml生物油/生物石脑油混合物分成四份样品。将四份样品中的每一份都与50ml量的从产物混合物中分离的工艺水合并。将三种不同的破乳剂添加剂添加至三个样品中。将四份样品各自混合约20秒并在140F水浴中放置约30分钟。每个样品的有机相(混合生物油)层翻转并位于顶部，而水相在容器底部。随后萃取每个样品的混合生物油。将四个经萃取的混合生物油的每一个混合约20秒并将各自的等分试样通过0.2μm PVDF膜滤器检测可滤过的固体。三个含脱盐剂添加剂的混合(翻转)生物油样品中所包含的固体的量为约205、193和400ppm；而不含脱盐剂添加剂的混合(翻转)生物油样品中所包含的固体的量为约492ppm。采用的脱盐剂添加剂来自Champion Technologies，其标号分别为XZ-1677，Code80和EC-1-C。
实施例III
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油)沉降至水相以下的位置。将一定量的总产物混合物与一定量的得自原油炼油厂的轻质循环油(LCO)混合。将产物混合物/LCO混合物强力混合约30秒。然后将产物混合物/LCO混合物离心以分离出混合生物油。随后检测来自产物混合物的粗生物油样品和混合生物油中的灰分含量。混合生物油的灰分含量仅为约0.007wt％，与之相比，对照粗生物油中的灰分含量为约0.146wt％。
从上述数据可以看出，一旦油层和水层翻转，生物油中的灰分含量明显下降。
实施例IV
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油，pH约4.5)沉降至产物水相(pH约4-5)以下的位置。三份分别定量的总产物混合物与一定量的LCO充分混合以使产生的混合物的有机相分别包含约5wt％、约10wt％和约20wt％LCO。三份混合物中产物水部分的密度还通过添加NaCl改变以使所得每个混合物的产物水包含约2M NaCl。对于每个混合物而言，有机相(混合生物油)层翻转并位于顶部，而含2M NaCl的产物水相位于容器底部。生物油的密度与添加的LCO百分比示于以下表1中。
表1
Figure BPA0000187732370000091
实施例V
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油，pH约4.5，密度约1.095)沉降至产物水相以下的位置。将六份分别定量的生物油(与产物水分离)与一定量的蒸馏水(pH约7)混合。添加NaCl至五份生物油/水混合物中以使蒸馏水部分分别包含约1M NaCl、约2M NaCl、约3M NaCl、约4M NaCl和约5M NaCl。对于3M、4M和5M NaCl混合物的每一个而言，有机相(混合生物油)层彻底翻转并位于顶部，而水相位于容器底部。对于2M NaCl混合物而言，所述层大部分、但不完全翻转，而对于1MNaCl混合物而言，所述层不翻转。
实施例VI
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油，pH约4.5，密度约1.095)沉降至产物水相以下的位置。将六份分别定量的生物油(与产物水分离)与一定量的蒸馏水(pH约7)混合。将MgCl2添加至五份生物油/水混合物中以使蒸馏水部分分别包含约1M MgCl2、约2M MgCl2、约3M MgCl2、约4M MgCl2和约5M MgCl2。对于3M、4M和5M MgCl2混合物的每一个而言，有机相(混合生物油)层彻底翻转并位于顶部，而水相位于容器底部。对于2M MgCl2混合物而言，所述层部分翻转，而对于1MMgCl2混合物而言，所述层不翻转。
实施例VII
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油，pH约4.5，密度约1.085)沉降至产物水相(pH～4-5)以下的位置。将产物混合物分为六个定量份。将NaCl添加至产物混合物样品中的五个，使得这五个产物水部分分别包含约1M NaCl、约2M NaCl、约3M NaCl、约4M NaCl和约5M NaCl。对于3M、4M和5M NaCl混合物的每一个而言，有机相层彻底翻转并位于顶部，而产物水相位于容器的底部。
实施例VIII
收集从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物并使其沉降。产物混合物的有机相(粗生物油)沉降至水相以下的位置，并且TAN为6.1。将20.1g量的碳酸氢铵与82g量的从产物混合物中分离的工艺水合并，以形成包含约19.7wt％碳酸氢铵的经改变的水溶液。将19.9g量的经改变的水溶液与91g从产物混合物中分离的粗生物油合并。有机相(粗生物油)层翻转并位于顶部，而经改变的水相位于容器底部。
