CN103849476A - 无烷基苯酚乙氧基化物的待洗衣物乳化剂 - Google Patents
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Abstract
公开了使用无烷基苯酚乙氧基化物的表面活性剂掺合物的清洁待洗衣物和其他硬质表面的洗涤剂乳化剂。这种乳化剂系统有效移除油质污垢和移除油腻食物。本发明的组合物包含直链和支链脂肪醇乙氧基化物以及乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物。公开了使用它们的方法。
Description
技术领域
本发明涉及用于待洗衣物和其他硬质表面清洁系统的洗涤剂,所述洗涤剂使用无烷基苯酚乙氧基化物(APE)表面活性剂掺合物。具体而言,提供了包含直链和支链脂肪醇乙氧基化物以及乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物的乳化剂系统用于待洗衣物和其他硬质表面清洁应用,从而提供油质污垢和油腻食物移除。
背景技术
洗衣业和多种其他清洁应用中所用的常规洗涤剂,尤其意在机构用途的那些洗涤剂,通常含有烷基苯酚乙氧基化物(APE)。APE在洗涤剂中用作清洁剂和去脂剂,原因在于它们从多种表面中移除含油脂污垢的有效性。常使用的APE包括壬基苯酚乙氧基化物(NPE)表面活性剂。
然而,尽管有效的,但APE因环境顾虑而不受欢迎。例如,通过环氧乙烷与壬基苯酚(NP)的组合形成NPE。NP和NPE均显示雌激素样特性并且可以污染水、植被和海洋生命。NPE也不是轻易生物可降解的并且留在环境或食物链持续无限时间。因此本领域需要一种环境友好和生物可降解的替代物,它可以替换硬质表面清洁剂和衣物洗涤剂中的APE。
因此,要求保护的发明的目标是开发无NPE衣物洗涤剂乳化剂和其他清洁硬质表面的洗涤剂乳化剂。
本发明目的另一个目的是提供无NPE衣物洗涤剂和其他硬质表面清洁洗涤剂,所述洗涤剂提供有效的污垢移除,包括油质污垢,从而有机油脂、脂肪和油被乳化。
本发明目的另一个目的是在不使用替换NPE或其他APE的苛刻溶剂的情况下提供无NPE组合物,所述苛刻溶剂可能再次造成环境顾虑,如高含量挥发性有机化合物(VOC)、生物可降解性、水体毒性等。
发明内容
本发明提供待洗衣物乳化剂和/或硬质表面清洁组合物,其包含一种作用至少与NPE一样好的环境友好的表面活性剂和/或表面活性剂掺合物。在一个实施方式中,本发明是一种洗衣和/或清洁组合物,其是浓缩的预处理或预浸泡无NPE组合物。这种清洁组合物基本上不含烷基苯酚乙氧基化物,或优选不含烷基苯酚乙氧基化物。
在一个实施方式中,本发明是包含约40%(重量)(wt%)至约95wt%的非离子表面活性剂掺合物的组合物,其中所述表面活性剂掺合物包含脂肪醇乙氧基化物、格尔贝特(Guerbet)醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,以及任选地约0.1wt%至约25wt%的稳定剂和/或水。
在又一个实施方式中,本发明是浓缩的预处理或预浸泡无NPE组合物,其包含脂肪醇乙氧基化物;格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物;环氧乙烷-环氧丙烷共聚物;至少一种稳定剂;和水;其中所述脂肪醇乙氧基化物对所述格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物对所述环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的比率是约1∶1∶1至约10∶1∶10。
在又一个实施方式中,本发明是一种从表面移除污垢的方法。这种方法包括从织物或硬质表面移除污渍,所述方法包括步骤:使玷污的制品或表面与一种含水组合物接触持续一段足以实现从所述制品或表面移除污垢的时间,并且此后用常规的水性洗涤剂清洁或洗涤经处理的制品或表面,其中所述的含水组合物包含约40wt%至约95wt%的非离子表面活性剂掺合物的组合物,其中所述表面活性剂掺合物包含脂肪醇乙氧基化物、格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,以及任选地约0.1wt%至约25wt%的稳定剂和/或水。
在本发明的一个实施方式中,当使用移除来自洗衣应用中污垢的方法时,可以在洗涤机内部或外部使用从表面移除污垢的方法。在一些方面,在洗涤机外部使用含水组合物时,将它以浓缩的形式使用。在一些方面,在洗涤机内部使用含水组合物时,将它在稀释(或高度稀释)的制剂如在洗涤机的洗涤液内使用。
尽管公开了多个实施方式,本发明的其他实施方仍将因以下详述而对本领域技术人员变得显而易见,所述详述显示并描述了本发明的说明性实施方式。因而,将附图和详述视为本质上是说明性的并且不是限制性的。
附图说明
图1显示与含有NPE和无NPE的基线对照组合物相比,根据本发明实施方式的组合物针对多种织物上多种污垢的污垢移除能力的图。
图2显示与含有NPE和无NPE的基线对照组合物相比,在添加碱度源以显示进一步去污力益处的情况下,如图1中所示的根据本发明实施方式的组合物针对多种织物上多种污垢的污垢移除能力图。
图3显示了根据本发明方法的实施方式在添加碱度源(例如助洗剂组分)时,合并图1-2的结果以显示额外污垢移除功效的图。
图4-6显示了温度变动影响本发明实施方式的组合物在多种污垢和送洗纺织品上的污垢移除功效的图。
图7显示根据本发明的额外实施方式,额外的无NPE乳化剂组合物的洗涤剂功效图。
图8显示根据本发明的额外实施方式,与碱度源组合的额外无NPE乳化剂组合物的洗涤剂功效图。
图9显示了根据本发明方法的实施方式在添加碱度源(例如助洗剂组分)时,合并图7-8的结果以显示额外污垢移除功效的图。
图10显示本发明实施方式的示例性组合物在使用或不使用助洗剂以增加清洁溶液pH的情况下在不同使用溶液浓度(活性%)时的污垢移除能力图。
图11显示来自辣椒油玷污的纺织品的试验组合物和对照制剂的b值(从玷污的样品中移除黄色)图。
图12-14显示了比较根据本发明实施方式的多种组合物(含有和不含有助洗剂组分)在不同温度的去污力图。
将参考附图详述本发明的多种实施方式,其中相似的附图标记在几个视图范围内自始至终代表相似的部分。对多种实施方式的提及不限制本发明的范围。本文中所示的图不限制本发明的多种实施方式并且为示例性说明本发明而提出。
具体实施方式
本发明的实施方式不限于特定的洗衣或硬质表面清洁组合物和使用它们的方法,所述组合物和方法可以变动并且是技术人员理解的。应当进一步理解本文中所用的全部术语其目的仅在于描述具体实施方式,并且不意在以任何方式或范围起限制作用。例如,如本说明书和所附权利要求书中所用,单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“该(the)”可以包括复数指称,除非上下文另外清楚地指出。另外,全部单位、前缀和符号可以按其SI接受的形式表示。本说明书范围内描述的数值范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定范围内部的每个整数。
从而为了可以更轻易地理解本发明,首先定义某些术语。除非另有定义,否则本文所用的全部技术和科学术语的含义与本发明实施方式所属领域的普通技术人员通常所理解的含义相同。与本文所述的那些方法和材料相似、相对其而言经修改或与之等效的许多方法和材料可以用于实施本发明的实施方式,无需过多实验,本文中描述了优选的材料和方法。在描述并且要求保护本发明的实施方式时,将根据下文所述的定义使用以下术语。
如本文所用的术语“约”指可能出现的数值量的变动,例如,其因真实世界中用于产生浓缩物或使用液的常见测量方法和液体处置方法;因这些方法中不经意的差错;因用来产生组合物或实施所述方法的成分的制造、来源或纯度差异等所致。术语“约”也包括因组合物的不同平衡条件而不同的量,其中所述的平衡条件因特定初始混合物而产生。无论是否受术语“约”修饰,权利要求包括与这些量的等同物。
术语“活性物”或“活性物百分比”或“活性物重量百分比”或“活性物浓度”在本文中可互换地使用并且指参与清洁作用的那些成分的浓度,表述为除惰性成分(如水或盐)之外的百分比。
如本文所用,术语“烷基”或“烷基团”指具有一个或多个碳原子的饱和烃,包括直链烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或“环烷基”或“脂环”或“碳环”基团)(例如,环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如,异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和烷基取代的烷基(例如,烷基取代的环烷基和环烷基取代的烷基)。
除非另外说明,否则术语“烷基”包括“未取代的烷基”和“取代的烷基”。如本文所用,术语“取代的烷基”指具有取代基的烷基,所述取代基替换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢。这类取代基可以包括例如,链烯基、炔基、卤素、羟基、烷基羰基氧、芳基羰基氧、烷氧基羰基氧、芳氧基、芳基氧羰基氧、羧酸酯、烷基羰基、芳基羰基、烷氧羰基、氨基羰基、烷氨基羰基、二烷氨基羰基、烷基硫代羰基、烷氧基、磷酸酯、膦酰基(phosphonato)、次膦酰基(phosphinato)、氰基、氨基(包括烷氨基、二烷氨基、芳氨基、二芳氨基和烷基芳氨基)、酰氨基(包括烷基羰氨基、芳基羰氨基、氨基甲酰基和脲基)、亚氨基、硫氢基、烷基硫代、芳基硫代、硫代羧酸酯、硫酸盐、烷基亚磺酰基、磺酸酯、氨磺酰基、亚磺酰氨基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环的、烷芳基、或芳族(包括杂芳族)基团。
在一些实施方式中,取代的烷基可以包括杂环基。如本文所用,术语“杂环基”包括与碳环基类似的闭环结构,其中环中的一个或多个碳原子是除碳之外的元素(例如,氮、硫或氧)。杂环基可以是饱和或不饱和的。示例性杂环基包括但不限于氮丙啶、环氧乙烷(环氧化物、环氧乙烷)、硫杂丙环(环硫化物)、二环氧乙烷、吖丁啶、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二二酮、二噻丁环、二硫环丁烯(dithiete)、氮杂环戊烷(azolidine)、吡咯烷、吡咯啉、环氧丁烷(oxolane)、二氢呋喃和呋喃。
如本文所用,术语“清洁”指用来促进或有助于污垢移除、漂白、缩减微生物群体和其任意组合的过程。如本文所用,术语“微生物”指任何非细胞或单细胞(包括群体)生物。微生物包括全部原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌(Cyanobacteria))、孢子、地衣、真菌、原虫、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体和一些藻类。如本文所用,术语“微生物(microbe)”与微生物同义。出于本专利申请的目的,当微生物群体缩减至少约50%或显著多于用水洗涤所实现时,实现了成功的微生物缩减。更多缩减微生物群体提供更大的保护水平。
术语“硬质表面”指固态、基本上无柔性的表面,如柜台面、瓦片、地板、墙、镶板、窗、管道固定装置、厨房和浴室家具、器具、发动机、电路板和盘碟。硬质表面可以包括例如卫生保健表面和食品加工表面。如本文所用,短语“食品加工表面”指作为食品加工、制备或储存活动的部分所使用的工具、机器、设备、结构物、建筑等的表面。食品加工表面的实例包括食品加工或制备设备(例如,切片、罐装或转运设备(包括槽))、食品加工器皿(例如,用具、餐具、洗涤器具和酒吧玻璃器具)和其中食品加工发生的地面、墙或结构物固定装置的表面。食品加工表面存在于并且用于食品抗腐败空气循环系统、无菌包装消毒、食品冷藏和冷却器清洁剂和消毒剂、器具洗涤消毒、热烫机(blancher)清洁和消毒、食品包装材料、切肉板添加物、第三池消毒(third-sink sanitizing)、饮料冷却器和加温器、凉肉水或烫肉水、自动餐具消毒剂、消毒凝胶、冷却塔、食品加工抗微生物服装喷雾和无水至低水食物制品润滑剂、油和淋洗添加物中。
如本文所用,短语“卫生保健表面”指作为卫生保健活动的部分所使用的仪器、装置、推车、笼子、结构物、建筑等的表面。卫生保健表面的实例包括医疗或牙科仪器、医疗或牙科器械、用于监测患者健康的电子设备和其中进行卫生保健的结构的地面、墙或固定装置的表面。卫生保健表面存在于病房、手术室、病患房间(infimity room)、产房、停尸房和临床诊断室。这些表面可以是具有“硬质表面”特征的那些表面(如墙、地面、便盆等)或织物表面,例如,针织表面、织造表面和非织造表面(如手术服、窗帘、被单、绷带等)或患者护理设备(如呼吸机、诊断设备、分流器、身体观测设备(body scope)、轮椅、床等)或手术设备和诊断设备。卫生保健表面包括在动物卫生保健中使用的制品和表面。
术语“水溶助长剂”意指的在组合物中用来维持单一相匀整组合物或含水组合物或增溶(solubilisate)(液态溶液)的物质。这类水溶助长剂也可以在实施方式的多个方面和/或本发明的实施方式中使用。水溶助长性是一种特性,其涉及材料改善一种物质在这种物质倾向于不可溶的液相中的溶解度或可溶混性的能力。不限于本发明的具体理论,水溶助长剂调节一种制剂以不溶性物质的增加溶解度或产生胶束结构或混合型胶束结构,产生不溶性物质的稳定悬液。
如本文所用,术语“待洗衣物”指在衣物洗涤机中清洁的物品或制品。通常,待洗衣物指由纺织材料、织造织物、非织造织物和针织织物制成或包含它们的任何物品或制品。纺织材料可以包括天然纤维或合成纤维,如丝纤维、麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维和其包含棉及聚酯纤维掺合物的混纺制品。纤维可以是经处理或未经处理的。示例性处理的纤维包括进行难燃性处理的那些。应当理解,术语“家庭日用织品”经常用来描述某些类型的送洗物品,包括床单、枕套、毛巾、餐布、桌布、抹布和制服。本发明额外地提供用于处理非送洗制品和表面(包括硬质表面,如盘碟、眼镜和其他器具)的组合物和方法。
如本文所用,术语“微乳液”指一种液相进入另一个液相内的热动力学稳定液态分散体,其由表面活性剂的界面薄膜稳定。根据本发明,含水组合物不是微乳液,因为它们缺少分散于另一个相内部的油脂液滴和/或其他组分。本发明的含水组合物可以表征为表面活性剂在水性体系(如水)中的溶液或分散体。然而,根据本发明,当根据本发明方法处理油质污垢时,在含水组合物和油质污垢之间形成微乳液。
如本文所用,术语“无烷基苯酚乙氧基化物(或APE)”或“无壬基苯酚乙氧基化物(或NPE)”指不含有烷基苯酚乙氧基化物(特别包含壬基苯酚乙氧基化物)或不含苯酚化合物的组合物、混合物或成分或指没有添加前述物质的情况。如果含有烷基苯酚乙氧基化物或烷基苯酚乙氧基化物的化合物通过污染组合物、混合物或成分而存在,则其量应当小于0.5wt%。在另一个实施方式中,该量小于0.1wt%和在又一个实施方式中,该量小于0.01wt%。根据本发明,组合物是无APE的并且特别地是无NPE的。
如本文所用,术语“污垢(soil)”或“污渍(stain)”指可以或可以不含有颗粒状物质如矿质粘土、砂、天然矿物质、炭黑、石墨、高岭土、环境粉尘等的非极性油(疏水性、水不溶性)物质。
术语“基本上相似的清洁性能”通常指借助具有总体上相同(或至少不是明显更小)的洁净度的替代性清洁产品或替代性清洁系统或在总体上付出相同(或至少不是明显更少付出)努力的情况下达到的成绩。如本文所用,术语“清洁性能”可以用术语污垢移除百分比度量。在本发明的一个方面,本发明的含水组合物提供相对于含有APE的常规表面活性剂掺合物至少基本上相似的清洁性能。有益地,在一些方面,本发明的含水组合物提供相对于含有APE的常规表面活性剂掺合物优异的清洁性能。
如本文所用,术语“重量百分比”、“wt%”、“以百分比重量计”、“重量%”及其变型指一种物质的重量除以组合物的总重量并且乘以100时这种物质的浓度。可以理解,如这里所用,“百分比”、“%”等意在同义于“重量百分比”、“重量%”等。
本发明的方法和组合物可以包含本发明的组分及成分以及本文所述的其他成分、基本上由其组成或由其组成。如本文所用,“基本上由......组成”意指这些方法和组合物可以包括额外的步骤、组分或成分,但是前提是额外的步骤、分或成分没有实质地改变要求保护的方法和组合物的基本和新颖特征。
