CN103842588A - 用于纸和层压纸板的颜料 - Google Patents

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Abstract

颜料混合物，包含：（a）颜料颗粒，（b）分散在所述颜料颗粒表面上的胶体间隔体颗粒，和（c）载体颗粒，其中具有胶体间隔体颗粒的所述颜料颗粒分散在所述载体颗粒的表面上。在二氧化钛的表面上具有胶体二氧化硅间隔体颗粒的二氧化钛颜料颗粒、附着于硅藻土载体颗粒表面上的所述二氧化钛和胶体二氧化硅的颜料混合物，提供了颜料的改进的光学效率和在纸纤维基质上改进的保持。

Description

用于纸和层压纸板的颜料
相关申请交叉引用
适用。
关于联邦政府资助的研究或开发的声明
不适用。
背景
1.发明领域
本文中公开的和要求保护的发明概念通常涉及用于层压纸板的颜料组合物且，更通常地，但不限于，涉及附着在载体颗粒上的微粒颜料，其中胶体间隔体颗粒存在于所述颜料颗粒的表面上，和涉及表面处理微粒颜料、胶体颗粒和载体颗粒以产生具有颜料组合物的所述载体颗粒的方法。
2.发明背景
微粒无机颜料在包括涂料工业、塑料工业和造纸工业在内的许多工业中用作遮光剂和着色剂。特别地，将二氧化钛颜料，通常以精细分开的粉末的形式，添加到有颜料的层压纸板或装饰纸中来赋予期望的不透明度水平。
层压纸板在本领域中是熟知的且适合于许多用途，比如台面、墙面、地板面等。所述层压纸板通过用树脂浸透纸和按压堆叠在彼此顶部的所述浸透的纸来生产。树脂和层压纸板的类型是由层压材料的最终用途规定的。装饰性的层压纸板可以通过使用装饰纸层作为上层来制作。所述装饰纸的基底与一般类型的纸的不同之处在于使用的纸浆非常的白/明亮，且所述装饰纸有高比例的颜料和填料来实现期望的高不透明度。
当使用现有的商业化产品制造有颜料的层压纸板或装饰纸时，制造商有两个成问题的事情。首先，显著量的所述颜料不保留在纸纤维网格内，需要额外的处理步骤来回收所述颜料。第二，所述颜料颗粒变得极其絮凝，因此需要高的水平以赋予所述纸以期望的不透明度水平。
由于絮凝或称作拥挤效应的影响，颜料的光散射、稳定性、亮度和不透明度在高的颜料浓度时会受到限制。在纸制品中，保持所述颜料颗粒隔开最佳距离的方法是通过添加间隔体颗粒。尽管已经有一些关于间隔体颗粒的恰当大小和形状的研究，仍需要用于制造在层压纸板中具有最小絮凝和改进的不透明度的间隔的二氧化钛颜料的改进的组合物和方法。
改进的保留技术通常集中于对所述纸纤维/颜料配料使用添加剂。还需要用于制造当用于层压纸板中时提供改进的保留的间隔的二氧化钛颜料的组合物和方法。
发明概述
提供了颜料混合物，其包含：（a）颜料颗粒，（b）分散在所述颜料颗粒表面上的胶体间隔体颗粒，和（c）载体颗粒，其中具有所述胶体间隔体颗粒的所述颜料颗粒分散在所述载体颗粒的表面上。当用于层压纸板时，所述颜料混合物提供了改进的光学效率和改进的保留。
在一个实施方案中，所述颜料混合物包含二氧化钛颜料颗粒、胶体二氧化硅间隔体颗粒和平均初始粒径范围为从约2微米到约25微米（μm）的硅藻土载体颗粒，其中所述胶体间隔体颗粒分散在所述颜料颗粒的表面上，所述颜料颗粒和间隔体颗粒具有氧化铝顶涂层，且具有间隔体颗粒的所述顶涂覆的颜料分散在所述载体颗粒的表面上。