实施例IX
从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物中分离粗生物油。所述粗生物油的TAN值为6.1；其包含3.2vol％水(由Karl Fischer滴定法测定)；和5000ppm固体。将一定量的粗生物油与一定量的通过蒸馏从粗生物油中分离的生物石脑油馏分混合以形成50/50混合物(按体积计)。该50/50混合物包含约4.0wt％BS&W(碱性沉淀物和水)。将一定量的50/50混合物离心，除去主要部分的游离水和固体，总计约3wt％，产生包含约1.0wt％BS&W的经离心的混合物。一定量的经离心的混合物随后用3wt％NaOH水溶液中和以降低TAN值至约0(没有可测量的TAN)。为了最大程度脱水，还将经中和的混合物在2.5kV/英寸AC电流下处理，随后添加100ppm获自Croda的破乳剂，所述破乳剂是以商品名Croda D510商购可得的。产生的经中和的混合物包含约0wt％(痕量)BS&W。检测每个50/50混合物、经离心的混合物和经中和的混合物在不同温度下的电导率。这些检测的结果示于以下表2中。
表2
Figure BPA0000187732370000121
从表2的数据可以看出，将中和碱添加至生物油/生物石脑油混合物中，连同静电处理一起，会导致电导率的显著降低。因此，非但没有导致预料的电导率增加，反而不可预料地发现将碱添加至体系中实际上降低了电导率。
实施例X
从南方黄松木片热催化热解产生的产物混合物中分离粗生物油。将一定量的粗生物油与一定量的未加氢处理的粗生物油的生物石脑油馏分混合以形成50/50混合物(按体积)，随后在300RPM下搅拌1小时。对于每次酸处理测试而言，将80ml量的混合物与20ml量的酸水溶液混合，并混合15秒。酸水溶液通过将酸混合至木片热催化热解产生的工艺水中而制备。作为对照，使用不添加酸的工艺水制备检测样品之一。将样品在140F水浴中放置30分钟。然后将样品通过0.2μmPVDF膜滤器过滤并使用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)检测金属。金属含量结果示于以下表3中。
表3
金属 粗生物油 5％硫酸 5％磷酸 空白(未添加酸) 5％硝酸 5％乙醇酸
Al 98.5 0 1.147 8.27 0.1339 2.998
Ca 69 0.56 0.797 0.4383 0.4059 1.129
Cl 0.749 0.2386 0.3886 0.563 0.3327 0.2361
Co 0.0427 0.0705 0.1086 0.1128 0 0.0847
Cr 0.3501 0 0.0102 0 0.003 0.0063
Cu 0.1094 0 0.032 0.0556 0.0371 0.032
Fe 12.33 0.0507 0.2298 4.615 0.596 2.287
K 14.07 0.0057 0.0665 0.0096 0.0132 0.0354
Mg 20.71 0 0.0176 0.0092 0 0.012
Mn 8.44 0.2603 0.0999 0.0941 0 0.0043
Mo 0.0143 0 0.0222 0 0 0
Na 1.16 2.999 12.19 3.195 0.2063 3.083
Ni 0.1241 0.0507 0.0516 0.0395 0.0596 0.0654
P 64.3 0.3506 1.731 0.723 1.168 0.512
S 9.66 0 0 0 0 0
Si 9.68 0.0581 0.0597 0.0668 0 0
Ti 2.237 0.562 0.2747 0.809 0 0.562
V 3.139 0 0.2057 1.468 0.0351 1.444
Zn 1.269 0.0249 0.0634 0.182 0.0126 0.2116
总金属 315.885 5.2311 17.4955 20.6509 3.0034 12.7028
由表3的测试结果可以看出，将包含金属的生物油与包括上述酸的酸水溶液接触导致在最终处理过的生物油中的溶解金属的wt％大幅降低。
当参照特定实施例特别展示且描述技术时，本领域技术人员应当理解的是，可在形式和细节方面做出各种改变而不脱离如所附的权利要求所限定的该技术的精神和范围。

Claims (92)

1.包括以下步骤的方法：
a)提供第一混合物，所述第一混合物包括含有生物质衍生的含碳化合物的第一油相和含水的第一水相，其中第一油相与第一水相的比重之比(SGR1)大于1.0；