尽管对于机制的理解不是实施本发明必需的并且本发明不限于任何特定作用机制,构思了在一些实施方式中,直链及支链脂肪醇乙氧基化物和乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物的组合提供了相对于含有NPE的洗涤剂至少基本上相似的清洁功效。有益地,然而,组合物不含烷基苯酚乙氧基化物(APE),包括壬基苯酚乙氧基化物(NPE),同时针对多种污垢(包括油质和油腻污垢)提供有效清洁作用,提供胜过市售中性无NPE清洁组合物的增强的清洁功效。因此,清洁组合物提供了常规洗涤表面活性剂的绿色生物可降解替换。这种清洁组合物可以用于多种产业中,包括但不限于:纺织品护理或其他洗涤应用和其他硬质表面清洁应用,包括例如浴室表面、餐具洗涤设备、食品和饮料设备、车辆和桌面。
清洁组合物
根据本发明的一个实施方式,这些组合物包含直链及支链脂肪醇乙氧基化物和乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物的组合、由其组成和/或基本上由其组成。这些组合物还可以包含直链脂肪醇乙氧基化物、支链脂肪醇乙氧基化物、乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物和水、由它们组成和/或基本上由它们组成。另外,这些组合物还可以包含直链及支链脂肪醇乙氧基化物、乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物、水和额外的稳定剂和/或溶剂、由它们组成和/或基本上由它们组成。这些组合物可以任选地包含额外的功能性成分。
本发明的组合物具有大约中性的pH。在本发明的一个方面,组合物的pH在约6-9之间、优选地在约6-8.5之间、更优选地在约7-8之间。在又一个方面,中性清洁组合物的pH是约7。如本文中公开,这些组合物可以进一步与已知增加pH以提供额外清洁功效的去污力增强剂组合。
这些组合物为用作待洗衣物乳化剂和硬质表面清洁剂提供显著的用途。液体组合物(在本文中也称作含水组合物)特别适合作为可稀释的洗涤剂或硬质表面浓缩物或作为即用型产品使用。根据本发明,浓缩物指意在进一步用水稀释以提供使用液的组合物。使用液指可以施加至表面以提供洗净活性的含水组合物。通常,使用液可以具有小于约90wt%的固形物含量,而固形物含量指非水组分的重量百分。
组合物溶解于水中以形成稳定的溶液或表面活性剂分散体。额外的稳定剂可以用来改善如本文中公开的组合物的相稳定性。有益地,稳定的本发明组合物避免关于贮存期间相分离的诸多事项。本发明的组合物可以按提供根据本发明方法使用的洗净组合物的多种形式提供。在本发明的一个方面,将组合物作为液体提供。组合物可以从处于多种物理形成的一次或多次使用包装中分配。
非离子表面活性剂掺合物
本发明的组合物组合非离子表面活性剂以提供有效去污力以便在洗衣应用中用作除去重垢和污渍的乳化剂和/或作为硬质表面清洁剂用于清洁其他污垢。在本发明的多个方面,非离子表面活性剂包括使用多种非离子表面活性剂。在本发明的多个方面,非离子表面活性剂包括使用多种可分散的非离子表面活性剂。在本发明的多个方面,表面活性剂包括直链及支链脂肪醇乙氧基化物(包括例如格尔贝特醇乙氧基化物,如支链脂肪醇乙氧基化物)和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物。
有益地,表面活性剂掺合物优选地在没有大量在预处理组合物中常见的常规溶剂的情况下起效,其中所述的预处理组合物用来柔化、溶解和/或用别的方法预处理或预去污(pre-spot)污垢。表面活性剂掺合物在预处理的本发明污垢中的存在使得污垢单独受到清洁作用并且在根据本发明方法所公开的洗涤方法中基本上彻底移除。因此,油质污垢被乳化,这使得它们可分散于洗涤液中。
直链脂肪醇乙氧基化物
本发明的组合物包括直链脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。如本文所用,直链脂肪醇乙氧基化物是优选地脂肪醇乙氧基化物。在额外的方面,脂肪醇乙氧基化物是支链脂肪醇乙氧基化物。
乙氧基化C6-C18脂肪醇和6-C18混合型乙氧基化和丙氧基化物脂肪醇是用于本发明组合物中的合适表面活性剂。合适的乙氧基化脂肪醇包括具有至少约3至50乙氧基化度的C6-C18乙氧基化脂肪醇。特别合适的乙氧基化脂肪醇包括C6-C18、优选地C12-C18、优选地C12-C16和/或C13-C15,这可以根据乙氧基化脂肪醇的有机来源或合成来源变动。
合适的乙氧基化脂肪醇还包括至少约3或更大、优选地至少约4或更大的乙氧基化度。优选地,本发明的乙氧基化脂肪醇的乙氧基化度是在4至10之间。此外,根据本发明不加以限制,所描述的乙氧基化度的全部范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定范围内部的每个整数。例如,可商业获得的乙氧基化C13-C15脂肪醇具有乙氧基化度7(例如7摩尔EO)并且具有优势不支链的具有大约67%C13和大约33%C15的C13-C15羧基合成醇(oxo alcohol)。如本领域技术人员理解,额外的合成性和有机乙氧基化脂肪醇是可用的并且被包含于本发明的范围内。
在一个方面,组合物包含约0.1wt%至80wt%直链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂、约1wt%至50wt%直链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂、约10wt%至50wt%直链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂、优选地约15wt%至40wt%直链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂。直链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂以有效提供洗净性能用于有效清洁的量包于组合物中。应当将有效量视为提供具有任选洗净性能的清洁组合物的浓缩物的量。此外,根据本发明不加以限制,所描述的全部范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定范围内部的每个整数。
支链脂肪醇乙氧基化物
本发明的组合物也包括支链脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。优选地,本发明的组合物包括格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物作为支链脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。对支链脂肪醇乙氧基化物和烷氧基表面活性剂的额外描述在题为“Detergent Composition Containing Branched Alcohol Alkoxylateand Compatibilizing Surfactant,and Method for Using(含有支链醇烷氧基化物和相容表面活性剂的洗涤剂组合物和使用方法)”的美国专利7,530,361中阐述,所述专利通过引用方式并入完整并入本文。
优选的支链脂肪醇乙氧基化物包括格尔贝特乙氧基化物,其也可以称作格尔贝特醇乙氧基化物。格尔贝特醇乙氧基化物也可以称作烷基聚乙二醇和/或根据本发明适合使用的烷基聚乙二醇醚格尔贝特乙氧基化物具有以下式:
在本发明的一个方面,进一步限定格尔贝特乙氧基化物,其中R1是C2-C20烷基并且R2是H或C1-C4烷基。在本发明的又一个方面,限定格尔贝特乙氧基化物,其中“n”是2至20之间的整数并且其中“m”是1至40之间的整数。
根据本发明适合使用的格尔贝特醇乙氧基化物具有以下式:
R1-(OC2H4)n-(OH)
在本发明的一个方面,进一步限定格尔贝特乙氧基化物,其中R1是支链C2-C20烷基并且n是2至20。在本发明的一个方面,格尔贝特醇乙氧基化物是C2-C10格尔贝特醇乙氧基化物,优选地C6-C10格尔贝特醇乙氧基化物,其中碳链可以是Y型的并且在Y的底部具有乙氧基化末端。
在本发明的一个方面,支链脂肪醇乙氧基化物是从格尔贝特醇中通过烯(例如丁烷)二聚化制备的格尔贝特醇乙氧基化物。在本发明的一个额外方面,格尔贝特醇乙氧基化物可以在借以产生具有支链烷基链的醇的醇自缩合中反应。反应顺序与醇醛缩合相关并且在高温在催化条件下发生。产物是分子量两倍于反应物的减除1摩尔水的支链醇。反应由众多顺序反应步骤继续进行。首先,醇氧化成醛。随后,醇醛缩合在质子引出(proton extraction)后发生。此后,醇醛产物脱水并且烯丙醛的氢化发生。这些产物称作格尔贝特醇并且通过烷氧基化(与即环氧乙烷或环氧丙烷烷氧基化)进一步反应成非离子型烷氧基格尔贝特醇。与具有相同碳原子数的乙氧基化直链醇相比,乙氧基化的格尔贝特醇具有在水中较低的溶解度。因此,直链脂肪醇由支链脂肪醇替换致使必需使用良好的增溶剂,所述增溶剂能够维持格尔贝特醇处于溶液中并且维持所得到的乳液甚至经历较长贮存时间稳定。根据本发明,这通过与其中额外的非离子表面活性剂和任选稳定剂(例如二醇,如烷撑二醇,包括丙二醇,和醇,如异丙醇)组合来实现。
可以根据例如在美国专利号6,906,320,6,737,553和5,977,048中公开的方法制备支链醇烷氧基化物,包括格尔贝特醇乙氧基化物,这些专利的公开内容通过引用的方式完整并入本文。示例性支链格尔贝特醇乙氧基化物包括在商品名称Lutensol XP-40和Lutensol XP-50(巴斯夫公司(BASF Corporation))下可获得的那些。通常,Lutensol XP-40可以视为具有4个重复性乙氧基(即,4摩尔EO),并且Lutensol XP-50可以视为具有5个重复性乙氧基(即,5摩尔EO)。
支链脂肪醇乙氧基化物或烷氧基可以划归为相对水不溶性或相对水溶性。通常,水不溶性支链脂肪醇乙氧基化物可以视为一种乙氧基化物,其中作为含有5wt%支链脂肪醇乙氧基化物和95wt%水的组合物提供时,所述乙氧基化物具有沉积在表面上并且形成油渍薄膜的倾向性。来自巴斯夫公司的Lutensol XP-40和LutensolXP-50是水不溶性支链脂肪醇乙氧基化物的实例。
根据本发明的一个实施方式,支链脂肪醇乙氧基化物或烷氧基、优选地水不溶性格尔贝特醇乙氧基化物,具有约10wt%至约90wt%环氧乙烷、约20wt%至约70wt%环氧乙烷、优选地约30wt%至约60wt%环氧乙烷。根据本发明的又一个实施方式,脂肪醇乙氧基化物或烷氧基(例如格尔贝特醇乙氧基化物)具有至少4摩尔环氧乙烷、至少5摩尔或更多环氧乙烷。
在一个方面,组合物包含约0.1wt%-80wt%格尔贝特醇乙氧基化物表面活性剂、约0.1wt%-75wt%格尔贝特醇乙氧基化物表面活性剂、约1wt%-50wt%格尔贝特醇乙氧基化物表面活性剂、约10wt%-40wt%格尔贝特醇乙氧基化物表面活性剂、优选地约15wt%-30wt%格尔贝特醇乙氧基化物表面活性剂。支链脂肪醇乙氧基化物,如优选的格尔贝特醇乙氧基化物表面活性剂,以有效提供洗净性能用于有效清洁的量包于组合物中。应当将有效量视为提供具有任选洗净性能的清洁组合物的浓缩物的量。此外,根据本发明不加以限制,所描述的全部范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定范围内部的每个整数。
环氧乙烷-环氧内烷共聚物
本发明的组合物包含环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。优选地,本发明的组合物包含水不溶性环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。环氧乙烷-环氧丙烷共聚物也可以称作乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物和/或EP-PO共聚物。
如本文中公开的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物也包括反式环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。也可以在本发明的中性清洁组合物中使用多种常规和/或反式环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的组合。在本发明的一个方面,环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物是反式EO-PO共聚物。在本发明的又一个优选的方面,环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物具有小于约10,000的分子量。另外,在本发明的一个优选方面,环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物具有小于约1%的水溶解度。
市售的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物包括但不限于和产品(巴斯夫公司)和产品(亨斯迈公司(HuntsmanCorporation))。这些示例性产品是由引发剂的依次丙氧基化和乙氧基化制成的聚合化合物。化合物是通过环氧乙烷与疏水性碱缩合所形成的双官能(两个活泼氢)化合物,其中通过添加环氧丙烷至丙二醇的两个羟基形成所述的疏水性碱。分子的这个疏水性部分的分子量是约1,000至约4,000。随后添加环氧乙烷以便在亲水基团之间夹入受长度控制以构成最终分子的按重量计约10%至按重量计约80%的这个疏水物。
在一个方面,组合物s包括约0.1wt%-80wt%环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂、约0.1wt%-50wt%环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂、约1wt%-50wt%环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂、约10wt%-50wt%环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂、优选地约20wt%-40wt%环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂。环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂以有效提供洗净性能用于有效清洁的量包于组合物中。应当将有效量视为提供具有任选洗净性能的清洁组合物的浓缩物的量。此外,根据本发明不加以限制,所描述的全部范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定范围内部的每个整数。
稳定剂
可以在组合物中包含稳定剂,包括载体和/或溶剂,以改善组合物的相稳定性。在优选的方面,在组合物中不需要并且优选地不包含用于增强污垢移除性能的溶剂。因此,根据一个实施方式,可以包含基本不促进污垢移除的用于相稳定性的溶剂和/或载体(在本文中称作稳定剂)。本发明的清洁组合物可以包含调节最终组合物粘度的稳定剂至。组合物的预期最终用途可以决定是否在清洁组合物中包含稳定剂。如果在清洁组合物中包含稳定剂,则它通常是低成本溶剂如异丙醇和/或丙二醇。根据本发明,可以包含或可以不包含改善本发明组合物的污垢移除、可操作性或易用性的溶剂。
在一些实施方式中,载体主要包括水。载体可以包括或主要是有机溶剂,如简单烷基醇,例如,乙醇、异丙醇、正丙醇、苄醇等。多元醇也是有用的载体,包括甘油、山梨醇等。
合适的稳定剂包括但不限于:二醇醚。合适的二醇醚包括二甘醇正丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔-丁醚、双丙甘醇正丁醚、双丙甘醇甲醚、双丙甘醇乙醚、双丙甘醇丙醚、双丙甘醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙酸乙二醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、二缩三丙醇甲醚和二缩三丙醇正丁醚、乙二醇苯基)醚(作为DOWANOL EPHTM从道氏化学公司(Dow Chemical Co.)可商业获得)、丙二醇苯基)醚(作为DOWANOL PPHTM从道氏化学公司可商业获得)等或其混合物。
