CN85105628A - 铬渣还原无毒处理提钙镁法 - Google Patents

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Abstract

一种铬渣还原无毒处理提钙镁法，是用盐酸浸出，加还原剂将六价铬还原成三价铬，然后用其浸出液提石膏和氯化镁，达到铬渣综合利用的目的。代替了现有的加温硫化钠还原法，本发明具有处理渣量大，除毒彻底等优点。

Description

本发明是涉及到固体废料处理的工艺，特别是用盐酸浸取铬渣后，将有毒的六价铬还原成三价铬，然后浸出液体提钙镁产品的无毒处理方法。
在发明作出以前，铬渣处理主要用作制砖、制水泥或作混合材料，但由于大部分处理工序是在有毒条件下操作，加上成本高，因此无法实施。日本75年特许公报昭1-54838和苏联专利975580揭示了铬渣处理的方法。本发明是苏联专利975580方法的一个特殊改进，因为苏联专利975580方法采用加温硫化钠还原法，将铬渣中残存的六价铬还原成三价铬，然后堆放于废料坑中，问题是这种处理方法处理量小，解毒效果不彻底，因此必须改进。
本发明的目的是解决苏联专利处理铬渣量小，处理过程解毒不彻底的缺点，是一种还原无毒处理方法。
发明是这样实现的：先将粒状铬渣加水湿磨到120目以上，用18Be'以上盐酸或废酸按渣∶液＝1∶2混合搅拌溶解，使其铬渣中所含的钙、镁、硅、铁、铝、铬等主要成份在浓酸条件下彻底溶解，由于浸出过程中放出大量的热，使反应温度达80-100℃以上，反应时间大约在5-30分钟，PH在1-2在反应过程中生成的亚铁和氯离子同时起到了还原六价铬的作用，但如加些氯化亚铁和亚硫酸钠则还原更佳。此步达到彻底将六价铬还原成三价铬的解毒目的，铬渣成份可参照表1，其化学反应式是：
由于液中含有钙、镁，将浸出液沉淀，较重渣返回浸出工段，悬浮
Figure 85105628_IMG1
过滤后，液体用来沉钙提镁使其达到综合利用的目的。
A、沉钙：
将盐酸浸出液用碱液或用菱若土（MgO·CaO）中和调PH＝7，在中和过程，铁、铝、铬等元素逐渐由氯化物转变为氢氧化物沉淀析出来〔Fe（OH）3PH＝2-3，Al（OH）3PH＝4，Cr（OH）3PH＝5〕，过滤的滤渣为铁、铝、铬等混合组份，已不含有Ca、Mg碱金属，这样就解决了Cr+3再回升的问题，如处理可回收利用，滤液则主要为钙、镁溶液，然后根据钙多少定量加硫酸镁或硫酸，并保证少许过量的硫酸根（SO＝ 4）从而使石膏彻底沉析，其化学反应方程式如下：
过滤后的石膏经洗涤后干燥，干燥温度要80～100℃以上，可制得90%的石膏产品（CaSO4·2H2O）
B    提镁：
将上述沉钙制石膏后的滤液加温浓缩，温度控制在140～160℃，浓缩后得产品氯化镁（MgCl·6H2O）含量90%以上，然后可以再水解得氧化镁产品。
本发明与现有技术相比，具有处理渣量大，盐酸浸出后六价铬全部还原成三价铬，达到彻底无毒处理后的液体又可以回收石膏和氧化镁产品，使废渣综合利用，为铬盐厂的废渣处理作出了新的处理方法。
本发明经多次实验，最佳实施例按下列平均值：
铬渣（Kg）    盐酸（Kg）    温度（℃）    PH    反应速度（分钟）
2    4    80-110    1.5-2    15
处理后各种渣经检验，结果如下：
A：处理后铬铁渣：
Fe2O3% 28.17%
Cr+6% 未檢出
B：铬渣处理后成品石膏：
CaSO4·2H2O% 98.27%
Cr+6% 未檢出
C：铬渣处理后成品氯化镁：
MgCl2·6H2O% 87.29%（浓缩温度在140℃时的产品）
H2O% 10.50%
Cr+6% 未檢出
註：Cr+6的檢验方法按（国家环境监测标准法一一用二苯碳酰二肼比色法）
详细工艺流程可参照附图
本发明的附图，是用于描述铬渣还原无毒处理提钙镁法的主要工艺流程图。
附图说明：将粒状的铬渣湿磨后，达到120目以上，然后投入18Be'以上的盐酸或废酸中按渣∶液＝1∶2混合搅拌浸出，控制PH＜2，如果使还原彻底，加少量还原剂氯化亚铁和亚硫酸钠，这时反应温度在80～110℃。浸取后沉淀一下，重渣返回浸出工段。有些悬浮渣再过滤，渣量很少可暂存起来待后处理。过滤后的液体用碱液或菱若土中和到PH＝7，中和过程中铁、铝、铬等元素由氯化物转变为氢氧化物沉淀折出，过滤后铁渣如处理，可回收利用，滤液加少许过量的硫酸镁或硫酸用来沉钙。过滤后渣加水洗涤再压渣，干燥，温度在100℃左右，可制得90%的石膏产品，滤液则加温浓缩，控制温度在140℃左右，结晶得含90%以上的氯化镁产品。如果要制氧化镁产品，再加水水解。水解后的盐酸产品则送回浸出工段回收使用。
表1    铬渣元素组成：
Figure 85105628_IMG2

Claims (4)

1、一种铬渣还原处理方法，该方法是用加温硫化钠还原，本发明的特征是用浓酸浸取铬渣，在PH=1-2浸出还原六价铬，然后加碱液中和至PH=7。
2、一种利用铬渣还原后液制取石膏的方法，其特征在于中和液加硫酸镁或硫酸沉钙提石膏产品。
3、一种利用铬渣还原液沉钙后的滤液提氯化镁的方法，其特征在于加温140℃浓缩后提氯化镁产品。
4、根据权利要求1，所述的铬渣还原处理方法，其特征是浓酸浸出过程中加还原剂（氯化亚铁）或（亚硫酸钠）。
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