CN103896438B - J酸的制备方法和j酸废水综合治理与资源化利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种J酸的制备方法和J酸废水综合治理与资源化利用的方法，所述方法包括对水解废水进行如下处理：（1）水解废水总量的30%~40%使用于由2-萘胺-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸的酸化反应中；（2）对剩余的水解废水进行萃取和反萃取，获得Na2SO4和萃取废液，萃取废液用于J酸生产过程中的水解工序，所述萃取采用的萃取剂由络合剂10~30wt%、稀释剂30~70wt%和磷酸三丁酯5~20wt%组成，络合剂为三辛胺或三烷基叔胺或二者的组合。采取本发明的方法，能够大幅降低J酸用水成本和废水治理成本，以及减小环境污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种J酸的制备方法，特别涉及J酸废水综合治理与资源化利用的方法。
背景技术
J酸（7-氨基-4-羟基-2-萘磺酸）是一种重要的染料中间体，它大量地用于制造直接染料、酸性染料和活性染料。传统J酸制备方法是：吐氏酸（2-氨基-1-萘磺酸）在发烟硫酸中经历二磺化反应和三磺化反应，生成6-氨基-1,3,5-萘三磺酸，随后在硫酸介质中水解脱磺化得到氨基J酸（6-氨基-1,3-萘二磺酸），再经碱熔、酸析制成J酸，合成路线如下：
J酸生产过程的“水解工序”排出大量强酸废水（pH<1），其中硫酸约500～550g/L，硫酸钠约50～100g/L，CODcr为35000mg/L左右，废水呈酱黑色，直接排放会造成严重的污染，而且浪费大量的资源。
目前J酸水解废水处理工艺主要有膜分离法、碳化和焚烧法、树脂吸附法。膜分离法主要缺点是各种膜的性能不稳定，膜孔易堵塞，处理成本大；采取集中焚烧的办法处理，缺点是投资、能耗费用高，对资源没有回收利用；树脂吸附法工艺操作条件及要求高，树脂饱和时间短，反洗频繁，且树脂价格高，装置投资大。
此外，J酸生产过程中的“酸析工序”中会发出SO2，通常采用液氨来吸收。该液氨吸收废水的处理方法还未见任何报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种J酸的制备方法和J酸废水综合治理与资源化利用的方法。
为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案是：
一种J酸废水综合治理与资源化利用的方法，J酸废水包括J酸生产过程中水解工序所产生的水解废水，所述方法包括对水解废水进行如下处理：
（1）水解废水总量的30%～40%使用于由2-萘胺-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸的酸化反应中；
（2）对剩余的水解废水进行萃取和反萃取，获得Na2SO4和萃取废液，萃取废液用于J酸生产过程中的水解工序，所述萃取采用的萃取剂由络合剂10～30wt%、稀释剂30～70wt%和磷酸三丁酯5～20wt%组成，络合剂为三辛胺或三烷基叔胺或二者的组合。
根据本发明的进一步实施方案：所述对水解废水进行萃取和反萃取的步骤如下：
①一级萃取：将水解废水常温常压下与萃取剂按油水相比1～3：1充分混合，分层得一级萃取相和一级萃后水；
②二级萃取、反萃取：将一级萃后水常温常压下再与萃取剂按油水相比1～3：1充分混合进行二次萃取，得二级萃取相和二级萃后水，二级萃取相与一级萃取相合并得萃取相，将该萃取相常压下与液碱加热至50～90℃后充分混合进行反萃取，液碱加入量以将pH终点值控制在8～9为准，分层后，分出反萃液和萃取剂，萃取剂循环使用于一级萃取和二级萃取；
③反萃液处理：反萃液进行离心分离，滤液与所述二级萃后水合并得合并水；
④合并水处理：合并水用液碱中和至中性，过滤，滤液用结晶蒸发器浓缩结晶，得到Na2SO4；出料滤液即为所述萃取废液。
优选地，步骤④中，所述结晶蒸发器为MVR结晶蒸发器。
根据本发明，所述稀释剂可以为选自磺化煤油、煤油、正已烷、苯、甲苯及二甲苯中的一种或多种的组合，没有特别限制。
根据一个具体方面：所述的水解废水中含有硫酸500～550g/L，含有硫酸钠50～100g/L。
根据本发明，所述J酸废水还包括J酸生产过程中酸析工序所产生的液氨吸水废水，对该液氨吸水废水进行如下处理：将该液氨吸水废水使用于由2-萘酚-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸钠的氨化反应中。