额外的合适的市售二醇醚(全部从联合碳化物公司(Union Carbide Corp.)可获得)包括丁氧乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOMTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM。
在一个方面,组合物包含约0wt%-20wt%稳定剂、约0.1wt%-15wt%稳定剂、约1wt%-15wt%稳定剂、优选地约5wt%-10wt%稳定剂。此外,根据本发明不加以限制,所描述的全部范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定范围内部的每个整数。
水
在一些实施方式中,本发明的组合物包含水源。组合物可以包含作为去离子水或作为软化水提供的水。作为浓缩物的部分提供的水可以相对地无硬度。预期水可以去离子化以移除一部分溶解的固体。即,浓缩物可以用包含溶解固体的水配制,并且用表征为硬水的水配制。
在某些实施方式中,浓缩液体组合物的本发明组合物包含约0.1至约80wt%水、约1至约80wt%水、约5至约50wt%水或约5至约20wt%水。应当理解在这些值和范围之间的全部值和范围均由本发明包括。
额外的功能性成分
组合物的组可以进一步与适用于待洗衣物和其他硬质表面清洁应用中的多种功能性组分组合。在一些实施方式中,乳化组合物和/或硬质表面清洁组合物包含脂肪醇乙氧基化物、烷基聚乙二醇和乙氧基化物丙氧基化物嵌段共聚物,它们构成乳化组合物的大部分或甚至基本上全部总重量。例如,在一些实施方式中,在其中安置几种或不设置额外的功能性成分。
在其他实施方式中,可以在组合物中包含额外的功能性成分。功能性成分向组合物提供所需的特性和功能。出于本申请的目的,术语“功能性成分”包括在使用液和/或浓溶液(如水溶液)中分散或溶解时在特定用途中提供有益特性的材料。下文更详细地讨论功能性材料的一些具体实,不过所讨论的具体仅以举例方式给出,并且可以使用广泛种类的其他功能性成分。例如,下文讨论的许多功能性材料涉及在衣物清洁中使用的材料。然而,其他实施方式可以包括在其他应用中使用的功能性成分。
在优选的实施方式中,组合物不包含有助于污垢移除的溶剂。在其他的优选实施方式中,组合物不包含水溶助长剂、偶联剂、掩蔽剂(sequestrant)和/或螯合剂。在优选的实施方式中,除本文中公开的非离子表面活性剂掺合物之外,用于预洗涤或预浸泡应用的组合物不包含额外的表面活性剂。
在其他实施方式中,组合物可以包含光学增白剂、溶解度调节剂、分散剂、稳定剂、额外的表面活性剂、香料和/或染料、流变学调节剂或增稠剂/凝胶剂、酶、酶稳定剂、载体、缓冲剂、溶剂等。
光学增白剂
在一些实施方式中,光学增白剂组分也可以存在于本发明的组合物中。光学增白剂可以包括能够消除织物晦暗和发黄的任何增白剂。通常地,这些物质与纤维结合和通过将不可见的紫外辐射转化成波长较长的可见光导致增白和模拟漂白作用,从阳光吸收的紫外光作为海蓝荧光辐射,连同发暗或发黄的待洗衣物的黄色调,产生纯白色。
属于光学增白剂家族的荧光化合物一般是经常含有缩合环系统的芳族或芳族杂环物质。这些化合物的一个重要特征是存在具有与芳环结合的共轭双键的不间断链。这类共轭双键的数目取决于取代基以及分子的荧光部分的平面性。大部分增白剂化合物是茋或4,4’-二氨基茋、联苯基、5元杂环(三唑、噁唑,咪唑等)或6元杂环(香豆素(cumarin)、萘甲酰胺(naphthalamide)、三嗪等)的衍生物。
在本发明中有用的光学增白剂是已知并且可商业获得的。在本发明中有用的商用光学增白剂可以划分成亚类,所述亚类包括但不必然地限于茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青类、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑、5元和6元杂环和其他各异化学物质的衍生物。这些类型的增白剂的实例在John Wiley&Sons,NewYork(1982)出版的“The Production and Application of Fluorescent BrighteningAgents(荧光增白剂的产生和应用)”中公开,所述出版物的公开内容通过引用方式并入本文。
可以在本发明中有用的茋衍生物包括但不必然地限于双(三嗪基)氨基-茋的衍生物;茋的双酰氨基衍生物;茋的三唑衍生物;茋的噁二唑衍生物;茋的噁唑衍生物;和茋的苯乙烯基衍生物。在一个实施方式中,光学增白剂包括茋衍生物。用于本发明中的额外光学增白剂包括但不限于以下类别的物质:4,4′-二氨基-2,2′-茋二磺酸(黄酮酸)、4,4′-二苯乙烯基联苯、甲基伞形酮、香豆素、二氢喹啉酮s、1,3-二芳基吡唑啉、萘酰亚胺、苯并噁唑、苯并异噁唑和苯并咪唑系统和由杂环置换的芘衍生物等。合适的光学增白剂水平包括以重量计约0.01%至以重量计约1%,优选地以重量计约0.05%至以重量计约0.1%和更优选地以重量计约0.1%至以重量计约0.5%。
染料或增味剂
也可以在组合物中包含多种染料、增味剂(包括香料)和其他美感增强剂。可以包含染料以改变组合物的外观,例如,直接蓝86(Direct blue 86)(迈尔斯(Miles))、法斯图索尔蓝(Fastusol blue)(牟贝化学公司(Mobay Chemical Corp.))、酸性橙7(Acid Orange 7)(美国氰胺公司(American Cyanamid))、碱性紫10(BasicViolet 10)(山德士(Sandoz))、酸性黄23(Acid yellow 23)(GAF公司)、酸性黄17(Acid yellow 17)(西格玛化学公司(Sigma Chemical))、暗绿(Sap Green)(吉斯通阿纳林和化学公司(Keyston Analine and Chemical))、间胺黄(Metanil Yellow)(吉斯通阿纳林和化学公司(Keystone Analine and Chemical))、酸性蓝9(Acid Blue9)(希尔顿戴维斯公司(Hilton Davis))、山德兰蓝/酸性蓝182(Sandolan Blue/AcidBlue 182)(山德士(Sandoz))、黑索永固红(Hisol Fast Red)(开匹妥色彩和化学公司(Capitol Color and Chemical))、荧光素(Fluorescein)(开匹妥色彩和化学公司(Capitol Color and Chemical))、酸性绿25(Acid Green 25)(汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy))等。可以在组合物中包含的香精或香料包括例如类萜如香茅醇、醛如戊基肉桂醛、茉莉吡喃如ClS-茉莉吡喃或乙酸苄酯、香草醛等。
酶
组合物可以包含提供清洁性能和/或织物护理益处的一种或多种酶。可以本文中包括酶用于多种织物洗涤目的,例如包括移除基于蛋白质、基于糖或基于甘油三酯的污渍,和/或用于织物恢复。合适酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪加氧酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、黑素酶(malanase)、β-葡聚糖酶,阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶淀粉酶或其组合,并且可以是任何适合来源的。酶的选择考虑多种因素,如pH-活性、最适稳定性、热稳定性、稳定性对有效洗涤剂、螯合剂、助洗剂等。在美国专利号4,261,868、4,435,307和6,579,839、EP 130756、WO 91/06637、WO 94/02597、WO 95/10591、WO 96/23873、WO 99/20726和WO 02/099091中提供了适用于本文中的洗涤剂酶的示例性描述,所述每一份专利通过引用方式并入完整并入本文。
溶剂
组合物可以包含提供清洁性能和/或增强的污垢移除的一种或多种溶剂。合适溶剂物质包括但不限于:氧合溶剂如低级烷醇、低级烷基醚、二醇、芳基二醇醚和低级烷基二醇醚。其他溶剂的实例包括但不限于:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、异丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、双丙甘醇、混合的乙二醇-丙二醇醚、乙二醇苯醚和丙二醇苯醚。基本上水溶性二醇醚溶剂包括,不限于:丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、双丙甘醇甲醚、二缩三丙醇甲醚、乙二醇丁醚、二甘醇甲醚、二甘醇丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇丙醚、二甘醇乙醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、三甘醇丁醚等。
额外的表面活性剂
在一些实施方式中,本发明的组合物包含额外的表面活性剂。清洁组合物可以包含额外的表面活性剂和/或与之组合使用,所述的额外表面活性剂包括属于非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂或其他表面活性剂类别的辅助表面活性剂。在一些实施方式中,可以按从约0.1wt%起或更多或从约1wt%起或更多的量包含额外的表面活性剂。在另外的其他实施方式中,本发明的组合物包含约10ppm至约1000ppm的额外表面活性剂。应当理解在这些值和范围之间的全部值和范围均由本发明包括。
非离子表面活性剂
有用的非离子表面活性剂总体上以存在有机疏水基团和有机亲水基团为特征并且一般地通过有机脂族、烷基芳族或聚氧化烯疏水性化合物与亲水碱性氧化物部分的缩合产生,所述的亲水碱性氧化物部分在通常实践中环氧乙烷或其多水合产物,聚乙二醇。实际上,具有含活泼氢原子的羟基、羧基、氨基或酰氨基的任何疏水性化合物可以与环氧乙烷,或其多水合加合物或其与如环氧丙烷的氧烷烃(alkoxylene)的混合物缩合以形成非离子表面活性剂。可以轻易地调节与任何特定疏水性化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度,以产生具有亲水特性和疏水性特性之间所需平衡程度的水可分散性或水溶性化合物。有用的非离子表面活性剂包括:
1摩尔饱和或不饱和的具有约6至约24个碳原子的直链或支链醇与约3至约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可以由处于上述碳范围内的醇的混合物组成或它可以由具有这个范围内特定碳原子数的醇组成。类似的商业表面活性剂的实例是在壳牌化学公司(Shell Chemical Co).制造的商标NeodolTM和维斯塔化学公司(Vista Chemical Co.)制造的商标AlfonicTM下可获得的。
1摩尔饱和或不饱和的具有约8至约18个碳原子的直链或支链羧酸与约6至约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可以由处于上文定义的碳原子范围内的酸的混合物组成或它可以由具有这个范围内特定碳原子数的酸组成。具有这种化学的商业化合物的实例是在市场上以汉高公司(Henkel Corporation)制造的商标NopalcolTM和莱宝康化学公司(Lipo Chemicals,Inc.)制造的商标LipopegTM下可获得的。除乙氧基化的羧酸(常称作聚乙二醇酯)之外,通过与甘油酯、丙三醇和多元醇(糖或脱水山梨糖醇/山梨醇)反应所形成的其他链烷酸在本发明中用于专门实施方式,尤其间接的食品添加剂应用。全部的这些酯部分在分子上具有一个或多个活泼氢位点,所述活泼氢位点可以经历进一步酰化或环氧乙烷(醇盐)添加以控制这些物质的亲水性。因为潜在的不相容性,所以在添加这些脂肪酯或酰化糖至含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物时必须小心。
非离子低起泡性表面活性剂的实例包括:
通过添加环氧乙烷至乙二醇以提供具有设计分子量的亲水物;并随后添加环氧丙烷以便在分子外部(末端)上获得疏水性嵌段而修饰、实质上逆转的非离子化合物。分子的疏水部分重约1,000至约3,100,其中中央亲水物占最终分子的以重量计10%至以重量计约80%。这些逆转性PluronicsTM由BASF Corporation在商标PluronicTMR表面活性剂下制造。类似地,TetronicTMR表面活性剂由巴斯夫公司(BASF Corporation)通过依次添加环氧乙烷和环氧丙烷至乙二胺生产。分子的疏水部分重约2,100至约6,700,其中中央亲水物占最终分子的以重量计10%至以重量计80%。
通过以下方式修饰以减少起泡的非离子化合物:通过与疏水性小分子如环氧丙烷、环氧丁烷、氯化苄基物和含有1至约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤及其混合物反应,将(多个功能性部分的)端羟基或端基“加帽”或“末端封闭”。另外,包括反应物如使端羟基转化成氯化物基团的亚硫酰氯。这类对端羟基的修饰可以产生全嵌段、嵌混、混嵌或全混嵌非离子表面活性剂。
有效的低泡非离子表面活性剂的额外实例包括:
授予Brown等人的1959年9月8日颁布的美国专利号2,903,486和由下式代表的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇
其中R是8至9个碳原子的烷基,A是3至4个碳原子的亚烷基链,n是7至16的整数,并且m是1至10的整数。
授予Martin等人的1962年8月7日颁布的美国专利号3,048,548的聚二醇缩合物,其具有交替的亲水性氧乙烯链和疏水性氧丙烯链,其中末端疏水链的重量、中部疏水单元的重量和连接性亲水单元的重量各自占缩合物的约三分之一。
在授予Lissant等人的1968年5月7日颁布的美国专利号3,382,178中公开的消泡非离子表面活性剂,其具有通式Z[(OR)nOH]z,其中Z是可烷氧基化的物质,R是源自碱性氧化物的原子团,其可以是乙烯和丙烯,并且n是例如10至2,000或更大的整数,并且z由反应性可烷氧化基团数目决定的整数。
在授予Jackson等人的1954年5月4日颁布的美国专利号2,677,700中描述的共轭聚氧化烯化合物,其对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH,其中Y是具有约1至6个碳原子和1个活泼氢原子的有机化合物残基,n具有如羟基数目所决定的至少约6.4的平均值,并且m具有这样的值,从而氧乙烯部分占分子的以重量计约10%至以重量计约90%。
在授予Lundsted等人的1954年4月6日颁布的美国专利号2,674,619中描述的共轭聚氧化烯化合物,其具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x,其中Y是具有约2至6个碳原子并含有x个活泼氢原子的有机化合物残基,其中x具有值至少约2;n具有这样的值,从而聚氧丙烯疏水性基料(base)的分子量是至少约900,并且m具有这样的值,从而分子的氧乙烯含量是以重量计约10%至约90%。落入Y的定义范围内的化合物例如包括丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧丙烯链任选地,但是有利地含有少量的环氧乙烷,并且氧乙烯链也任选地,但是有利地含有少量的环氧丙烷。
在本发明组合物中有利使用的额外的共轭聚氧化烯表面活性剂对应于下式:P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x,其中P是具有约8至18个碳原子并含有x个活泼氢原子的有机化合物残基,其中x具有值1或2;n具有这样的值,从而聚氧乙烯部分的分子量是至少约44,并且m具有这样的值,从而分子的氧丙烯含量是以重量计约10%至约90%。在任何一种情况下,氧丙烯链可以任选地,但是有利地含有少量的环氧乙烷,并且氧乙烯链也可以任选地,但是有利地含有少量的环氧丙烷。