制造颜料混合物的方法，包括以下步骤。将TiO2颜料颗粒浆料与胶体间隔体颗粒以引起所述胶体间隔体颗粒以范围为基于颜料颗粒重量的约0.1%到约20%的量分散在所述颜料颗粒表面上的方式混合。沉淀水合金属氧化物，例如氧化铝、二氧化硅、磷酸盐和它们的混合物以在所述TiO2颜料颗粒和分散在其上的胶体间隔体颗粒的表面上形成顶涂层。以形成以下颜料混合物的方式将具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径的载体颗粒添加到所述顶涂覆的TiO2颜料和胶体间隔体颗粒上，其中所述颜料混合物具有以基于颜料、间隔体颗粒和载体颗粒的总重量范围为从约0.1%到约20%的量分散在所述载体颗粒表面上的所述颜料颗粒和胶体间隔体颗粒。
在另一个实施方案中，基于纤维素的产品包含纤维素纤维和包含颜料颗粒、胶体间隔体颗粒和载体颗粒的颜料混合物，其中所述胶体间隔体颗粒分散在所述颜料颗粒的表面上，且所述颜料颗粒分散在所述载体颗粒的表面上。所述载体颗粒一般具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径。
在仍另一个实施方案中，基于纤维素的产品包含纤维素纤维和TiO2颜料颗粒、胶体二氧化硅间隔体颗粒和载体颗粒的颜料混合物。所述胶体二氧化硅间隔体颗粒分散在所述TiO2颜料颗粒的表面上，且所述TiO2颜料颗粒和胶体二氧化硅间隔体颗粒具有氧化铝的顶涂层。具有间隔体颗粒的所述顶涂覆的TiO2颜料颗粒分散在具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径的所述载体颗粒的表面上。
因此，利用：（1）本领域已知的技术；（2）上文提到的当前要求保护的和公开的发明概念的大致说明；且（3）以下的发明概念的详细描述，当前要求保护的和公布的发明概念的优点和新颖性对于本领域的普通的技术人员是显而易见的。
附图简述
图1是在手抄纸和层压纸板中的实施例1的样品2的不透明度测量的图示。
图2是在手抄纸和层压纸板中的实施例1的样品3的不透明度测量的图示。
图3是在手抄纸和层压纸板中的实施例1的样品4的不透明度测量的图示。
图4是在手抄纸和层压纸板中的实施例1的样品5的不透明度测量的图示。
图5是对于标准样品和实施例2的样品6二者来说，每片加入的颜料的重量相对于片材的重量的图示。
图6是对于标准样品和实施例2的样品6二者来说，每单位片材面积添加的TiO2的重量相对于不透明度的图示。
图7是有胶体二氧化硅作为“间隔物”的二氧化钛颜料的显微照片的例子。
图8是有硅藻土作为“载体”的二氧化钛颜料的显微照片的例子。
图9是对于标准样品和本发明实施方案的工厂试用物来说，每单位片材面积添加的TiO2的重量相对于不透明度的图示。
图10是对于标准样品和本发明实施方案的工厂试用物来说，每片加入的颜料的重量相对于颜料保留百分比的图示。
发明详述
在详细地解释目前公开的和要求保护的发明概念的至少一个实施方案之前，可以理解目前公开的和要求保护的发明概念不将其应用限制于在列于接下来的描述中所阐述或在附图中所说明的构造、实验、典型数据和/或组分的安排的细节中。目前公开的和要求保护的发明概念能够有其他的实施方案或者以不同的方法实践或实现。同样，可以理解本文中使用的表达方法和术语是出于描述的目的且不应该被认为是限制性的。
需要能够提供在纸纤维晶格中增加的保留性以及在纸中改进的光学效率的新的微粒颜料涂层技术，但是要成本有效。如上所述，研究了许多方法用于制备这样的颜料组合物，但是它们一般代表在层压纸板中的成本效益、花费、性能特点间的折中方案。出人意外地，发现了具有附着到较大的载体颗粒上间隔的颜料颗粒的颜料混合物，可以协同地提供在纸中的改进的保留性和改进的光学性质。用颜料颗粒、胶体间隔体颗粒和载体颗粒的混合物得到这样的颜料混合物，其中所述胶体间隔体颗粒分散在所述颜料颗粒的表面上，且得到的间隔的颜料颗粒分散在所述载体颗粒的表面上。