本发明对于废水综合治理的方法可以根据不同需要采用间歇操作或连续操作的方式处理。
本发明采取的又一技术方案是：一种J酸的制备方法，其采取如下合成路线：
所述方法包括对水解工序中产生的水解废水和酸析工序产生的液氨吸水废水进行处理的步骤，其中，对水解工序中产生的水解废水进行处理的方法如下：
（1）水解废水总量的30%～40%使用于由2-萘胺-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸的酸化反应中；
（2）对剩余的水解废水进行萃取和反萃取，获得Na2SO4和萃取废液，所述萃取废液用于J酸生产过程中的水解工序，所述萃取采用的萃取剂由络合剂10～30wt%、稀释剂30～70wt%和磷酸三丁酯5～20wt%组成，所述络合剂为三辛胺或三烷基叔胺或二者的组合；
对液氨吸水废水进行处理的方法如下：将所述液氨吸水废水使用于由2-萘酚-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸钠的氨化工序中。
进一步地，所述对水解废水进行萃取和反萃取的步骤如下：
①一级萃取：将水解废水常温常压下与所述萃取剂按油水相比1～3：1充分混合，分层得一级萃取相和一级萃后水；
②二级萃取、反萃取：将一级萃后水常温常压下再与所述萃取剂按油水相比1～3：1充分混合进行二次萃取，得二级萃取相和二级萃后水，二级萃取相与一级萃取相合并得萃取相，将该萃取相常压下与液碱加热至50～90℃后充分混合进行反萃取，液碱加入量以将pH终点值控制在8～9为准，分层后，分出反萃液和萃取剂，萃取剂循环使用于一级萃取和二级萃取；
③反萃液处理：反萃液进行离心分离，滤液与所述二级萃后水合并得合并水；
④合并水处理：所述合并水用液碱中和至中性，过滤，滤液用结晶蒸发器浓缩结晶，得到Na2SO4；出料滤液即为所述萃取废液。
优选地，步骤④中，所述结晶蒸发器为MVR结晶蒸发器。
进一步地，所述稀释剂可以为选自磺化煤油、煤油、正已烷、苯、甲苯及二甲苯中的一种或多种的组合。
根据本发明，上述合成路线中的各个反应步骤的具体实施过程均可参照已有技术进行或根据公知常识内容来具体实施。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明对于J酸生产过程中水解工序的水解废水的处理采取的是回用于J酸生产和萃取相结合的办法，一方面，将至少30%的水解废水会用于J酸生产的特定工序中，在降低废水的处理成本的同时减少了J酸生产用水的量，同时又不影响J酸生产效率和产品质量；另一方面，对满足J酸生产使用后的剩余废水进行萃取和反萃取处理，最终获得副产品Na2SO4，实现了资源化利用，在此过程中产生的废液同样会用于J酸生产的特定工序中，在减少J酸生产用水的量的同时又不影响J酸生产效率和产品质量。本发明方法所采取的萃取剂具有如下优点：①萃取效率高，具有高选择性；②化学稳定性强，二次污染小；③萃取剂易于再生，反萃率高，反萃取没有乳化现象；萃取与反萃取过程界面清晰，无溶剂夹带现象；④萃取与反萃取操作易于进行，安全系数高，成本低。
由于采用了本发明的综合治理方法和资源化利用方法，本发明J酸的生产方法用水成本降低、废水治理成本降低，环境污染小。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
本例提供一种J酸的生产方法，包括如下步骤：
(1)氨化：氨化液配制，将亚硫酸氢铵溶液加入配制釜，再通入适量氨气制成氨化液。将氨化液与2-羟基萘磺酸钠加入氨化釜中，打开反应釜夹套通入蒸汽加热，控制釜内温度为150℃左右，在0.95MPa，温度为150-155℃下进行氨化反应，并保温7h，生成2-萘胺-1-磺酸钠。保温毕，关毕蒸汽阀门，将氨化液转入酸化釜中。
(2)酸化：在酸化釜中加入一定量的稀硫酸，然后将氨化物料转入酸化釜中，加热至90℃，进行酸化反应，直至酸化液pH在1以下为止，生成2-萘胺-1-磺酸，即吐氏酸。
(3)磺化：在5000升干燥洁净的反应釜中加入烟酸（SO320%）4500kg，开动搅拌，于30～40℃，在40～60分钟通过不锈钢漏斗加入含量为98%的吐氏酸1215kg（折100%1190.7kg，5.33千摩尔），加毕在35～40℃之间反应2小时后，升温至105～110℃保温反应7～8小时。