适用于本发明组合物中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的那些,其中:R1是H,C1-C4烃基,2-羟基乙基,2-羟基丙基,乙氧基,丙氧基或其混合物;R2是C5-C31烃基,它可以是直链;并且Z是多羟基烃基,其具有至少3个羟基与链直接连接的直链烃基链,或其烷氧基化衍生物(优选地乙氧基化或丙氧基化)。Z可以源自还原性胺化反应中的还原糖;如缩水甘油基(glycityl)部分。
脂族醇与约0至约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适用于在本发明的组合物中。脂族醇的烷基链可以直链或支链的,伯或仲的,并且通常含有6至22个碳原子。
合适的非离子烷基多糖表面活性剂,用于本发明组合物中的,包括在1986年1月21日颁布的Llenado的美国专利号4,565,647中公开的那些。这些表面活性剂包括疏水基团,其含有约6至约30个碳原子,和多糖,例如,含有约1.3至约10个糖单元的多苷亲水基团。可以使用含有5或6个碳原子的任何还原糖,例如,可以将葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分替换为葡糖基部分。(任选地,疏水基团在2-、3-、4-等位置连接,因此产生葡萄糖或半乳糖,与葡糖苷或半乳糖苷相反)糖间键可以例如在额外糖单元的一个位置和前一个糖单元上的2-、3-、4-和/或6-位置之间。
适用于本发明组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些:R6CON(R7)2,其中R6是含有7至21个碳原子的烷基并且每个R7独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基或-(C2H4O)XH,其中X处于1至3范围内。
一类有用的非离子表面活性剂包括被定义为烷氧基化胺或更具体地为醇烷氧基化/胺化醇/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可以至少部分地由以下通式代表:R20-(PO)SN-(EO)tH、R20-(PO)SN-(EO)tH(EO)tH、和R20-N(EO)tH;其中R20是烷基、链烯基或其他脂族基团,或8至20个碳原子、优选地12至14个碳原子的烷基-芳基基团,EO是氧乙烯,PO是氧丙烯,s是1至20,优选地是2-5,t是1-10,优选地是2-5,并且u是1-10,优选地2-5。处于这些化合物范围的其他变型可以由以下替代形式代表:R20-(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH],其中R20是如上文定义,v是1至20(例如,1、2、3或4(优选地是2)),并且w和z独立地是1-10,优选地是2-5。这些化合物由Huntsman Chemicals作为非离子表面活性剂出售的产品系列商业地代表。优选的这种类化学品包括SurfonicTMPEA25胺烷氧基化物。用于本发明组合物的优选非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、烷基酚烷氧基化物等。
Schick,M.J.编辑的专著非离子表面活性剂,表面活性剂科学(NonionicSurfactants,Surfactant Science)丛书第1卷,Marcel Dekker,Inc.,Inc.,纽约(NewYork),1983是关于通常实施本发明时所用的多种非离子化合物的优秀参考文献。在1975年12月30日颁给Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了非离子表面活性剂类别的常见名单和这些表面活性剂的种类。其他实例在“Surface Active Agents and detergents(表面活性剂和洗涤剂)”(Schwartz,Perry和Berch的第I和II卷)中给出。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子表面活性剂是另一类在本发明组合物中有用的非离子表面活性剂。总体上,半极性非离是高发泡剂和泡沫稳定剂,这可能限制它们在CIP系统中的应用。然而,在设计用于高泡清洁方法的本发明组合性实施方式内,半极性非离子将具有直接用途。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜和它们它们的烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的叔氧化胺:
其中箭头是半极性键的常规表示;并且R1、R2和R3可以是脂族的、芳族的、杂环的、脂环的或其组合。总体上,对于目的洗涤剂的氧化胺而言,R1是约8至约24个碳原子的烷基;R2和R3是1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物;R2和R3可以彼连接此,例如通过氧或氮原子,以形成环结构;R4是碱或含有2至3个碳原子的羟亚烷基;并且n是0至约20。
有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰子或牛脂烷基二(低级烷基)氧化胺,其的具体实例是十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙氧化胺、十四烷基二丙氧化胺、十六烷基二丙氧化胺、十四烷基二丁氧化胺、十八烷基二丁氧化胺、双(2-羟乙基)十二氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙氧化胺、二甲基-(2-羟十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺(3,6,9-trioctadecyldimethylamine oxide)和3-十二烷氧基-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化胺。
有用的半极性非离子表面活性剂也包括具有以下结构的水溶性氧化膦:
其中箭头是半极性键的常规表示;并且R1是链长度范围从10个至约24个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基部分;并且R2和R3各自是独立选自含有1个至3个碳原子的烷基或羟烷基中的烷基部分。
有用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基氧化物、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦和双(羟甲基)十四烷基氧化膦。
在本文中有用的半极性非离子表面活性剂也包括具有以下结构的水溶性亚砜化合物:
其中箭头是半极性键的常规表示;并且R1是约8至约28个碳原子的烷基或羟烷基部分、0至约5个醚键和0至约2个羟基取代基;并且R2是由具有1个至3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的有用实例包括十二烷基甲基亚砜;3-羟基十三烷基甲基亚砜;3-甲氧基十三烷基甲基亚砜;和3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本发明组合物的半极性非离子表面活性剂包括二甲基氧化胺,如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、其组合等。有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或牛脂烷基二(低级烷基)氧化胺、其具体实例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙氧化胺、十四烷基二丙氧化胺、十六烷基二丙氧化胺、十四烷基二丁氧化胺、十八烷基二丁氧化胺、双(2-羟乙基)十二氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙氧化胺、二甲基-(2-羟十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化胺。
适于随本发明组合物使用的合适非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基、封端的醇烷氧基、其混合物等。用作溶剂的合适烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物,如普流尼克(Pluronic)和反向普流尼克(Pluronic)表面活性剂;醇烷氧基化物,如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和DehyponLS-36(R-(EO)3(PO)6);和封端的醇烷氧基化物,如Plurafac LF221和Tegoten EC11;其混合物等。
阴离子表面活性剂
另外,在本发明中有用是因为疏水物上的电荷为负而被划分为阴离子表面活性剂的表面活性物质;或表面活性剂,其中分子的疏水性部分不携带电荷,除非升高pH至中性或以上(例如羧酸)。羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯是阴离子表面活性剂中存在的极性(亲水)增溶基团。对于与这些极性基团缔合的阳离子(反离子),钠、锂和钾赋予水溶解度;铵和取代的铵离子提供水溶性和油溶性;并且钙、钡和镁促进油溶性。如本领域技术人员理解,阴离子表面活性剂是优异的洗涤剂表面活性剂,并且因此是重垢洗涤剂组合物的有利添加物。
适用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链及支链伯烷基和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)硫酸葡糖胺和烷基多糖的硫酸盐如烷基多聚葡糖苷的硫酸盐等。另外,包括烷基硫酸盐、烷基聚(氧乙烯)醚硫酸盐和芳族聚(氧乙烯)硫酸盐,如硫酸盐或环氧乙烷和壬基苯酚(通常具有每摩尔1至6个氧乙烯基)的缩合产物。
适用于本发明组合物中的阴离子磺酸酯表面活性剂也包括带有或不带有取代基的烷基磺酸酯、直链及支链伯烷基和仲烷基磺酸酯和芳族磺酸酯。
适用于本发明组合物中的阴离子羧酸酯表面活性剂包括羧酸(和盐),如链烷酸(和链烷酸酯)、酯羧酸(例如烷基琥珀酸酯)、醚羧酸等。这类羧酸酯包括烷基乙氧基羧酸酯、烷基芳基乙氧基羧酸酯、烷基聚氧乙基聚羧酸酯(polyethoxypolycarboxylate)表面活性剂和皂(例如烷基羧酸酯)。在本发明组合物中有用的仲羧酸酯包括含有与仲碳连接的羧基单元的那些羧酸酯。仲碳可以位于环结构中,例如在对-辛基苯甲酸中或如在烷基取代的环己基羧酸酯中。仲羧酸酯表面活性剂一般不含醚键、酯键和羟基。另外,它们一般地在首基(两性部分)缺少氮原子。合适的仲皂表面活性剂一般含有总计11-13个碳原子,虽然更多(例如,直至16个)碳原子可以存在。合适的羧酸酯也包括酰氨基酸(和盐),如酰基谷氨酸酯、酰基肽、肌氨酸酯(例如N-酰基肌氨酸酯)、牛磺酸酯(例如N-酰基牛磺酸酯和甲基氨基乙磺酸盐(methyl tauride)的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括以下式的烷基或烷芳基乙氧基羧酸酯:
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X (3)
其中R是C8至C22烷基或,其中R1是C4-C16烷基;n是1-20的整数;m是1-3的整数;并且X是反离子,如氢、钠、钾、锂、铵或胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施方式中,n是4至10的整数并且m是1。在一些实施方式中,R是C8-C16烷基。在一些实施方式中,R是C12-C14烷基,n是4,并且m是1。
在其他实施方式中,R是并且R1是C6-C12烷基。在另外的其他实施方式中,R1是C9烷基,n是10并且m是1。
这类烷基羧酸酯和烷基乙氧基羧酸酯是可商业获得的。这些乙氧基羧酸酯一般是作为酸形式可获得的,所述酸形式可以轻易地转化成阴离子或盐形式。可商业获得的羧酸酯包括Neodox 23-4、C12-13烷基聚氧乙基(4)羧酸(壳化学公司(ShellChemical))和Emcol CNP-110、C9烷基聚氧乙基(10)羧酸(维特寇化学公司(WitcoChemical))。羧酸酯也从科莱恩公司(Clariant)可获得,例如产品DTC、C13烷基聚氧乙基(7)羧酸。
阳离子表面活性剂
如果在分子的水溶助长剂部分上的电荷是正的,则将表面活性物质划归为阳离子表面活性剂。这个组中也包括这些表面活性剂,其中除非pH降低接近于中性或更低,否则水溶助长剂不携带电荷,但是随后是阳离子的(例如,烷基胺)。理论上,阳离子表面活性剂可以从含有“鎓”结构RnX+Y--的单元的任何组合中合成并且可以包含除氮(铵)如磷(磷鎓)和硫(硫鎓)之外的化合物。在实践中,含氮化合物在阳离子表面活性剂领域居主导地位,可能原因在于氮阳离子阳离子表面活性剂的合成途径简单和直接,并且获得产物的高产率,这使它们较不昂贵。
阳离子表面活性剂优选地包括,更优选地指,含有至少一个长碳链疏水基团和至少一个带正电荷氮的化合物。长碳链基团可以通过简单取代与氮原子直接连接;或更优选地借助所谓间断的烷基胺和酰氨基胺中的桥接官能团或基团与氮原子间接连接。这类官能团可以使分子更亲水和/或更有水分散性,更容易地由辅助表面活性剂混合物进行水增溶,和/或水溶性。为增加水溶解度,可以导入额外的伯、仲或叔氨基或氨基氮可以用低分子量烷基季铵化。另外,氮可以是不饱和度不同的支链或直链部分或饱和或不饱和杂环的一部分。此外,阳离子表面活性剂可以含有复杂连接,其具有多于一个阳离子性氮原子。
划归为氧化胺、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂化合物本身在近中性至酸性pH溶液中一般是阳离子的,并且可以使表面活性剂分类重叠。聚氧乙基化阳离子表面活性剂总体上在碱性溶液中行为象非离子表面活性剂和在酸性溶液中行为象阳离子表面活性剂。
简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物因而可以示意性地绘制为:
其中,R代表长烷基链,R′、R″和R″′可以是长烷基链或更小的烷基或芳基或氢,并且X代表阴离子。胺盐和季铵化合物优选用于本发明中的实际使用,原因在于它们高度的水溶解性。
大部分的大宗商业阳离子表面活性剂可以划分成本领域技术人员已知或在“Surfactant Encyclopedia(表面活性剂大全)”,Cosmetics&Toiletries(化妆品和洗洁用品),Vol.104(2)86-96(1989)中描述的4个主要类别和额外亚类。第一类包括烷基胺和它们的盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧化胺。第四类包括季铵盐类,如烷基苄基二甲铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、烷基季铵盐等。阳离子表面活性剂已知具有在本发明组合物中可以有益的多种特性。这些合乎需要的性能可以包括在中性pH或低于中性pH的组合物中的去污力、抗微生物功效、与其他试剂协同发挥增稠或胶凝作用等。
在本发明组合物中有用的阳离子表面活性剂包括具有式R1 mR2 xYLZ的那些,其中每个R1是含有直链或支链烷基或链烯基的有机基团,所述直链或支链烷基或链烯基任选地以直至3个苯基或羟基取代并且任选地由最多以下4个结构隔断:
或这些结构的异构体或混合物,并且所述有机基团含有约8至22个碳原子。R1基团可以额外地含有直至12个乙氧基。m是1至3的数字。优选地,当m是2时,分子中的不多于1个R1基团具有16个或更多个碳原子,或当m是3时,具有12个碳原子。每个R2是含有1个至4个碳原子的烷基或羟烷基或其中分子内不多于1个R2为苄基的苄基,并且x是0至11、优选地0至6的数字。Y基团上其余的任何碳原子位置由氢填充。Y可以是包括但不限于以下的基团:
或其混合物。优选地,L是1或2,而当L是2时,Y基团由选自R1和R2类似物(优选地是亚烷基或链烯基)的部分隔开,所述部分具有1个至约22个碳原子和两个自由碳单键。Z是水溶性阴离子,如卤化物、硫酸盐、甲基硫酸盐、氢氧化物或硝酸盐阴离子,特别优选是氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐或甲基硫酸盐阴离子,处于产生阳离子组分电中性的数目。
两性表面活性剂
两性(amphoteric或ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团和有机疏水基团。这些离子实体可以是本文中对其他类型表面活性剂所述的任何阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧基是用作碱性和酸性亲水基团的常见官能团。在几种表面活性剂中,磺酸酯、硫酸酯、膦酸酯或磷酸盐提供负电荷。
可以将两性表面活性剂宽泛地描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂族基可以是直链或支链的并且其中脂族取代基之一含有约8个至18个碳原子并且一个含有阴离子水增溶基团,例如,羧基、磺基、硫酸根(sulfato)、磷酰基或膦酰基。两性表面活性剂划分成本领域技术人员已知或在“Surfactant Encyclopedia”,Cosmetics&Toiletries,Vol.104(2)86-96(1989)中描述的2个主要类别,所述文献通过引用方式并入完整并入本文。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和它们的盐。第二类包括N-烷氨基酸和它们的盐。一些两性表面活性剂可以视为符合这两个类别。
两性表面活性剂可以通过本领域技术人员已知的方法合成。例如,通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和环闭合而合成2-烷基羟乙基咪唑啉。商业两性表面活性剂通过咪唑啉环的后续水解和借助烷基化(例如用氯乙酸或乙酸乙酯)开环而衍生化。在烷基化期间,一个或两个羧基反应以形成叔胺和醚键,不同的烷基化剂产生不同的叔胺。
在本发明中具有应用的长链咪唑衍生物总体上具有以下通式:
(单)乙酸盐 (二)丙酸盐
中性pH-两性离子
两性磺酸盐
其中R是含有约8个至18个碳原子的无环疏水基团并且M是中和阴离子电荷的阳离子,通常是钠。可以在本发明组合物中使用的商业上主导的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如:椰油酰两性基丙酸盐、椰油酰两性基羧基-丙酸盐、椰油酰两性基氨基乙酸盐、椰油酰两性基羧基-氨基乙酸盐、椰油酰两性基丙基-磺酸盐和椰油酰两性基羧基-丙酸。两性基羧酸可以从脂肪性咪唑啉中产生,其中两性基二羧酸的二羧酸功能团(dicarboxylic acid functionality)是二乙酸和/或二丙酸。
上文经常所述的羧甲基化的化合物(氨基乙酸盐)称作甜菜碱。甜菜碱是在下文名为“两性离子表面活性剂”的部分中所讨论的特殊类别的两性表面活性剂。
长链N-烷氨基酸通过RNH2(其中R=C8-C18直链或支链烷基)脂肪胺与卤代羧酸反应轻易地制备。氨基酸伯氨基的烷基化导致仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有提供多于一个活泼氮中心的额外氨基。大部分商业N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。在本发明中具有应用的商业N-烷氨基酸两性物的实例包括烷基β-丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实施方式中,R可以是含有约8个至约18个碳原子的无环疏水基团并且M是中和阴离子电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包括源自椰子产物如椰油或椰子脂肪酸的那些。额外的合适的椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如,甘氨酸)或其组合;和约8个至18个(例如,12个)碳原子的脂族取代基作为其结构的部分。这种表面活性剂也可以视为烷基两性基二羧酸。这些两性表面活性剂可以包括如下所示的化学结构:
C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或
C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。
椰油酰两性基二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂并且是在商品名称MiranolTM FBS下从罗地亚公司(Rhodia Inc.),克兰伯里(Cranbury),美国新泽西州(N.J.)可商业获得的。另一种合适的椰子衍生的表面活性剂化学名称为椰油酰两性基二乙酸二钠在商品名称MirataineTM JCHA下出售,也来自罗地亚公司(Rhodia Inc.),克兰伯里,美国新泽西州。
在1975年12月30日颁给Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了两性表面活性剂类的常见名单和这些表面活性剂的种类。其他实例在“Surface Active Agents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)”(Schwartz,Perry和Berch的第I和II卷)中给出。这些参考资料的每一份通过引用的方式完整并入本文。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以视为两性表面活性剂的亚类并且可以包含阴离子电荷。可以将两性离子表面活性剂宽泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环性仲胺和叔胺的衍生物或季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物。通常,两性离子表面活性剂包括带阳性电荷的季铵或在一些情况下,硫鎓或磷鎓离子;带负电荷的羧基;和烷基。两性离子总体上含有在分子的等电区域内几乎相等程度电离并且可以在正-负电荷中心之间形成强“内盐”吸引的阳离子基团和阴离子基团。这类合成性两性离子表面活性剂的实例包括脂族季铵、磷鎓和硫鎓化合物的衍生物,其中脂族基可以是直链或支链的并且其中脂族取代基之一含有8个至18个碳原子并且一个含有阴离子水增溶基团,例如,羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。
甜菜碱和磺酸甜菜碱表面活性剂是用于本文中的示例性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是:
其中R1含有8个至18个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基,其具有0至10个环氧乙烷部分和0至1甘油基部分;Y选自氮、磷和硫原子;R2是含有1个至3个碳原子的烷基或单羟烷基;当Y是硫原子时,x是1并且当Y是氮或磷原子时,x是2;R3是1个至4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基和Z是选自羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯、膦酸酯和磷酸酯基的基团。
具有上文所列结构的两性离子表面活性剂的实例包括:4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸酯;5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3-羟基戊烷-1-硫酸酯;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧二十四烷基鏻]-2-羟基丙烷-1-磷酸酯;3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵]-丙烷-1-磷酸酯;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙烷-1-磺酸酯;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟基-丙烷-1-磺酸酯;4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵]-丁烷-1-羧酸酯;3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸酯;3-[P,P-二甲基-P-十二烷基鏻]-丙烷-1-磷酸酯;和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸酯。所述洗涤表面活性剂中含有的烷基可以是直链或支链和饱和或不饱和的。
适用于本发明组合物中的两性离子表面活性剂包括具有以下一般结构的甜菜碱:
这些表面活性剂甜菜碱一般在pH极端值不显示出强阳离子或阴离子特性,它们也不在其等电范围内显示降低的水溶解度。不同于“外部”季铵盐,甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适甜菜碱的实例包括椰子酰氨基丙基二甲基甜菜碱;十六烷基二甲基甜菜碱;C12-14酰氨基丙基甜菜碱;C8-14酰氨基己基二乙基甜菜碱;4-C14-16酰基甲基酰胺二乙基铵-1-羧基丁烷;C16-18酰氨基二甲基甜菜碱;C12-16酰氨基戊烷二乙基甜菜碱;和C12-16酰基甲基酰胺二甲基甜菜碱(C12-16acylmethylamidodimethylbetaine)。
在本发明中有用的磺酸甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物,其中R是C6-C18烃基,每个R1一般独立地是C1-C3烷基,例如甲基,并且R2是C1-C6烃基,例如C1-C3亚烷基或羟烷基。
在1975年12月30日颁给Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了两性离子表面活性剂类的常见名单和这些表面活性剂的种类。其他实例在“Surface Active Agents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)”(Schwartz,Perry和Berch的第I和II卷)中给出。将这些参考资料的每一份完整并入本文。
实施方式
在表1中以液体洗涤剂组合物的重量百分比显示本发明的洗涤剂组合物的示例性范围。本发明的组合物可以按照用于形成使用组合物的浓缩无水、含水或增稠含水的液态浓缩物形成。
表1
在一些方面,非离子表面活性剂掺合物具有约1∶1∶1至约10∶1∶10、约1∶1∶1至约7.5∶1∶5、优选约1∶1∶1至约2∶1∶2的直链脂肪醇乙氧基化物对支链脂肪醇乙氧基化物(例如格尔贝特醇乙氧基化物)对EO-PO共聚物的比率。此外,根据本发明不加以限制,所描述比率的全部范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定的比率范围内部的每个整数。
洗涤剂组合物可以包括浓缩组合物或可以进行稀释以形成使用组合物。通常,浓缩物指意在进一步用水稀释以提供使用液的组合物,其中所述使用液接触物体以提供所需的清洁、淋洗作用等。接触待洗涤制品的洗涤剂组合物可以称作浓缩物或使用组合物(或使用液),取决于本发明方法中所用的制剂。应当理解非离子表面活性剂和其他功能性成分在组合物中的浓度将取决于洗涤剂组合物是否提供浓缩物或作为使用液作为而变动。
使用液可以通过用水以提供使用液的稀释率稀释浓缩物从浓缩物中制备,其中所述使用液具所需的洗净特性。用来稀释浓缩物以形成使用组合物的水可以是称作稀释水或稀释剂,并且可以在一个位置至另一个位置之间变动。常见的稀释倍数在大约1至大约10,000之间,但是将取决于多种因素,包括待移除的污垢量和污垢类型。在一个实施方式中,将浓缩物以浓缩物对水约1∶10至约1∶10,000之间的比率稀释。具体地,将浓缩物以浓缩物对水约1∶100至约1∶5,000之间的比率稀释。更具体地,将浓缩物以浓缩物对水约1∶250至约1∶2,000之间的比率稀释。
在本发明的一个方面,组合物的使用液提供约0.01%至约1%的活性物。在本发明的其他方面,组合物的使用液提供约0.01%至约0.5%的活性物。有益地,表面活性剂组合在低浓度提供有效的污垢乳化和移除作用。例如,有益的结果以低至约0.01%至约0.25%活性物、约0.01%至约0.15%活性物、约0.01%至约0.05%活性物的浓度实现。在本发明的一个方面,组合物的使用液具有约1ppm至约1000ppm之间的直链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂、约1ppm至约1000ppm之间的支链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂(例如格尔贝特醇乙氧基化物)和1ppm至约1000ppm之间的EO-PO共聚物。在本发明的一个优选方面,组合物的使用液具有约1ppm至约500ppm之间的直链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂、约1ppm至约500ppm之间的支链脂肪醇乙氧基化物表面活性剂(例如格尔贝特醇乙氧基化物)和1ppm至约500ppm之间的EO-PO共聚物。在本发明的额外方面,多种非离子表面活性剂在本发明的含水组合物中的使用浓度是在约100ppm至约5,000ppm、约250ppm至约2,500ppm、或更优选地约500ppm至约1,000ppm非离子表面活性剂之间。此外,根据本发明不加以限制,所描述的全部范围包括限定这个范围的数值并且包括所限定范围内部的每个整数。
使用应用
在优选的方面,组合物将用于待洗衣物污垢的乳化和已经被玷污的制品(例如,纺织品)的清洁。根据本发明,乳化油质污垢,使它们在洗涤液中可分散。本发明的组合物可以用来从任何常规纺织品中移除污渍,所述纺织品包括但不限于棉织品、涤棉混纺、毛织品和涤纶纺织品。组合物可以用在由纺织材料、织造织物、非织造织物和针织织物制成或包含它们的任何物品或制品上。纺织材料可以包括天然纤维或合成纤维,如丝纤维、麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维和其包含棉及涤纶掺合物的混纺纤维(blend)。纤维可以是经处理或未经处理的。常使用这类纺织品作为餐布(table linen)、厨房(rage)、厨师服(chef coat)、搓澡巾(massage towel)等和预期有油腻及油质污垢的其他应用。
本发明的组合物也是纺织品耐受的,即,它们将基本上不降解施用了这些组合物的纺织品。本发明的化合物可以用来从多种来源中移除多种污渍,所述来源包括,但不限于唇膏、颜料/皮脂、颜料/羊毛脂、煤灰、橄榄油或其他植物油、矿物油、机油,其他油、血液、化妆品、葡萄酒、茶、番茄酱、有机油脂和脂肪污垢,包括来自肉来源、蛋白质来源和/或糖源的那些、任何额外的污垢及其组合。
在常规的工业和/或商业洗衣应用用途中,在洗衣应用中使用移除污垢的方法时,可以在洗涤机内部或外部使用从纺织品移除污垢的方法。在一些方面,在洗涤机外部使用含水组合物时,将它以浓缩的形式使用。在其他方面,在洗涤机内部使用含水组合物时,将它在稀释(或高度稀释)的制剂如在洗涤机的洗涤液内使用,以便从纺织品中移除污垢。
在常规的工业待洗衣物洗涤设施中,纺织材料可以在提供清洁作用的工业规格洗衣机中经历几个处理步骤。示例性处理步骤包括预浸泡或预洗涤步骤、洗涤步骤(例如加皂和起泡步骤)、移去含有污垢的洗涤液的淋洗步骤、漂白步骤(独立的或与洗涤步骤组合)、移除漂白组合物的几个任选的淋洗步骤、调节pH的任选加酸步骤、柔化步骤和经常包括将纺织品离心以移除水的脱水步骤。本发明的组合物可以在这类示例性常规预洗涤或预浸泡步骤、洗涤步骤中使用,和/或可选地在与这类常规过程不同的洗涤处理步骤中使用。此外,本发明的组合物可以随多种洗衣机使用,包括工业用、商用和/或顾客用机(例如居所用和/或家用洗衣机)。