b)改变所述第一油相和所述第一水相中至少一种的比重，由此产生第二混合物，所述第二混合物具有第二油相和第二水相，其中所述第二油相与所述第二水相的比重之比(SGR2)小于1.0；和
c)从所述第二混合物中分离至少一部分所述第二油相。
2.权利要求1的方法，其中所述SGR1大于约1.05。
3.权利要求1的方法，其中所述SGR1大于约1.1。
4.权利要求1的方法，其中所述SGR2小于约0.99。
5.权利要求1的方法，其中所述SGR2小于约0.97。
6.权利要求1的方法，其中所述混合物由生物质在升高的温度下的催化转化而产生。
7.权利要求1的方法，其中步骤b)包括将至少一种比重改变剂添加至所述第一混合物中，由此形成所述第二混合物。
8.权利要求7的方法，其中所述至少一种比重改变剂包含稀释剂，将所述稀释剂与所述第一油相合并，由此形成所述第二油相，其中所述第二油相的比重低于所述第一油相的比重。
9.权利要求8的方法，其中所述第二油相的比重小于1.0。
10.权利要求8的方法，其中所述稀释剂的比重小于约0.97。
11.权利要求8的方法，其中所述稀释剂选自：轻质循环油、石脑油、甲苯、甲基异丁基酮、重整油、比重低于所述第一油相比重的生物油馏分、比重低于所述第一油相比重的加氢处理的生物油馏分，及其组合。
12.权利要求8的方法，其中所述稀释剂与所述第一油相的体积比为约0.6∶1-约2.4∶1。
13.权利要求8的方法，其中所述稀释剂与所述第一油相的体积比为约0.6∶1-约1∶1。
14.权利要求11的方法，其中所述稀释剂是比重低于所述第一油相比重的生物油馏分。
15.权利要求14的方法，其中所述生物油馏分作为步骤b)之后的所述第一油相的馏分获得。
16.权利要求11的方法，其中所述稀释剂是比重低于所述第一油相比重的加氢处理的生物油馏分。
17.权利要求16的方法，其中所述加氢处理的生物油馏分作为所述第一油相加氢处理之后的所述第一油相的馏分获得。
18.权利要求11的方法，其中所述稀释剂为轻质循环油，和其中所述稀释剂与所述第一油相的体积比为约0.05∶1-约1∶1。
19.权利要求18的方法，其中所述稀释剂与所述第一油相的体积比为约0.05∶1-约0.2∶1。
20.权利要求7的方法，其中所述至少一种比重改变剂包括水溶性化合物，所述水溶性化合物与所述第一水相合并，由此形成所述第二水相，其中所述第二水相的比重高于所述第一水相的比重。
21.权利要求20的方法，其中所述第二水相的比重大于约1.05。
22.权利要求20的方法，其中所述水溶性化合物选自NaCl，MgCl2，KCl，KBr，Na2SO4，NaHCO3，碳酸氢铵，NaOH，KOH，NH4OH，烷基胺类，吡啶类，喹啉类，H2S，氨，包括硝酸盐、硫化物、碳酸盐、氢氧化物、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐的铵类化合物，及其组合。
23.权利要求20的方法，其中所述水溶性化合物作为固体添加并溶于所述第一水相。
24.权利要求20的方法，其中所述水溶性化合物以水溶性化合物溶液的形式添加。
25.权利要求22的方法，其中所述水溶性化合物为碳酸氢铵。
26.权利要求22的方法，其中所述水溶性化合物为NaCl。
27.权利要求22的方法，其中所述水溶性化合物为MgCl2。
28.权利要求20的方法，其中将所述水溶性化合物以足以使所述第二水相的比重大于约1.05的量与所述第一水相合并。
29.权利要求7的方法，其中所述至少一种比重改变剂包括水溶性助溶剂，所述水溶性助溶剂与所述第一水相合并，由此形成所述第二水相，其中所述第二水相的比重高于所述第一水相的比重。
30.权利要求29的方法，其中所述水溶性助溶剂是二醇。
31.权利要求30的方法，其中所述水溶性助溶剂选自乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇及其组合。
32.权利要求31的方法，其中所述第二水相的比重大于约1.05。
33.权利要求7的方法，其中添加至所述第一混合物的所述至少一种比重改变剂选自轻质循环油、石脑油、甲苯、甲基异丁基酮、重整油、比重低于所述第一油相比重的生物油馏分、比重低于所述第一油相比重的加氢处理的生物油馏分，NaCl，MgCl2，KCl，KBr，Na2SO4，NaHCO3，碳酸氢铵，NaOH，KOH，NH4OH，烷基胺类，吡啶类，喹啉类，H2S，氨，包括硝酸盐、硫化物、碳酸盐、氢氧化物、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐的铵类化合物，二醇，及其组合。
34.权利要求1的方法，所述方法还包括：