(4)水解：在装有玻璃回流冷凝器的20000升反应釜中加入三磺化水解预备配制液，总体积控制在7000～7500升，水解预备液酸度在100～150g/L，水解预备液硫酸钠含量在100～150g/L。将冷却后的磺化物于80～100℃在30～40分钟内加入水解预备液中，于115～120℃回流反应2小时，冰水浴降温至20℃，抽滤，抽干后，用酸性硫酸钠水溶液4000～4500kg（硫酸钠含量在100～150g/L，酸度在20～30g/L）洗涤滤饼，抽干，获得滤饼3930kg，含量50.12%(折100%1968.1kg)。吐氏酸摩尔收率为95.1%。得水解滤液废水约15000升，含有硫酸约500g/L，硫酸钠约60g/L。
(5)中和：将产物溶解，用42%氢氧化钠溶液溶解至pH为6～7。
(6)碱熔：在10000升碱溶釜中加入含量为50%的液碱1500kg（折100%750kg），加热溶解，开动搅拌，于30～40分钟升温至190℃，升温的同时将中和物打入碱熔釜中，进行碱熔，温度190～200℃，保温6小时，停止加热，打开回流冷凝器，于30～40分钟内缓慢加入70～90℃热水5000kg稀释碱熔物，加毕温度为100～110℃，水浴降温至90℃以下，准备酸析。
(7)酸析：在20000升反应釜中加水4500kg，开动搅拌，加入含量为98%的硫酸3850kg（折100%3780kg）酸酸中，于90～95℃在1～1.5小时之内把稀释后的碱熔物加至稀释后的硫酸中，调整体积为15000升。过滤，用50℃热水洗涤。放出的SO2尾气用液氨吸收，得NH3HSO3废水。
(8)压滤、干燥、混拼、得成品1039kg，(折100%份1001.2kg，干燥后的干品含量为96.3%，以吐氏酸计，J酸的摩尔收率为77.5%。
实施例2
本例提供一种实施例1产生的J酸废水的综合治理和资源化利用的方法，具体如下：
(1)废水回用：J酸水解废水总量30%的废水4500升在吐氏酸生产过程中的酸化工序中使用；
(2)一级萃取：将J酸水解废水总量70%的废水10500升，常温常压下与萃取剂按油水相比1：1充分混合，分层后的萃余相即萃后水送二级萃取，萃取剂由三辛胺30wt%、磺化煤油60%和磷酸三丁酯10%组成；
(3)二级萃取、反萃取：一级萃取的萃后水，常温常压下再与萃取剂按油水相比1：1充分混合进行二次萃取，萃取相与第一萃取相合并，萃取相即负载萃取剂常压下与液碱加热至50℃后充分混合，反萃取加碱量以将pH终点值控制在8为准，分层后，分出反萃液和萃取剂，萃取剂循环使用于一级、二级萃取。萃取剂损耗11.55kg；
(4)反萃液处理：反萃液进行离心分离，滤液与二级萃后水合并；
(5)合并水处理：合并水用液碱中和至中性，过滤，滤液用MVR结晶蒸发器浓缩结晶，得Na2SO42730kg，得5436升出料滤液用于J酸生产过程中的硫酸介质“水解工序”中。
(6)液氨吸收废水处理：J酸“酸化工序”过程中放出SO2用液氨吸收的废水，在吐氏酸生产过程中“氨化工序”中使用。
实施例3
本例提供一种J酸的生产方法，其基本同实施例1。不同是：吐氏酸生产过程中氨化所用的氨化配制液用前批反应所回用的液氨吸收废水配制，吐氏酸生产过程中酸化水用前批反应所回用的水解废水配制；J酸水解工序中所使用的水解预备配制液的部分为按实施例2步骤（5）所得滤液。该方法与实施例1相比，能够降低J酸用水成本约30%和废水治理成本约40%，以及减小环境污染。
实施例4
本例提供一种实施例3产生的J酸废水的处理方法，具体如下：
(1)废水回用：J酸水解总量40%的废水6000升在吐氏酸生产过程中的酸化工序中使用；
(2)一级萃取：将J酸水解总量60%的废水9000升，常温常压下与萃取剂按油水相比1：1充分混合，分层后的萃余相即萃后水送二级萃取，萃取剂的由三辛胺15wt%、煤油70%和磷酸三丁酯15%组成。
(3)二级萃取、反萃取：一级萃取的萃后水，常温常压下再与萃取剂按油水相比1：1充分混合进行二次萃取，萃取相与第一萃取相合并，萃取相即负载萃取剂常压下与液碱加热至90℃后充分混合，反萃取加碱量以将pH终点值控制在9为准，分层后，分出反萃液和萃取剂，萃取剂循环使用于一级、二级萃取。萃取剂损耗9.2kg。
(4)反萃液处理：反萃液进行离心分离，滤液与二级萃后水合并；
(5)合并水处理：合并水用液碱中和至中性，过滤，滤液用MVR结晶蒸发器浓缩结晶，得Na2SO41954kg，得4620升出料滤液用于J酸生产过程中的硫酸介质“水解工序”中。
(6)液氨吸收废水处理：J酸“酸化工序”过程中放出SO2用液氨吸收的废水，在吐氏酸生产过程中“氨化工序”中使用。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种J酸废水综合治理与资源化利用的方法，所述J酸废水包括J酸生产过程中水解工序所产生的水解废水，其特征在于：所述的水解废水中含有硫酸500～550g/L，含有硫酸钠50～100g/L，所述方法包括对所述水解废水进行如下处理：