可以提供根据本发明用于处理待洗衣物的方法作为根据本发明用于清洁待洗衣物的总体方法的部分。即,作为待洗衣物清洁操作的部分,可以单独使用本发明的组合物来处理制品(例如,纺织品)或可以与适用于待处理制品的常规洗涤剂一起使用。本发明的待洗衣物清洁过程可以包括移除污垢、移除染色或染色外观和/或减少微生物群落。本发明的组合物可以按多种方式随常规洗涤剂一起使用,例如,本发明的组合物可以用常规洗涤剂配制。这类制剂可以例如包括用于预洗涤或预浸泡步骤和/或皂化/起泡/漂白步骤的洗涤剂。当本发明的组合物与常规洗涤剂组合使用时,使用这些组合物以提供去污力增强剂,从而这些组合物的乳化功效与常规洗涤剂的清洁和/或漂白功效组合。
在其他实施方式中,本发明的组合物可以作为来自常规洗涤剂的独立添加物,用来处理制品。组合物可以按浓缩物的形式提供,所述浓缩物用水稀释以提供使用液。组合物可以按(已经用水稀释的)使用液的形式提供。当作为独立添加物使用时,本发明的组合物可以在任何时间接触待处理的制品。例如,本发明的化合物和组合物可以在制品与选择的洗涤剂接触之前、在其之后或基本上与之同时接触制品。
使用液可以用于洗涤制品和/或乳化来自制品的污垢。在优选的方面,将组合物应用于加温预洗涤步骤(例如约40-50℃)以移除并乳化过多的油脂和油质污垢。在某些方面,对加温预洗涤步骤使用低水位。从制品表面移除过多油脂和油质污垢后,制品可以随后在主要或常规起泡步骤(即洗涤步骤)中使用洗涤剂、漂白剂和/或碱性助洗剂彻底洗涤。
在这个优选实施方式中,组合物在制品与选择的洗涤剂接触之前接触制品,例如,预浸泡或预洗涤情况,其中制品最初与本发明的组合物接触以乳化衬底织物上的污垢。这个步骤可以包括几分钟至几小时(如约2小时至约8小时)的接触时间。这个步骤可以任选地包括使用助洗剂或组分组合物以便提供碱度源,如以便将pH从中性增加至碱性pH,包括例如至少10或至少11或更大的pH。这个步骤可以在宽温度范围实施,这归因于所用的独特表面活性剂掺合物。例如,预浸泡和/或预洗涤步骤可以在约室温到至少约60-70℃的使用温度持续一段通过乳化有效移除过多污垢的时间。
在备选实施方式中,组合物可以与漂白和/或抗微生物步骤组合,从而本发明的乳化组合物是主洗涤步骤中的洗涤剂增强剂,所述洗涤剂增强剂增加体系中非离子表面活性剂的水平。这个漂白及抗微生物步骤可以后于或先于用本发明组合物洗涤待洗衣物和从送洗衣中排出和/或淋洗组合物溶液的步骤。在其他应用中,预期漂白和抗微生物步骤可以与洗涤步骤同时进行。预期在脏污相对轻的情况下,将使用本发明乳化组合物的洗涤步骤与漂白及抗微生物步骤组合可能是有利的。即,漂白及抗微生物步骤可以包括污垢移除步骤和/或它可以在污垢移除步骤之前或之后进行。
在本发明的一个优选方面,水性乳化组合物特别适合用作在洗涤机外部使用浓缩组合物预处理玷污制品上的污渍(即,预去污(pre-spotting))。这类方法优选地接续常规洗涤/洗衣过程,如本文在发明描述中公开的那些。
在本发明的另一个优选方面,水性乳化组合物特别适合用作在充有水的容器或器皿内部预处理玷预浸泡玷污的制品,如亚麻制品,其中所述水含有某个剂量的水性乳化组合物。这类方法优选地接续常规洗涤/洗衣过程,如本文在发明描述中公开的那些。
在本发明的另一个优选方面,水性乳化组合物特别适合用作在洗涤机中包含或不包含所添加碱度(在本文中也称作助洗剂(builder))的预洗涤步骤。这类方法可以包括使用衣物洗涤剂或可以先于使用衣物洗涤剂的步骤,如在洗涤/洗衣过程后接着应用使用主洗涤剂的其他洗涤步骤等。这类示例性处理在发明描述公开。
在本发明的另一个优选方面,水性乳化组合物特别适合用作常规洗涤/洗衣过程内部的添加剂组合物。例如,如本文中公开,可以使用水性乳化组合物作为常规泡沫液(常规洗涤/洗衣过程)的去污力增强剂,所述规泡沫液已经含有主洗涤剂、碱度和/或可能的漂白剂。这类示例性处理在发明描述公开。
对可以使用本发明组合物的合适洗衣方法的额外描述例如在美国专利申请号12/726,073中描述,所述文献通过引用的方式完整并入本文。
在其他方面,可以使用本发明的组合物作为清洁剂和/或漂白剂以增白或照亮基材(例如,硬质表面)或从其中移除污渍。这些组合物特别适于处理非送洗制品和表面(包括硬质表面,如盘碟、眼镜和其他器具)。
利用不超出常规的实验,本领域那些普通技术人员会认识到,或将能够确定与本文中所述方法、实施方式、权利要求和实施例的众多等同物。将这些等同物视为处于本发明的范围内并且由所附权利要求书涵盖。遍及本申请中引用的全部参考文献、专利和专利申请的内容显示本发明所属领域的普通技术人员的水平并且因而通过引用的方式并入。本发明由以下实施例进一步说明,所述实施例不应当解释为进一步起限制作用。
实施例
本发明的实施方式在以下非限制性实施例中进一步限定。应当理解尽管显示了本发明的某些实施方式,然而这些实施例仅以说明的方式给出。从以上讨论和这些实施例中,本领域技术人员可以确定本发明的实质特征,并且在不背离本发明的精神和范围的情况下,可以对本发明的实施方式作出各种变化和修改以使之适应各种用法和条件。因此,除了本文显示和描述的那些实施方式之外,本发明实施方式的各种修改将因前面的描述而对本领域技术人员变得显而易见。这类修改也意在落入所附权利要求的范围内。
实施例1
使用振荡涤垢仪试验过程来测量本发明的试验组合物的去污力。使用振荡涤垢仪以及500mL罐和水浴。首先,将本实验中来自待使用批号的未洗涤样品在柯尼卡美能达(Konica Minolta)分光光度计型号CM-3600d上读数以建立平均初始(之洗涤前)L值。使用每个样品类型的25份采样。将所需的洗涤温度设置于振荡涤垢仪中并且允许其水浴加热至这个温度。将500mL所需的水类型添加至每个振荡涤垢仪罐并且允许平衡至所需的温度。
将试验样品(清洁)浸入目的溶液(例如辣椒油等)中。在去污力实验之前,将玷污的样品干燥过夜。以下标准的市售(EMPA)玷污样品用于实施例中的基线测试,如表2中所示。
表2
样品 | 污垢 | 衬底织物 |
EMPA 101 | 橄榄油/炭黑 | 棉花 |
EMPA 104 | 橄榄油/炭黑 | 混合棉 |
EMPA 106 | 矿物油 | 棉花 |
将试验洗涤剂组合物称重并且添加至振荡涤垢仪罐。使用如表3中所显示的多种洗涤剂组合物。基线比较包括含有NPE的市售待洗衣物乳化剂,连同无NPE的待洗衣物乳化剂。
表3
将洗涤剂系统搅拌30秒至1分钟(如果需要,搅拌更长时间)以混合和溶解于硬水系统(5格令)中,以便硬自来水中形成0.03%的使用液(除非指明,否则浓度0.03%)。将搅拌/混合速度RPM调节至200。除非在下文所述的图/实施例中指明,否则溶解于水中的洗涤剂组合物的温度是30℃,将样品以从左至右的顺序迅速添加至它们相应的罐中,以便使得对洗涤剂系统的暴露时间差异最小化。洗涤运行完成至少10分钟。在运行结束时,使用镊子,将样品以从左至右的顺序从罐中迅速取出并且转移至500ml至1升冷水中来淋洗。将一个容器的冷淋洗水用于每个罐。将样品从冷水中取出并且使用滤网或漏勺在水槽中,在冷的龙头水下进一步淋洗。用冷的龙头水淋洗后,通过挤压样品从样品中除去过量水。重复这个过程,淋洗和挤出过量的水至少另外2次。将样品在试验台上的餐巾纸或纸巾上晾干。
随后将样品在亨特莱勃测色仪(HunterLab Color Quest)上读数并且从初始L值(洗涤前)至最终L值(洗涤后)之间的差异计算污垢移除%(即白度)。污垢移除百分比=(洗涤前L-初始L)/(96-初始L)*100表示为L*。
如图1中所示,试验组合物F43和F64提供改善的胜过两种对照制剂的油质污垢移除(显示为%L*差异),所述对照制剂包含了含NPE和无NPE的组合物。有益地,与对照相比,本发明的试验组合物提供优越的清洁性能(即油质污垢移除)。
实施例2
在存在助洗剂产品以提高洗衣应用的pH条件的情况下进一步分析实施例1中所获得的有益结果。使用实施例1的方法,同时使用一种含碱助洗剂组合物(从艺康公司(Ecolab,Inc.)可商业地获得)。这种助洗剂为清洁系统提供氢氧化钠源和聚丙烯酸酯(以控制由所用硬水引起的污垢积聚(build-up))。在其他试验条件保持恒定时,随着助洗剂组分的添加,清洁系统的pH从约中性增至约11.3至约11.5之间的pH。
如图2中所示,两种试验组合物F43和F64提供改善的胜过两种对照制剂的污垢移除(显示为%L*差异),所述对照制剂包含了含NPE和无NPE的组合物。与图1中所示的结果相比,包含助洗剂以增加洗衣循环的pH条件提供了增加的污垢移除(显示为%L*差异)。再次地,与对照相比,本发明的试验组合物提供优越的清洁性能。
图3进一步显示了用助洗剂组分与本发明组合物的组合所实现的额外去污力和污垢移除。此图显示图1和图2数据集的平行比较。
实施例3
在额外的更高温度范围实施本发明组合物的额外测试。与(含有NPE、无NPE的)对照相比,在温度30℃、40℃和50℃,使用待洗衣物乳化剂(F43、F64)进一步实施实施例1的方法。
图4显示试验制剂在不同温度对EMPA 104样品的结果。图5显示试验制剂在不同温度对EMPA 106样品的结果。图6显示试验制剂在不同温度对EMPA 101样品的结果。试验组合物在分析的全部温度上性能优于对照。
实施例4
分析本发明的额外组合物以确定格尔贝特醇乙氧基化物的乙氧基化度的影响。在40℃温度并使用0.05wt%活性物浓度的使用液(2mL/kg亚麻制品),实施实施例1的方法。与两种对照(含有NPE,无NPE)相比,待洗衣物乳化剂(F64、F70)在评估的全部污垢和亚麻制品上均显示改善的去污力,如图7中所示。
使用助洗剂组分连同组合物的使用液,进一步分析实施例2的方法。以6mL/kg亚麻制品添加助洗剂以达到pH 12。与图7的结果和通过两种对照(含有NPE,无NPE)所获得的结果相比,待洗衣物乳化剂(F64、F70)在评估的全部污垢和亚麻制品上均显示额外的去污力改善,如图8中所示。图9显示来自图7-8的结果比较,其显示了与助洗剂(即碱度源)组合使用或在升高的pH(高于中性)洗涤时,用本发明乳化剂组合物增强或强化去污力的本发明实施方式。
实施例5
进一步分析本发明的优选的无NPE组合物以确定与对照相比,使用液的浓度对污垢移除的影响。以浓度1.2mL/kg(0.03%活性物)、2mL/kg(0.05%活性物)和2mL/kg采用助洗剂(碱度源6mL/kg),使用EMPA 104玷污的样品实施实施例1的方法。图10中显示结果。与两种对照(含有NPE,无NPE)相比,本发明的待洗衣物乳化剂(F64)显示改善的去污力。
有益地,与单独的组合物使用浓度增加所实现相比,添加助洗剂提供明显更大的去污力改善。根据本发明的一个实施方式,使用助洗剂(碱度源)提供明显的去污力改善。
实施例6
配制额外的污垢以进一步分析本发明的乳化组合物的去污力。在涤纶样品和混纺棉质样品上配制辣椒油样品以产生难处理的黄色污渍。针对辣椒油污渍分析无NPE待洗衣物乳化剂组合物(F64,F70)以使用实施例1的剩余方法测定它们的功效。
使用振荡涤垢仪来分析多种试验组合物和对照制剂的b值(即,从亚麻样品中移除黄色)。测量从亚麻样品中消除黄色光谱的程度,其中较低的b值表示去污力。如图11中所示,待洗衣物乳化剂(F64、F70)显示与含有NPE的对照至少等同的去污力和与无NPE对照相比,改进的去污力。
实施例7
通过添加稳定剂丙二醇和异丙醇至实施例4和6中所用的制剂F70,进一步分析本发明组合物的稳定性。在30℃和50℃温度并采用使用液中的0.05wt%活性物(2mL/kg亚麻制品),使用实施例1的方法。使用助洗剂组分以将组合物(0.15wt%活性物)的pH从中性增至pH 11.7,分析实施例2的方法。对于两个实验,在不同温度,将混合速度130转/分钟使用10分钟。
图12中显示在无助洗剂组分情况下所测试的组合物的结果,其中根据本发明实施方式的F70和F150组合物均提供胜过对照制剂(含有NPE的对照和无NPE的对照)的改善的去污力。图13显示在50℃在存在和不存在助洗剂组分的情况下的额外结果。图14显示在温度40℃、50℃、60℃和80℃的比较,其中根据本发明实施方式,使用助洗剂以增加使用组合物的pH时,组合物(均经稳定化和仅有活性组合物)胜过对照。有益地,向组合物中纳入稳定剂以提供相稳定性没有引起任何不利表现。
尽管因此描述了本发明,但显而易见可以用许多方式改变本发明。这类变动不得视为脱离本发明的精神和范围并且全部这类修改意包含于以下权利要求的范围内。
Claims (28)
1.一种浓缩的预处理或预浸泡的无烷基苯酚乙氧基化物的组合物,其包含:
约40重量%至约95重量%的非离子表面活性剂掺合物,其中,所述表面活性剂掺合物包含直链脂肪醇乙氧基化物、选自格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物所组成的组中的支链脂肪醇乙氧基化物和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物;以及
任选地约5重量%至约60重量%的稳定剂和/或水。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述的直链脂肪醇乙氧基化物是具有乙氧基化度4至10的乙氧基化直链C6-C18脂肪醇。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述的格尔贝特醇乙氧基化物具有下式:
R1-(OC2H4)n-(OH)
其中R1是支链C2-C20烷基,并且n是2至20。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述的格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物具有至少4摩尔环氧乙烷。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物具有小于约10,000的分子量。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述的直链脂肪醇乙氧基化物构成约1-80重量%的所述组合物,所述的格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物构成约1-75重量%的所述组合物,并且所述的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物构成约1-80重量%的所述组合物。
8.根据权利要求1所述的组合物,其还包含二醇和/或醇作为稳定剂和/或水。
9.一种浓缩的预处理或预浸泡的无烷基苯酚乙氧基化物的组合物,其包含:
直链脂肪醇乙氧基化物;
支链脂肪醇乙氧基化物,其选自格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物所组成的组;
环氧乙烷-环氧丙烷共聚物;
至少一种稳定剂;和
水;
其中,所述脂肪醇乙氧基化物、所述支链脂肪醇乙氧基化物与所述的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物之间的比率是约1∶1∶1至约10∶1∶10。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中,所述的直链脂肪醇乙氧基化物是具有乙氧基化度4至10的乙氧基化直链C6-C18脂肪醇,其中,所述的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物具有小于约10,000的分子量,并且其中所述的格尔贝特醇乙氧基化物具有下式:
R1-(OC2H4)n-(OH)
其中R1是支链C2-C20烷基,并且n是2至20。
11.根据权利要求9所述的组合物,其中,所述的直链脂肪醇乙氧基化物是具有乙氧基化度4至10的乙氧基化直链C6-C18脂肪醇,其中,所述的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物具有小于约10,000的分子量,并且其中所述的格尔贝特乙氧基化物具有下式:
其中,R1是C2-C20烷基,R2是H或C1-C4烷基,n是在2至20之间的整数,并且
m是在1至40之间的整数。
12.根据权利要求9所述的组合物,其中,所述的直链脂肪醇乙氧基化物构成约1-80重量%的所述组合物,所述的格尔贝特醇乙氧基化物或格尔贝特乙氧基化物构成约1-75重量%的所述组合物,并且所述的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物构成约1-80重量%的所述组合物,并且所述稳定剂构成约1-60重量%的所述组合物。