商业化尝试的以前的间隔技术通常集中于在纤维/纸张配料中使用添加剂。US专利号5650002公开了用较小的无机颗粒涂布微粒颜料表面，导致在高颜料体积浓度下改进的散射效率。然而，没有已知的将颜料颗粒涂布到较大的“载体颗粒”上以更好地把所述颜料颗粒嵌入到纸纤维基材中的尝试，且当然没有将所述间隔体颗粒表面涂布技术与载体颗粒表面涂布技术结合以提供在光学性能和纤维保留性上提供协同改进的尝试。
用于形成本公开的所述颜料颗粒的合适的基本微粒的例子包括，但不限于，二氧化钛、硫化锌、氧化锌、氧化铁、氧化铅、氧化铝、二氧化硅、氧化锆和氧化铬。在一个实施方案中，所述基本微粒包含二氧化钛，例如通过四氯化钛的气相氧化且通常简称为“氯化工艺”制造的金红石型。此外，可以使用锐钛矿形式二氧化钛和/或硫酸盐法二氧化钛。
对于微粒无机颜料，平均颗粒尺寸范围在约0.1微米到约0.5微米。为了用在通常的颜料应用上，二氧化钛通常具有范围为从约0.15μm到约0.35μm的平均初始颗粒尺寸（后文中称为“颜料的颗粒尺寸范围”）。经常，颜料二氧化钛具有范围为约0.2μm到约0.35μm的颗粒尺寸。当所述基本微粒的形状是大致球形时，颗粒尺寸测量代表了颗粒直径。当所述微粒无机固体形状是针状的或者非球形时，则这些测量代表了最长维度的测量。
所述基本微粒通常包括表面处理。当使用二氧化钛基本微粒时，所述基本微粒通常用表面处理材料例如磷酸铝、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、有机硅烷、有机硅氧烷等处理。在一个实施方案中，所述颜料颗粒包含在所述二氧化钛基本颗粒的表面上的磷酸铝内层。
分散在所述颜料颗粒表面上的胶体间隔体颗粒可包含许多包括但不限于氧化物、水合氧化物、硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐等的物质。优选地，所述胶体间隔体颗粒组合物不应该干预或有害地影响所述颜料或纸制品的性能。在某些实施方案中，所述胶体间隔体颗粒包含二氧化硅、氧化钛或氧化锆或它们的组合物。例如，合适的胶体二氧化硅间隔体颗粒可作为
Figure BDA0000479983510000061
160SL从Rhodia Chimie商购得到的。
所述间隔体颗粒能以宽的范围存在于所述微粒颜料上且很大程度上取决于颗粒尺寸。所述胶体间隔体颗粒应该比所述颜料颗粒小且能有范围在从约5纳米到约60纳米（nm）的平均颗粒尺寸。间隔体颗粒理想地均匀分布在所述颜料颗粒的表面上。胶体间隔体颗粒的存在量能广泛变化。在一些实施方案中，所述胶体间隔体颗粒以基于颜料颗粒重量约0.5%到约20%的量存在于所述颜料混合物中。在另一个实施方案中，胶体二氧化硅间隔体颗粒以基于颜料颗粒重量约1%到约10%的量存在于所述颜料混合物中。具有分散在所述颜料颗粒表面上的胶体间隔体颗粒的所述颜料颗粒在本文中和在附加的权利要求中有时被称作“间隔的颜料颗粒”。
所述胶体间隔体颗粒被静电吸附到所述颜料颗粒表面上。然而，所述胶体间隔体颗粒可通过利用在所述颜料颗粒上的水合氧化物顶涂层进一步结合到所述颜料的表面，其中所述间隔体颗粒被嵌入到顶涂层中。可以在所述间隔体颗粒的嵌入前施加所述顶涂层。或者，所述顶涂层可以施加到所述间隔颜料颗粒上，基本上将所述颜料颗粒和直接分散在所述颜料颗粒表面上的所述胶体间隔体颗粒都覆盖了。在另一个实施方案中，在分散在所述载体颗粒上的所述间隔的颜料颗粒上施加所述顶涂层，从而，覆盖所述颜料颗粒、嵌入的胶体间隔体颗粒和所述载体颗粒表面的大部分。