(1)水解废水总量的30％～40％使用于由2-萘胺-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸的酸化反应中；
(2)对剩余的水解废水进行萃取和反萃取，获得Na2SO4和萃取废液，所述萃取废液用于J酸生产过程中的水解工序，所述萃取采用的萃取剂由络合剂10～30wt％、稀释剂30～70wt％和磷酸三丁酯5～20wt％组成，所述络合剂为三辛胺或三烷基叔胺或二者的组合；
所述J酸废水还包括J酸生产过程中酸析工序所产生的液氨吸水废水，对该液氨吸水废水进行如下处理：将该液氨吸水废水使用于由2-萘酚-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸钠的氨化反应中，
所述对水解废水进行萃取和反萃取的步骤如下：
①一级萃取：将水解废水常温常压下与所述萃取剂按油水相比1～3：1充分混合，分层得一级萃取相和一级萃后水；
②二级萃取、反萃取：将一级萃后水常温常压下再与所述萃取剂按油水相比1～3：1充分混合进行二次萃取，得二级萃取相和二级萃后水，二级萃取相与一级萃取相合并得萃取相，将该萃取相常压下与液碱加热至50～90℃后充分混合进行反萃取，液碱加入量以将pH终点值控制在8～9为准，分层后，分出反萃液和萃取剂，萃取剂循环使用于一级萃取和二级萃取；
③反萃液处理：反萃液进行离心分离，滤液与所述二级萃后水合并得合并水；
④合并水处理：所述合并水用液碱中和至中性，过滤，滤液用结晶蒸发器浓缩结晶，得到Na2SO4；出料滤液即为所述萃取废液。
2.根据权利要求1所述的J酸废水综合治理与资源化利用的方法，其特征在于：步骤④中，所述结晶蒸发器为MVR结晶蒸发器。
3.根据权利要求1所述的J酸废水综合治理与资源化利用的方法，其特征在于：所述稀释剂为选自磺化煤油、煤油、正已烷、苯、甲苯及二甲苯中的一种或多种的组合。
4.一种J酸的制备方法，其采取如下合成路线：
所述方法包括对水解工序中产生的水解废水和酸析工序产生的液氨吸水废水进行处理的步骤，
其特征在于：所述的水解废水中含有硫酸500～550g/L，含有硫酸钠50～100g/L，所述对水解工序中产生的水解废水进行处理的方法如下：
(1)水解废水总量的30％～40％使用于由2-萘胺-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸的酸化反应中；
(2)对剩余的水解废水进行萃取和反萃取，获得Na2SO4和萃取废液，所述萃取废液用于J酸生产过程中的水解工序，所述萃取采用的萃取剂由络合剂10～30wt％、稀释剂30～70wt％和磷酸三丁酯5～20wt％组成，所述络合剂为三辛胺或三烷基叔胺或二者的组合；
所述对液氨吸水废水进行处理的方法如下：将所述液氨吸水废水使用于由2-萘酚-1-磺酸钠制备2-萘胺-1-磺酸钠的氨化工序中；
所述对水解废水进行萃取和反萃取的步骤如下：
①一级萃取：将水解废水常温常压下与所述萃取剂按油水相比1～3：1充分混合，分层得一级萃取相和一级萃后水；
②二级萃取、反萃取：将一级萃后水常温常压下再与所述萃取剂按油水相比1～3：1充分混合进行二次萃取，得二级萃取相和二级萃后水，二级萃取相与一级萃取相合并得萃取相，将该萃取相常压下与液碱加热至50～90℃后充分混合进行反萃取，液碱加入量以将pH终点值控制在8～9为准，分层后，分出反萃液和萃取剂，萃取剂循环使用于一级萃取和二级萃取；
③反萃液处理：反萃液进行离心分离，滤液与所述二级萃后水合并得合并水；
④合并水处理：所述合并水用液碱中和至中性，过滤，滤液用结晶蒸发器浓缩结晶，得到Na2SO4；出料滤液即为所述萃取废液。
5.根据权利要求4所述的J酸的制备方法，其特征在于：步骤④中，所述结晶蒸发器为MVR结晶蒸发器。
6.根据权利要求4所述的J酸的制备方法，其特征在于：所述稀释剂为选自磺化煤油、煤油、正已烷、苯、甲苯及二甲苯中的一种或多种的组合。
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
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| CN102992433A (zh) * | 2012-11-28 | 2013-03-27 | 中国科学院南京土壤研究所 | 一种萘系染料中间体生产废水萃取回收方法 |
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