CN1038771A - 铬渣除毒综合利用法 - Google Patents

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Abstract

一种铬渣除毒综合利用方法，是将铬渣湿磨成少于80目的浆状，用稀盐酸浸取，控制pH＝6.5。将其中的六价铬及钙、镁浸出来，制成钡铬黄(或铬酐)、石膏，氧化镁等产品。本发明具有处理渣量大、工艺简单、成本低，除毒彻底，有较好的经济和社会环境效益。

Description

本发明是涉及固体废渣除毒综合利用处理的工艺，特别是用稀盐酸或工业废酸在控制PH＝6～6.5的条件下，把铬渣中可溶性的六价铬、氧化钙、氧化镁溶解出来制成产品，以解决滤渣中六价铬回升的除毒综合利用法。
在发明作出之前，关于铬渣处理的方法有很多的专利报道，如《铬渣还原无毒处理提钙镁法》（中国专利，专利号85105628.8），就是将铬渣中所含钙、镁、硅、铁、铝、铬在浓盐酸浸取下，控制PH＝1～2的条件全部溶解并添加还原剂和利用反应产生的较高温度将六价铬还原成三价铬，然后随渣排弃于废料中，这种方法在反应中和后产生大量氢氧化物胶体，造成固液分离极为困难，而且将六价铬还原成三价铬随渣排弃，无法确保久置之后不回升六价铬的可能，因此这种方法在工业生产中是难以实施的，而且除毒不彻底。
本发明的目的就是要解决现有技术中六价铬回升的问题。用稀盐酸浸取可达到过滤容易，并将铬渣中的铬、钙、镁等回收成各种产品，实现除毒分离后综合利用，降低生产成本的目的。
本发明是这样实现的：先将铬渣加水湿磨至粒度小于80目，再与稀盐酸或工业废酸进行搅拌反应（反应时间10～20分钟、反应温度50～80℃）控制PH＝6～6.5，使之溶解出六价铬和钙、镁。其主要化学反应式如下：
由于铬渣中可溶性六价铬及易溶的钙、镁离子已经溶浸出来，滤渣中基本不再存在六价铬，残留在滤渣中的三价铬又因缺少碱性钙、镁氧化物而失去了回升成六价铬的反应条件和环境，因而确保彻底除毒。针对固液分离不可能使浸出液完全脱出的情况，在滤渣中再加入适量的添加剂以使残渣中微量的六价铬彻底除毒，然后将残渣用于制砖原料。
A，提铬
将含钡添加剂（氧化钡）加入含铬浸出液后，生成钡铬黄沉淀，其化学反应式如下：
钡铬黄是一种新产品，还可以制成铬酐。
B，提钙
提铬后的滤液含氯化钙、氯化镁，加入适量的硫酸镁生成二水硫酸钙沉淀，并加热（温度150℃）干燥成半水石膏产品。其化学反应式如下：
C，制镁
上述提钙后的滤液为氯化镁液（含少量硫酸镁溶液），可加入石灰乳使生成氢氧化镁沉淀，再与硫酸生成硫酸镁，也可以加入碳酸氢铵液经90℃温度反应生成碱式碳酸镁。再经160℃干燥成轻质碳酸镁， 或直接经850～900℃高温分解成轻质氧化镁。其主要化学反应式如下：
D，滤渣处理
分离了含铬、钙、镁浸出液后的滤渣，加水洗涤。洗水将回收用于湿磨铬渣，滤渣加入钡盐及硫酸盐或硫酸和硫酸亚铁进行处理。其主要化学反应式如下：
处理后的滤渣可用于制砖作建筑材料，达到既彻底除毒，又做到物尽其用的效果。
本发明与现有技术相比，经中试装置近半年的试验证明，此方法具有处理渣量大，过滤容易，采用了化工生产的常规工艺及设备，投资少、上马快，容易掌握操作过程，适应大工业化生产。而且可回收铬、钙、镁产品，实现全渣利用，除毒彻底，解决了六价铬不再回升的问题。为铬盐厂废渣处理提供了一种新的有效的除毒综合利用方法。
本发明经半年的小规模生产，对新排出的铬渣及堆放多年的铬渣 进行投料运行，最佳实施例按下列平均值：
铬渣    1000Kg
稀盐酸    （6～15%）    2000Kg
反应温度    50～80℃
PH＝6～6.5    反应时间10～20分钟
每吨铬渣处理后回收产品及质量如下：
产品名称    产量    含量
钡铬黄    视渣含铬而定    95%以上
半水石膏    200Kg    95%以上
轻质氧化镁    100Kg    96%以上
本发明的附图，是用于论述铬渣除毒综合利用法的主要工艺流程。
附图说明：将粒状铬渣加水湿磨后，粒经小于80目，然后用稀盐酸按渣液＝1∶2混合搅拌浸出，反应温度控制在50～80℃，PH＝6～6.5。浸出液滤出渣经水洗加硫酸和硫酸亚铁除毒处理后制砖用。滤液加入氯化钡经过滤得钡铬黄，提铬后滤液加硫酸镁生成石膏，提钙后的滤液加入碳酸氢铵生成碳酸镁，再经高温煅烧生成轻质氧化镁。

Claims (5)

1、一种铬渣除毒综合利用方法，其特征是用稀盐酸浸出过程中控制反应液PH=6～6.5。
2、一种利用铬渣浸出液制取铬黄的方法，其特征在于将可溶性六价铬加钡盐处理后生成铬黄新产品。
3、一种利用铬渣浸出液提铬、钙后含镁溶液的方法，其特征是采用碳铵法提取轻质碳酸镁及轻质氧化镁。
4、根据权利要求2所述的方法，其特征在于对铬废渣加水洗后使用硫酸或用硫酸亚铁再进行湿法除毒。
5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于经湿法除毒的废渣可用作制砖或其它用途。
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