合适的水合金属氧化物顶涂层的例子包括：氧化铝、二氧化硅和磷酸盐。氧化铝顶涂对于用于纸中的颜料混合物是特别有利的，因为它提供了适合与基于纤维素的纸纤维相互作用的表面电荷。将金属氧化物沉积到例如二氧化钛的颜料颗粒上的方法对于本领域的那些技术人员是众所周知的且适合沉积所述顶涂层。
所产生的“间隔的”颜料颗粒被吸引和分散在载体颗粒的表面上。适合的载体颗粒的例子包括但不限于：硅藻土、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、瓷土和苯乙烯/丙烯酸共聚物珠粒。载体颗粒的存在量能广泛变化，在很大程度上取决于它们的尺寸和形状。在一些实施方案中，所述载体颗粒以基于固体颜料混合物总重量约0.1%到约20%的量存在于所述颜料混合物中。在一个实施方案中，所述载体颗粒是硅藻土且以基于固体颜料混合物总重量从约1%到约15%的量存在于所述颜料混合物中。合适的硅藻土可例如从位于英国康沃尔郡的ImerysPerformance Minerals商购得到。
本文描述的所述颜料混合物令人惊讶地提供了改进的光学效率和在纤维基体中改进的保留性。改进的光学效率意味着可以使用更少的颜料来实现相同水平的光学性质例如不透明度。不限于确切的工作机理，可以相信两种主要的机制在起作用。首先，沿着微粒颜料表面分散的小的颗粒起到间隔所述二氧化钛颗粒的作用。这降低了絮凝的影响且改进了在纸纤维基体中的颜料的光散射效率。所述颜料颗粒可以静电吸附到较大的（通常为2μm至25μm）颗粒上，例如硅藻土颗粒，其作为所述颜料颗粒的载体以在生产时更有效地保持在所述纸纤维基体中。这意味着（所述颜料在所述纸内的）第一程保留得到了改进。
在一个实施方案中，制造如上描述的颜料混合物的方法利用二氧化钛颜料颗粒的含水浆料。所述二氧化钛可以是直接从例如所述氯化法或硫化法的生产工艺得到的未处理过的二氧化钛。可替代地，所述二氧化钛可以用表面处理材料例如磷酸铝、氧化铝或二氧化硅处理。二氧化钛颜料颗粒用例如磷酸铝的材料表面处理的方法是被本领域的技术人员所熟知的。
间隔微粒可以通过灵活的和易于纳入到生产过程的方法添加到所述二氧化钛浆料中。例如，在微粒二氧化钛颜料生产的过程中有许多可以加入所述胶体间隔体颗粒、水合金属氧化物顶涂层和载体颗粒的位置，且本文描述的添加点不意味着是穷尽性的。添加所述颗粒和顶涂层的最佳的点会部分地取决于它被纳入的方法。
在最简单的方法中，所述胶体间隔体颗粒可以作为浆料通过喷雾或者将所述浆料倒入到所述二氧化钛已经存在的系统中的方式添加。为了最大限度地使胶体间隔体颗粒分布均匀，优选地，混合设备可以用于混合或者搅拌所述间隔体颗粒和所述二氧化钛。可以使用目前所知的或者将被本领域的那些技术人员知道的这样的混合设备。
将水合金属氧化物顶涂层沉淀在所述颜料颗粒和胶体间隔体颗粒的表面上，能以与当将它施加到没有所述胶体材料的颜料颗粒时大约相同的方式完成。将水合金属氧化物沉淀到二氧化钛上的方法是本领域的那些技术人员熟知的。优选地，所述金属氧化物是通过湿处理的方式添加。
添加所述载体颗粒的方法也可与添加其他的表面材料的方法类似且能易于引入到生产过程中，例如二氧化钛生产过程。所述载体颗粒可以添加到所述顶涂覆的二氧化钛和间隔体颗粒已经存在的系统中。随着所述间隔体颗粒的添加，混合设备可以用于混合或搅拌得到的颜料混合物。可以使用搅拌槽，搅拌机或目前所知的或者将被本领域的的那些技术人员知道的其他合适的混合设备。
一种可能的混合设备是超微粉碎机。所述间隔体颗粒或者所述载体颗粒中的一种可以计量加入到超微粉碎机或者喷射粉碎机中与所述二氧化钛粉末一起粉碎。空气或者蒸汽微粉化技术可以在从室温到高达250℃或更高的温度下使用。
