CN103834464B - 一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸及骨胶原蛋白和活性钙的方法 - Google Patents
一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸及骨胶原蛋白和活性钙的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103834464B CN103834464B CN201410077885.5A CN201410077885A CN103834464B CN 103834464 B CN103834464 B CN 103834464B CN 201410077885 A CN201410077885 A CN 201410077885A CN 103834464 B CN103834464 B CN 103834464B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bone
- polyunsaturated fatty
- fish
- cod
- fatty acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 235000020660 omega-3 fatty acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 34
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 title abstract description 35
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 title abstract description 35
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 title abstract description 27
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 23
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title abstract description 23
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title abstract description 23
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 7
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 6
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 5
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 3
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 claims description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 abstract description 6
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 5
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract description 4
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 abstract description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 abstract description 3
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 abstract description 3
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 abstract description 3
- 235000019166 vitamin D Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000011710 vitamin D Substances 0.000 abstract description 3
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- -1 enzymolysis Substances 0.000 abstract 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000276438 Gadus morhua Species 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 15
- JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N all-cis-5,8,11,14,17-icosapentaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N 0.000 description 12
- MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N docosahexaenoic acid Natural products CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCC(O)=O MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N 0.000 description 12
- 235000020673 eicosapentaenoic acid Nutrition 0.000 description 12
- 239000002366 mineral element Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 4
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 108090000145 Bacillolysin Proteins 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 102000035092 Neutral proteases Human genes 0.000 description 3