在步骤b)之后和在步骤c)之前，使所述第二混合物沉降，由此形成含所述第二油相的上层和含所述第二水相的下层。
35.权利要求34的方法，其中所述上层中的所述第二油相所含的固体比所述第一油相中的少。
36.权利要求34的方法，其中所述第一油相包含至少约100ppmw固体和所述上层中的所述第二油相包含小于约25wt％的所述第一油相中所含固体。
37.权利要求36的方法，其中所述上层中的所述第二油相包含小于约10wt％的所述第一油相中所含固体。
38.权利要求36的方法，其中所述上层中的所述第二油相包含小于约5wt％的所述第一油相中所含固体。
39.权利要求34的方法，其中所述第一油相包含至少约100ppmw固体，和所述上层中的所述第二油相包含小于约80ppmw固体。
40.权利要求8的方法，所述方法还包括：
d)在步骤b)之后和在步骤c)之前，使所述第二混合物沉降，由此形成含所述第二油相的上层和含所述第二水相的下层；
e)将所述第二油相的至少一部分通入分离器用于回收所述稀释剂的至少一部分，产生回收的稀释剂；和
f)循环所述回收的稀释剂的至少一部分用于步骤b)中作为所述稀释剂的至少一部分。
41.权利要求8的方法，所述方法还包括：
d)在步骤b)之后和在步骤c)之前，使所述第二混合物沉降，由此形成含所述第二油相的上层和含所述第二水相的下层；
e)将所述第二油相的至少一部分通入分离器用于从所述第二油相中回收至少一个生物油馏分；和
f)将所述至少一个生物油馏分用作所述稀释剂的至少一部分。
42.权利要求8的方法，所述方法还包括：
d)在步骤b)之后和在步骤c)之前，使所述第二混合物沉降，由此形成含所述第二油相的上层和含所述第二水相的下层；
e)将所述第二油相的至少一部分通入加氢处理器用于至少部分加氢处理，由此形成经加氢处理的料流；
f)将所述经加氢处理的料流的至少一部分通入分离器以分离成至少一个经加氢处理的生物油馏分；和
g)将所述至少一个经加氢处理的生物油馏分用作步骤b)中的所述稀释剂的至少一部分。
43.权利要求1的方法，其中还将一定量的电导率改变剂添加至步骤b)中的所述第一混合物中，由此形成所述第二混合物，其中所述电导率改变剂的所述量足以使所述第二混合物的电导率低于所述第一混合物的电导率。
44.权利要求43的方法，其中所述第一混合物的TAN大于0，和其中所述电导率改变剂的TAN低于所述第一混合物的TAN。
45.权利要求43的方法，其中所述第一混合物的TAN为至少约2。
46.权利要求43的方法，其中所述第一混合物的TAN为至少约3。
47.权利要求43的方法，其中所述第一混合物的TAN为至少约10。
48.权利要求43的方法，其中所述电导率改变剂的TAN比所述第一混合物的TAN低至少约2个单位。
49.权利要求43的方法，其中所述第二混合物的电导率小于所述第一混合物的电导率的约75％。
50.权利要求43的方法，其中所述第二混合物的电导率小于所述第一混合物的电导率的约50％。
51.权利要求43的方法，其中所述第二混合物的电导率小于所述第一混合物的电导率的约25％。
52.权利要求43的方法，其中所述电导率改变剂选自水溶液，从所述生物质衍生的含碳化合物中分离的馏分，在所述生物质衍生的含碳化合物加氢处理后从所述生物质衍生的含碳化合物中分离的馏分，及其组合。
53.权利要求51的方法，其中所述电导率改变剂包括pH大于7的水溶液。
54.权利要求51的方法，其中所述电导率改变剂包括pH值大于约9的水溶液。
55.权利要求53的方法，其中所述水溶液包含碱，所述碱选自以下化合物及其组合：NaOH，KOH，NH4OH，烷基胺类，吡啶类，喹啉类，氨，包括硝酸盐、硫化物、碳酸盐、氢氧化物、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐的铵类化合物，及其组合。
56.权利要求55的方法，其中所述碱选自碳酸氢铵、氢氧化铵或其组合。
57.权利要求43的方法，其中所述第一油相和所述第二油相之一或两者还包含金属，其中将所述第一油相和所述第二油相之一或两者与酸接触以从所述第一油相和所述第二油相之一或两者中除去所述金属的至少一部分。
58.权利要求57的方法，其中所述酸和所述金属通过选自以下的方法相互作用：化学结合所述金属的至少一部分；从所述第一油相和所述第二油相中之一或两者中除去所述金属的至少一部分；或其组合。
59.权利要求57的方法，其中所述酸选自硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、乙醇酸、氨基羧酸、羟基羧酸、二羧酸、单羧酸、碳酸、和它们的盐，及其组合。
60.权利要求57的方法，其中所述酸选自硫酸、硝酸、磷酸、乙醇酸、和它们的盐，及其组合。