在传统的生产过程中，通过进一步的例子的方式，所述胶体间隔体颗粒和/或载体颗粒可分别添加到喷雾干燥器进料或再浆化的滤饼中、添加到高强度的制粉设备中、先于或与微粉化一起添加到超微粉碎机进料中。如果利用砂磨机来调整颗粒尺寸，所述胶体间隔体颗粒和/或水合金属氧化物可以添加到，例如砂磨机排放物中。经过干燥，所述胶体间隔体颗粒和/或水合金属氧化物可以在所述TiO2颗粒的表面上形成顶涂覆的胶体颗粒涂层。在一些实施方案中，期望在任何的过滤和洗涤阶段后，但是在任何干燥阶段之前，添加所述胶体间隔体颗粒和/或水合金属氧化物。在这样的情况下，期望伴随着搅拌将所述胶体间隔体颗粒和/或水合金属氧化物添加到流体化的、洗过的滤饼中以确保均匀混合。
如果将所述载体颗粒添加到例如喷雾干燥器产物或者超微粉碎机进料或产物的干燥的二氧化钛中，应该特别注意以确保所述载体颗粒与所述二氧化钛粉末的均匀混合。这可例如通过使用V-壳搅拌器或者通过使用其他合适的搅拌设备来完成。载体颗粒可以与TiO2分阶段混合，例如，到两个或三个工艺点。
为了形成纸张，将上面描述的颜料混合物与纤维素纤维例如精制木浆以水性分散物的形式混合。所述纸浆分散物然后用于通过本领域的技术人员熟知的方法来形成纸。通过对比用传统的颜料制成的纸和用含有载体颗粒的颜料混合物制成的纸的灰含量的测量，可以看出所述载体颗粒提供了显著更高的颜料保留性。因此，实现了较高的颜料第一程保留性。所述“第一程保留性”指的是造纸原料中的二氧化钛保留在纸张中的分数。
层压纸板可以通过本领域技术人员所熟知的传统的方法制造。基本上，用树脂浸润纸例如牛皮纸并用高等级打印纸或者装饰纸覆盖在顶部。
已经发现，惊人地和意外地，本文中公开的发明的颜料混合物在纸产品中具有改进的光学效率。进一步发现，本文中公开的发明的颜料混合物在它们被纳入的纤维基体中提供了显著更大的保留性。
为了进一步说明本发明，给出下面的例子。然而，可以理解这些例子是仅用于说明的目的且不得被解释为限制本发明的范围。
实施例1
颜料混合物根据现有的装饰纸级别的二氧化钛、RCL-722处方制造。对于所有的样品，磷酸铝内层首先沉淀在氯化法二氧化钛基底上。在这点上，样品中的一个具有10%的胶体二氧化硅添加水平。另一个样品具有15%的硅藻土添加水平。进一步的氧化铝层沉淀到所有的样品上。
然后按照正常的二氧化钛颜料生产将样品过滤和水洗脱盐。在这点上，样品中的一个具有10%的胶体二氧化硅添加水平。另一个样品具有15%的硅藻土添加水平。胶体二氧化硅可例如从Rhodia商购得到。硅藻土可例如作为目前描述的试验所使用的
Figure BDA0000479983510000102
而商购得到。然后将样品脱水，在110℃下在烘箱中干燥过夜且空气微粉化。
概括地说，五个样品按如下方式制备。样品1是由没有添加胶体二氧化硅且没有添加硅藻土的用于装饰纸的的颜料组成的标准样品或者对比样品。对于样品2，在处理的中间添加15%的硅藻土。对于样品3，在处理的末尾添加15%的硅藻土。对于样品4，在处理的中间添加10%的胶体二氧化硅。对于样品5，在处理的末尾添加10%的胶体二氧化硅。
将样品制成手抄纸（一式三份）并将这些样品制成层压材料。纸和层压材料进行不透明度测试。通过对所述一式三份的样品中的每一份对数据取平均值且将它与一式三份对照物的平均值进行对比，来进行分析。所述光学效率通过测定每个样品需要多少颜料来匹配当使用对照物时给定的不透明度的方式来计算。对于样品在效率上10%的改进意味着减少10%的样品颜料能用于实现与对照物相同的不透明度水平。