13.一种用于从织物或硬质表面中移除污渍的方法,其包括步骤:
使玷污的制品或表面与包含根据权利要求1所述组合物的含水组合物接触持续一段时间,所述时间足以实现污垢的乳化和从所述的制品或表面移除污垢。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述接触持续至少几分钟至几小时的时间。
15.根据权利要求13所述的方法,其中,所述接触包括将待清洁的所述制品在填充有所述含水组合物和水的容器或器皿内的所述组合物中悬浮。
16.根据权利要求13所述的方法,其中,所述接触是在洗涤机外部的预去污乳化步骤。
17.根据权利要求15或16所述的方法,所述方法还包括用含有或不含有添加的碱度源的常规水性洗涤剂来清洁或洗涤经处理的制品或表面。
18.根据权利要求17所述的方法,其中,所述的洗涤/清洁步骤是无壬基苯酚乙氧基化物且无烷基苯酚乙氧基化物的。
19.根据权利要求13所述的方法,其中,所述的溶液在约室温至约70℃的温度。
20.根据权利要求13所述的方法,其中,所述的组合物接触所述制品或表面,并结合碱度源以增加pH至中性以上。
21.根据权利要求13所述的方法,其中,所述的组合物与额外的漂白性洗涤剂组合物组合的情况下接触所述制品或表面,所述漂白性洗涤剂组合物旨在提供用于改进从所述制品或表面移除污垢的洗涤剂乳化剂增强作用。
22.根据权利要求13所述的方法,所述方法还包括漂白步骤、一个或多个淋洗步骤、加酸步骤和/或柔化步骤。
23.一种用于从织物或硬质表面中移除污渍的方法,其包括以下步骤:
使玷污的制品与包含根据权利要求1所述组合物的含水组合物接触持续一段时间足以实现污垢的乳化和从所述的制品移除污垢;并且
在洗涤机内部向与水性乳化组合物接触的制品添加洗涤剂组合物以洗涤所述玷污的制品。
24.根据权利要求23所述的方法,其中,提供所述水性乳化组合物首先作为所述玷污制品在所述洗涤机内部或外部预去污处理。
25.根据权利要求23所述的方法,其中,提供所述水性乳化组合物,结合所述洗涤剂组合物在所述洗涤机内部的洗涤步骤(起泡步骤)中,作为用于对所述制品增强去污力的去污增强剂。
26.根据权利要求23所述的方法,其中,所述洗涤剂组合物也是无壬基苯酚乙氧基化物且无烷基苯酚乙氧基化物的。
27.根据权利要求23所述的方法,其中,所述的水性乳化组合物接触所述的玷污制品,并结合碱度源以增加pH至约中性。
28.根据权利要求23所述的方法,所述方法还包括额外的漂白步骤、一个或多个淋洗步骤、加酸步骤和/或柔化步骤。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106574209A (zh) * | 2014-06-09 | 2017-04-19 | 斯泰潘公司 | 用于冷水清洗的洗涤剂 |
CN107709532A (zh) * | 2015-07-09 | 2018-02-16 | 宝洁公司 | 致密液体衣物洗涤处理组合物 |
CN114206465A (zh) * | 2019-05-03 | 2022-03-18 | 萨索尔化学品有限公司 | 非水性消泡剂组合物及其用于控制非水性泡沫的发泡的用途 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8901063B2 (en) * | 2012-11-30 | 2014-12-02 | Ecolab Usa Inc. | APE-free laundry emulsifier |
US10755210B2 (en) * | 2014-08-15 | 2020-08-25 | Ecolab Usa Inc. | CIP wash summary and library |
EP3115447A1 (en) * | 2015-07-09 | 2017-01-11 | The Procter and Gamble Company | Method of pretreating fabrics |
US20180100124A1 (en) * | 2016-10-11 | 2018-04-12 | Henkel IP & Holding GmbH | Peg-containing fragranced pastille for laundry application |
US11466232B2 (en) | 2016-10-31 | 2022-10-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Formula for superior detergency and anti re-deposition benefit |
WO2018111285A1 (en) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Colgate-Palmolive Company | Color protection in fabrics using citric acid and iminodisuccinate in fine fabric liquid detergent |
US11162053B2 (en) * | 2017-06-09 | 2021-11-02 | Ecolab Usa Inc. | Nonylphenol ethoxylate-free oil dispersant formulation |
EP3764821B1 (en) * | 2018-03-16 | 2022-08-31 | Dow Global Technologies LLC | Foam control |
US11427787B2 (en) | 2018-12-20 | 2022-08-30 | Ecolab Usa Inc. | Surfactant blend for removal of fatty soils |
US11932795B2 (en) | 2020-06-03 | 2024-03-19 | Ecolab Usa Inc. | Aromatic amine epoxide adducts for corrosion inhibition |
JP2023529169A (ja) | 2020-06-03 | 2023-07-07 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 非腐食洗浄方法及び使用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1121952A (zh) * | 1994-03-23 | 1996-05-08 | 安卫公司 | 高有效物洗涤用组合物及其使用方法 |
US20070123447A1 (en) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Yvonne Killeen | Detergent composition containing branched alcohol alkoxylate and compatibilizing surfactant, and method for using |
US20110094044A1 (en) * | 2007-08-28 | 2011-04-28 | Ecolab Inc. | Paste-like detergent formulation comprising branched alkoxylated fatty alcohols as non-ionic surfactants |
Family Cites Families (66)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3048548A (en) | 1959-05-26 | 1962-08-07 | Economics Lab | Defoaming detergent composition |
BE624833A (zh) | 1962-02-28 | |||
US3442242A (en) | 1967-06-05 | 1969-05-06 | Algonquin Shipping & Trading | Stopping and manoeuvering means for large vessels |
DE2243307C2 (de) | 1972-09-02 | 1982-04-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Feste Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen |
DE2301728C2 (de) | 1973-01-13 | 1982-09-02 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Flüssiges Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen |
DE2916656A1 (de) | 1979-04-25 | 1980-11-06 | Henkel Kgaa | Waschmittel fuer textilien |
US5078301A (en) | 1987-10-02 | 1992-01-07 | Ecolab Inc. | Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use |
DE4029777A1 (de) * | 1990-09-20 | 1992-03-26 | Henkel Kgaa | Fluessige, nichtionische tensidkombination mit verbesserter kaeltestabilitaet |
US5468423A (en) | 1992-02-07 | 1995-11-21 | The Clorox Company | Reduced residue hard surface cleaner |
EP0709450A1 (en) | 1994-10-24 | 1996-05-01 | The Procter & Gamble Company | Low sudsing liquid detergent compositions |
US5656280A (en) | 1994-12-06 | 1997-08-12 | Helene Curtis, Inc. | Water-in-oil-in-water compositions |
US5589177A (en) | 1994-12-06 | 1996-12-31 | Helene Curtis, Inc. | Rinse-off water-in-oil-in-water compositions |
WO1996018711A1 (en) | 1994-12-16 | 1996-06-20 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaners comprising highly ethoxylated guerbet alcohols |
US6673765B1 (en) | 1995-05-15 | 2004-01-06 | Ecolab Inc. | Method of making non-caustic solid cleaning compositions |
GB9703054D0 (en) | 1997-02-14 | 1997-04-02 | Ici Plc | Agrochemical surfactant compositions |
US5977048A (en) | 1997-07-29 | 1999-11-02 | Basf Corporation | Aqueous based solvent free cleaning degreaser compositions containing alcohol alkoxylates, polyoxyalkylene block copolymers, and fatty alcohols having oxyethylate moieties |
DE19859911A1 (de) | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung |
DE19912418A1 (de) | 1999-03-19 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung |
US6180592B1 (en) | 1999-03-24 | 2001-01-30 | Ecolab Inc. | Hydrophobic and particulate soil removal composition and method for removal of hydrophobic and particulate soil |
US6387870B1 (en) | 1999-03-29 | 2002-05-14 | Ecolab Inc. | Solid pot and pan detergent |
US6369021B1 (en) | 1999-05-07 | 2002-04-09 | Ecolab Inc. | Detergent composition and method for removing soil |
US6310015B1 (en) | 1999-08-10 | 2001-10-30 | The Dial Corporation | Transparent/translucent moisturizing/cosmetic/personal cleansing bar |
US6716805B1 (en) | 1999-09-27 | 2004-04-06 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaning compositions, premoistened wipes, methods of use, and articles comprising said compositions or wipes and instructions for use resulting in easier cleaning and maintenance, improved surface appearance and/or hygiene under stress conditions such as no-rinse |
US6290943B1 (en) | 1999-10-22 | 2001-09-18 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Stable multiple emulsion composition |
US6673760B1 (en) | 2000-06-29 | 2004-01-06 | Ecolab Inc. | Rinse agent composition and method for rinsing a substrate surface |
US6689728B2 (en) | 2001-04-06 | 2004-02-10 | The Dial Company | Composite transparent bar soap containing visible soap insert(s) |
US6462014B1 (en) | 2001-04-09 | 2002-10-08 | Akzo Nobel N.V. | Low foaming/defoaming compositions containing alkoxylated quaternary ammonium compounds |
US20030162685A1 (en) | 2001-06-05 | 2003-08-28 | Man Victor Fuk-Pong | Solid cleaning composition including stabilized active oxygen component |