61.权利要求57的方法，其中所述酸的pH小于约5。
62.权利要求57的方法，其中所述金属选自Al、Ca、Mg、Si、Fe，及其组合。
63.权利要求43的方法，其中所述第一混合物的至少一部分以乳液形式存在，所述乳液包括所述生物质衍生的含碳化合物的部分和所述水的部分。
64.权利要求63的方法，其中使所述第二混合物经受静电脱水，使得所述乳液至少部分破乳，并从所述乳液中释放至少75％的包含于所述乳液中的所述生物质衍生的含碳化合物。
65.权利要求63的方法，其中使所述第二混合物经受静电脱水，使得所述乳液至少部分破乳，并从所述乳液中释放至少90％的包含于所述乳液中的所述生物质衍生的含碳化合物。
66.权利要求63的方法，其中使所述第二混合物经受静电脱水，使得所述乳液至少部分破乳，并从所述乳液中释放至少95％的包含于所述乳液中的所述生物质衍生的含碳化合物。
67.权利要求63的方法，其中使所述第二混合物经受静电脱水，使得所述乳液至少部分破乳，并从所述乳液中释放至少50％的包含于所述乳液中的所述水。
68.权利要求63的方法，其中使所述第二混合物经受静电脱水，使得所述乳液至少部分破乳，并从所述乳液中释放至少70％的包含于所述乳液中的所述水。
69.权利要求63的方法，其中使所述第二混合物经过静电脱水，使得所述乳液至少部分破乳，并从所述乳液中释放至少95％的包含于所述乳液中的所述水。
70.权利要求64的方法，其中所述静电脱水在脱盐器中进行。
71.权利要求64的方法，其中将破乳剂化合物连同所述电导率改变剂一起添加至所述第一混合物，由此形成所述第二混合物，随后使所述第二混合物经受所述静电脱水。
72.权利要求71的方法，其中所述破乳剂为衍生自多胺的烷氧基化物。
73.权利要求1的方法，其中所述第一油相和所述第二油相之一或两者还包含金属，其中将所述第一油相和所述第二油相之一或两者与酸接触以从所述第一油相和所述第二油相之一或两者中除去所述金属的至少一部分。
74.权利要求73的方法，其中所述酸和所述金属通过选自以下的方法相互作用：化学结合所述金属的至少一部分；从所述第一油相和所述第二油相之一或两者中除去所述金属的至少一部分；或其组合。
75.权利要求73的方法，其中所述酸选自硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、乙醇酸、氨基羧酸、羟基羧酸、二羧酸、单羧酸、碳酸、和它们的盐，及其组合。
76.权利要求73的方法，其中所述酸选自硫酸、硝酸、磷酸、乙醇酸、和它们的盐，及其组合。
77.权利要求73的方法，其中所述酸的pH小于约5。
78.权利要求73的方法，其中所述金属选自Al、Ca、Mg、Si、Fe，及其组合。
79.权利要求73的方法，其中还将一定量的电导率改变剂添加至步骤b)中的所述第一混合物中，由此形成所述第二混合物，其中所述电导率改变剂的所述量足以使所述第二混合物的电导率低于所述第一混合物的电导率。
80.权利要求79的方法，其中所述第一混合物的TAN大于0，和其中所述电导率改变剂的TAN低于所述第一混合物的TAN。
81.权利要求79的方法，其中所述第一混合物的TAN为至少约2。
82.权利要求79的方法，其中所述第一混合物的TAN为至少约3。
83.权利要求79的方法，其中所述第一混合物的TAN为至少约10。
84.权利要求79的方法，其中所述电导率改变剂的TAN比所述第一混合物的TAN低至少约2个单位。
85.权利要求79的方法，其中所述第二混合物的电导率小于所述第一混合物的电导率的约75％。
86.权利要求79的方法，其中所述第二混合物的电导率小于所述第一混合物的电导率的约50％。
87.权利要求79的方法，其中所述第二混合物的电导率小于所述第一混合物的电导率的约25％。
88.权利要求79的方法，其中所述电导率改变剂选自水溶液，从所述生物质衍生的含碳化合物中分离的馏分，在所述生物质衍生的含碳化合物加氢处理后从所述生物质衍生的含碳化合物中分离的馏分，及其组合。
89.权利要求79的方法，其中所述电导率改变剂包括pH大于7的水溶液。
90.权利要求89的方法，其中所述电导率改变剂包含pH大于约9的水溶液。
91.权利要求89的方法，其中所述水溶液包含碱，所述碱选自以下化合物及其组合：NaOH，KOH，NH4OH，烷基胺类，吡啶类，喹啉类，氨，包括硝酸盐、硫化物、碳酸盐、氢氧化物、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐的铵类化合物，及其组合。
92.权利要求91的方法，其中所述碱为碳酸氢铵。
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