所有结果的总结在下面的表1中给出。纸张的不透明度的绘图分析在图1-4中示出。可以看出，当胶体二氧化硅在处理的中间加入时和当硅藻土在末尾添加时可以得到最好的结果。
表1光学效率的测试结果
实施例2
进一步改进的二氧化钛颜料，样品6，如以下的方法制造。首先将磷酸铝内层沉淀到氯化法二氧化钛基底上。在这点上，该样品具有5%的胶体二氧化硅添加水平。另一层的氧化铝沉淀到该样品上。然后按照正常的二氧化钛颜料生产将所述样品过滤和水洗脱盐。在这点上，样品具有2.5%的硅藻土添加水平。然后将所述样品脱水，在110℃下在烘箱中过夜干燥且空气微粉化。
为了进行比较，同时制备了在层压纸板中商业化使用的TiO2颜料的标准样品。将所述样品制成手抄纸且将所述手抄纸制成用于测试的层压材料。
在所述纸样品制备时，进行了颜料在纸纤维上的保留性的测量。每个手抄纸用固定添加量的颜料制备。然后确定每片的重量且计算所述样品6的颜料保留性与标准样品的比较。在这种情况下，需要所述样品颜料平均减少17%来制备与标准样品相同重量的片材。图5示出了每片加入的颜料相对于片材重量的图。
所述手抄纸也制成层压材料并测量它们的不透明度。再一次，所述光学效率通过测定每个样品需要多少颜料来匹配当使用所述对照物时的给定不透明度来确定。在这样的情况下（见图6中的曲线图）需要平均减少7%的所述样品颜料来匹配有标准颜料在里面的所述层压材料的不透明度。
图7显示了具有胶体二氧化硅作为“间隔物”的二氧化钛颜料颗粒的显微照片。图8显示了来自图7的具有胶体二氧化硅的二氧化钛颜料颗粒结合以作为载体的硅藻土的显微照片。图9和图10示出了利用上面描述的技术在工厂试验实现的在不透明度和保留性上的增长。
总之，明确的是，通过改进纸层压板等级的颜料颗粒的表面处理以在无机表面处理的中间包括间隔体颗粒（例如胶体二氧化硅）层和在处理的末尾纳入载体颗粒（例如硅藻土）层，提供了赋予改进的保留性和光学效率的颜料混合物。
从上面的实施例和描述中，明确的是本发明的过程、方法、装置和组合物很适合实现所述的目标且达到本文提到的优点。虽然出于本公开的目的描述了本发明目前优选的实施方案，可以理解可以进行许多本领域的那些技术人员轻易想起的且在当前要求保护和公开的本文描述的发明性过程、方法、装置和组合物的精神之内达成的改变。

Claims (22)

1.一种颜料混合物，其包含：（a）颜料颗粒，（b）分散在所述颜料颗粒表面上的胶体间隔体颗粒，和（c）载体颗粒，其中具有所述胶体间隔体颗粒的所述颜料颗粒间隔分散在所述载体颗粒的表面上。
2.权利要求1的颜料混合物，其中所述颜料颗粒包含选自由二氧化钛、硫化锌、氧化锌、氧化铁、氧化铅、氧化铝、氧化锆、氧化铬和它们的混合物组成的组的基本粒子。
3.权利要求2的颜料混合物，其中所述基本粒子包含二氧化钛。
4.权利要求3的颜料混合物，其中所述基本粒子二氧化钛具有范围为从约0.15微米到约0.5微米（μm）的平均初始粒径。
5.权利要求3的颜料混合物，其中所述颜料颗粒在所述基本粒子的表面包含处理材料的内层，所述处理材料选自由磷酸铝、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、有机硅烷、有机硅氧烷和它们的混合物组成的组。
6.权利要求3的颜料混合物，其中所述颜料颗粒在所述基本粒子的表面包含磷酸铝的内层。
7.权利要求1的颜料混合物，其中所述间隔体颗粒包含胶体二氧化硅。
8.权利要求1的颜料混合物，其中所述间隔体颗粒具有范围为从约5纳米到约60纳米（nm）的平均初始颗粒直径。