US20030139310A1 (en) | 2001-08-07 | 2003-07-24 | Smith Kim R. | Peroxygen compositions and methods for carpet or upholstery cleaning or sanitizing |
US6786223B2 (en) | 2001-10-11 | 2004-09-07 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Hard surface cleaners which provide improved fragrance retention properties to hard surfaces |
US6881711B1 (en) | 2001-10-26 | 2005-04-19 | Prestone Products Corporation | Low VOC cleaning compositions for hard surfaces |
US20030136942A1 (en) | 2001-11-30 | 2003-07-24 | Smith Kim R. | Stabilized active oxygen compositions |
DE10162026A1 (de) | 2001-12-18 | 2003-07-03 | Cognis Deutschland Gmbh | Hochkonzentriert fließfähige Perlglanzkonzentrate |
DE60311648T2 (de) | 2002-05-10 | 2007-05-31 | Unilever N.V. | Haarpflegeshampoo |
US20040157760A1 (en) | 2002-12-05 | 2004-08-12 | Man Victor Fuk-Pong | Solid alkaline foaming cleaning compositions with encapsulated bleaches |
US20040157762A1 (en) | 2002-12-05 | 2004-08-12 | Meinke Melissa C. | Solid solvent-containing cleaning compositions |
AR043906A1 (es) | 2003-02-22 | 2005-08-17 | Reckitt Benckiser Inc | Composiciones limpiadoras para superficies duras |
US6767881B1 (en) | 2003-03-19 | 2004-07-27 | Ecolab, Inc. | Cleaning concentrate |
US7179781B2 (en) | 2003-05-02 | 2007-02-20 | Ecolab Inc. | Heterogeneous cleaning composition |
SE526170C2 (sv) | 2003-05-07 | 2005-07-19 | Akzo Nobel Nv | Vattenhaltig komposition innehållande en alkylenoxid addukt, en hexylglukosid och en aktiv nonionisk alkylenoxid addukt som vätmedel |
US7759296B2 (en) | 2003-06-19 | 2010-07-20 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Cationic polymers and fixative application therefor |
US20050049162A1 (en) | 2003-08-29 | 2005-03-03 | Schlosser Ted M. | Petroleum-free, ammonia-free cleaner for firearms and ordnance |
US7977299B2 (en) | 2004-08-18 | 2011-07-12 | Ecolab Usa Inc. | Treated oxidizing agent, detergent composition containing a treated oxidizing agent, and methods for producing |
DE102005013780A1 (de) | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Basf Ag | Verwendung von kationischen Polykondensationsprodukten als farbfixierender und/oder farbübertragungsinhibierender Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln |
US20060234900A1 (en) | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Ecolab Inc. | Composition and process for preparing a phosphonate and phosphate-free automatic dishwashing powder |
WO2007030885A1 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Nufarm Australia Limited | Agrochemical emulsifiable concentrate |
AU2006320631B2 (en) | 2005-11-30 | 2012-08-02 | Innospec Performance Chemicals Europe Limited | Liquid nonionic surfactants for emulsion polymerization and other applications |
US8067350B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-11-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Color changing cleansing composition |
US20090023820A1 (en) | 2006-02-22 | 2009-01-22 | Basf Se | Surfactant mixture containing short-chain and also long-chain components |
AU2007330593B2 (en) | 2006-12-06 | 2012-09-06 | Reckitt Benckiser Llc | Aqueous highly acidic hard surface cleaning compositions |
US8247363B2 (en) | 2007-05-04 | 2012-08-21 | Ecolab Usa Inc. | MG++ chemistry and method for fouling inhibition in heat processing of liquid foods and industrial processes |
US7893012B2 (en) | 2007-05-04 | 2011-02-22 | Ecolab Inc. | Solidification matrix |
ATE528991T1 (de) | 2007-08-08 | 2011-11-15 | Basf Se | Wässrige mikroemulsionen, die organische insektizide verbindungen enthalten |
WO2009060171A1 (en) | 2007-11-07 | 2009-05-14 | Reckitt Benckiser Inc. | Aqueous acidic hard surface cleaning and disinfecting compositions |
WO2009074766A1 (en) | 2007-12-10 | 2009-06-18 | Reckitt Benckiser Inc. | Improved hob cleaning composition |
US8895040B2 (en) | 2008-06-06 | 2014-11-25 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Ester compounds for use in personal care products |
US8691301B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-04-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Surfactant gas pressurized liquid composition and method and package for delivering |
WO2010033586A2 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Ecolab Inc. | Use of hydroxycarboxylates for water hardness control |
BR112012002245A2 (pt) | 2009-07-31 | 2016-06-07 | Basf Se | composição liquida, processo para a preparação da composição, uso da composição e emulsão que compreende agua |
US20120199249A1 (en) | 2009-10-06 | 2012-08-09 | Bwe I Malmo Ab | Floor treatment |
US8206511B2 (en) | 2009-10-06 | 2012-06-26 | Ecolab Usa Inc. | Daily cleaner with slip-resistant and gloss-enhancing properties |
US8222196B2 (en) | 2009-11-12 | 2012-07-17 | Ecolab Usa Inc. | Composition and methods for removal of polymerized non-trans fats |
US8580727B2 (en) | 2010-09-17 | 2013-11-12 | Ecolab Usa Inc. | Reduced caustic laundry detergents based on extended chain surfactants |
US8246696B2 (en) | 2010-09-17 | 2012-08-21 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning compositions employing extended chain anionic surfactants |
US8758520B2 (en) | 2011-05-20 | 2014-06-24 | Ecolab Usa Inc. | Acid formulations for use in a system for warewashing |
US8901063B2 (en) * | 2012-11-30 | 2014-12-02 | Ecolab Usa Inc. | APE-free laundry emulsifier |
-
2012
- 2012-11-30 US US13/689,876 patent/US8901063B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-04 CN CN201811432503.0A patent/CN109456846A/zh active Pending
- 2013-01-04 CN CN201310001447.6A patent/CN103849476A/zh active Pending
- 2013-11-23 AU AU2013352450A patent/AU2013352450B2/en active Active
- 2013-11-23 BR BR112015010342-1A patent/BR112015010342B1/pt active IP Right Grant
-
2014
- 2014-10-30 US US14/528,268 patent/US9550963B2/en active Active
-
2016
- 2016-12-09 US US15/373,889 patent/US10227549B2/en active Active
-
2017
- 2017-02-28 AU AU2017201359A patent/AU2017201359B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1121952A (zh) * | 1994-03-23 | 1996-05-08 | 安卫公司 | 高有效物洗涤用组合物及其使用方法 |
US20070123447A1 (en) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Yvonne Killeen | Detergent composition containing branched alcohol alkoxylate and compatibilizing surfactant, and method for using |
US20110094044A1 (en) * | 2007-08-28 | 2011-04-28 | Ecolab Inc. | Paste-like detergent formulation comprising branched alkoxylated fatty alcohols as non-ionic surfactants |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106574209A (zh) * | 2014-06-09 | 2017-04-19 | 斯泰潘公司 | 用于冷水清洗的洗涤剂 |
CN106574209B (zh) * | 2014-06-09 | 2020-02-14 | 斯泰潘公司 | 用于冷水清洗的洗涤剂 |
CN107709532A (zh) * | 2015-07-09 | 2018-02-16 | 宝洁公司 | 致密液体衣物洗涤处理组合物 |
CN114206465A (zh) * | 2019-05-03 | 2022-03-18 | 萨索尔化学品有限公司 | 非水性消泡剂组合物及其用于控制非水性泡沫的发泡的用途 |
CN114206465B (zh) * | 2019-05-03 | 2024-04-09 | 萨索尔化学品有限公司 | 非水性消泡剂组合物及其用于控制非水性泡沫的发泡的用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140155312A1 (en) | 2014-06-05 |
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