9.权利要求1的颜料混合物，其中基于颜料颗粒的重量，所述间隔体颗粒以范围从约0.1%到约20%的量存在。
10.权利要求1的颜料混合物,还包含在所述颜料颗粒和胶体间隔体颗粒上的水合金属氧化物顶涂层。
11.权利要求10的颜料混合物，其中所述水合金属氧化物顶涂层包含氧化铝。
12.权利要求1的颜料混合物,其中所述载体颗粒具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径。
13.权利要求1的颜料混合物，其中所述载体颗粒选自由硅藻土、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、瓷土、苯乙烯/丙烯酸类共聚物珠粒及其它们的混合物组成的组。
14.权利要求1的颜料混合物，其中所述载体颗粒包含硅藻土。
15.权利要求14的颜料混合物，还包含在所述颜料颗粒、胶体间隔体颗粒和载体颗粒表面上的水合金属氧化物顶涂层。
16.包含二氧化钛颜料颗粒，胶体二氧化硅间隔体颗粒和硅藻土载体颗粒的颜料混合物，其具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径，其中所述胶体间隔体颗粒分散在所述颜料颗粒的表面上，所述颜料和间隔体颗粒具有氧化铝顶涂层，且具有间隔体颗粒的所述顶涂覆的颜料分散在所述载体颗粒的表面上。
17.制造颜料混合物的方法，包括以下步骤：
（a）将TiO2颜料颗粒浆料与胶体间隔体颗粒以引起所述胶体间隔体颗粒范围为基于颜料颗粒重量的约0.1%到约20%的量分散在所述颜料颗粒表面上的方式混合；
（b）沉淀选自由氧化铝，二氧化硅，磷酸盐和它们的混合物组成的组的水合金属氧化物以在来自步骤（a）的所述TiO2颜料颗粒和胶体间隔体颗粒的表面上形成顶涂层；和
（c）将具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径的载体颗粒与来自步骤（b）的所述顶涂覆的TiO2颜料和胶体间隔体颗粒以形成以下颜料混合物的方式混合，其中所述颜料混合物具有以基于颜料、间隔体颗粒和载体颗粒的总重量范围为从约0.1%到约20%的量分散在所述载体颗粒表面上的所述颜料和胶体间隔体颗粒。
18.权利要求17的方法，其中所述胶体间隔体颗粒包含胶体二氧化硅且所述载体颗粒包含具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径的硅藻土。
19.基于纤维素的产品，其包含纤维素纤维和包含颜料颗粒、胶体间隔体颗粒和载体颗粒的颜料混合物，其中所述胶体间隔体颗粒分散在所述颜料颗粒的表面上，且所述颜料颗粒分散在具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径的所述载体颗粒的表面上。
20.基于纤维素的产品，其包含纤维素纤维和包含TiO2颜料颗粒、胶体二氧化硅间隔体颗粒和载体颗粒的颜料混合物，其中所述胶体二氧化硅间隔体颗粒分散在所述TiO2颜料颗粒的表面上，所述TiO2颜料和胶体二氧化硅间隔体颗粒具有氧化铝的顶涂层，且具有间隔体颗粒的所述顶涂覆的间隔TiO2颜料颗粒分散在具有范围为从约2微米到约25微米（μm）的平均初始粒径的所述载体颗粒的表面上。
21.权利要求20的基于纤维素的产品，其中所述产品是装饰纸且所述颜料混合物分散在所述装饰纸中。
22.权利要求20的基于纤维素的产品，其中所述产品是具有多个层的层压纸板，且其中所述颜料混合物分散在所述层压纸板的至少一层中。
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