- 108091005507 Neutral proteases Proteins 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- DVSZKTAMJJTWFG-UHFFFAOYSA-N docosa-2,4,6,8,10,12-hexaenoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC=CC=CC=CC=CC=CC=CC(O)=O DVSZKTAMJJTWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 206010006956 Calcium deficiency Diseases 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 208000035150 Hypercholesterolemia Diseases 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXWJFEZDFPRLBG-UHFFFAOYSA-N Timnodonic acid Natural products CCCC=CC=CCC=CCC=CCC=CCCCC(O)=O HXWJFEZDFPRLBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940087168 alpha tocopherol Drugs 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003975 animal breeding Methods 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000004641 brain development Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 208000026106 cerebrovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 229960005135 eicosapentaenoic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 206010020718 hyperplasia Diseases 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229960004232 linoleic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 235000008935 nutritious Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229960000984 tocofersolan Drugs 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002076 α-tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000004835 α-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
Abstract
本发明涉及一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸及骨胶原蛋白和活性钙的方法。将鳕鱼骨清洗、干燥、粉碎、脱腥臭、脱脂等预处理，得到脂溶性组分用于提取多不饱和脂肪酸；过滤的固形物组分用于骨胶原蛋白和活性钙提取；固形物组分经NaCO3处理、脱钙、热熔、酶解、精滤、浓缩与灭菌、干燥等工序制得骨胶原蛋白粉剂；骨胶原蛋白脱钙后的柠檬酸钙盐为溶液状态，经高压真空浓缩后，添加维生素D和维生素A，混匀，用糊精调制，干燥后制得柠檬酸钙粉剂。脂溶性组分经分馏、毛油精炼、制作微胶囊即得ω-3多不饱和脂肪酸。本发明方法将鳕鱼骨综合开发利用，联产三种高附加值的保健产品，原理可靠，工艺环保，成本低廉，市场前景广阔。
Description
技术领域：
本发明涉及一种鳕鱼骨高值化综合利用的技术，特别是涉及一种从鳕鱼骨中提取ω-3PUFA(ω-3多不饱和脂肪酸)及骨胶原蛋白和活性钙的方法。
背景技术：
胶原蛋白是一种重要的功能性蛋白质，它与细胞的增生、分化、免疫、关节的润滑、伤口的愈合密切相关。由于胶原蛋白的特殊功能，其提取物被广泛地用于医药、食品、日用化工领域。在保健产品中，胶原蛋白含有较多的中性和酸性氨基酸(甘氨酸，丙氨酸，谷氨酸，脯氨酸等)的特性，从而具有聚集负离子的作用；而且由于胶原蛋白具有一定的乳化作用，疏水性较强的氨基酸被包被在蛋白质内部，形成疏水区，因而胆固醇、甘油酯等脂溶性物质可以进入蛋白质分子的内部，从而防止胆固醇血症的形成，明显降低血液中总胆固醇(TC)和甘油三酯(TG)的功能。
由于陆生动物生存环境的恶化，使得从陆生动物的皮和骨中提取的胶原蛋白的危险性增大。不少发达国家已经禁止从牛皮和牛骨中提取胶原蛋白。
鱼油是十分重要的资源，我国每年需进口鱼油2万吨以上弥补国内需求的不足。鱼油是世界上唯一含有人体必需脂肪酸—亚油酸、亚麻酸、EPA、DHA的食用油。不仅广泛地用于水产养殖业，动物饲养业，而且是人类保健的重要原料，其中的EPA和DHA是陆地植物和动物没有的特殊成分。EPA有预防心脑血管疾病、降低血脂的作用；DHA具有促进大脑发育与进化的主要功能。
我国对钙制剂的摄取量明显不足，特别是一些特殊人群，老年人群缺钙现象更加突出，鳕鱼骨中钙含量比其它鱼类更高，是提取钙制剂的上好原料。
我国水产企业每年加工鳕鱼，有大量的鳕鱼骨没有被充分利用，为了开发这些丰富的资源，本发明方法是以鳕鱼骨为原料，联产三种高经济价值的人体健康产品——ω-3PUFA(ω-3多不饱和脂肪酸)及骨胶原蛋白和钙制剂。
发明内容：
本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，提供一种从鳕鱼骨中提取ω-3PUFA(ω-3多不饱和脂肪酸)及骨胶原蛋白和活性钙的技术方法。
为了实现上述发明目的，本发明方法按照如下步骤操作：
一、鳕鱼骨的预处理，其工艺流程包括：
(1)鱼骨清理：将鳕鱼骨上面的鱼肉、污物清理掉，用自来水清洗后再用去离子水清洗；
(2)干燥：将清洗后的鱼骨烘干；
(3)粗粉碎:将完整鱼骨粗粉碎；
(4)脱腥臭：采用汽提水蒸气法，用水蒸汽直接喷入脱臭器底部，使挥发性的腥臭物质和鱼油的混合物通过上部的冷却系统回收鱼油，蒸汽携带着腥臭物挥发去除；
(5)脱脂：用乙醇作为溶剂，在脱脂反应釜中进行，温度控制在45-55℃，在搅拌的情况下，回流提取；脱脂后过滤、分离，过滤物清洗两遍；两遍过滤清液合并，为脂溶性组分，用于提取多不饱和脂肪酸；过滤的沉淀物组分用于骨胶原蛋白和活性钙提取；
二、骨胶原蛋白的提取
脱脂后的固形物中有丰富的矿物元素，若要制作优质骨胶原蛋白，必须使骨胶原蛋白与矿物元素分离。
骨胶原蛋白的提取工艺流程包括：
(1)NaCO3处理脱脂后的固形物：过滤后的沉淀物组分加NaCO3使之pH为8.5-9；
碱性物质可以疏松胶原纤维致密的三维结构，可使钙等矿物元素易于释放，从而增大胶原蛋白的提取效率。
(2)柠檬酸脱钙：质量百分比浓度为10％的柠檬酸溶液，按照料液比1:2.5，温度50℃，处理5小时，使钙等矿物元素充分与柠檬酸结合成盐，过滤，柠檬酸钙溶液能够提取钙制剂；
柠檬酸是有机酸，是弱酸，与盐酸脱钙比较，它为无毒无害物质，对胶原蛋白的破坏比盐酸小得多。
(3)热熔法：经过脱钙后的鱼骨颗粒呈软骨状，置反应釜中加纯净水，使鱼软骨与纯净水质量比为1:1.5，温度控制在60℃—70℃，在搅拌状态下文火熬胶，反复提取，直至提尽为止，趁热过滤，收集滤液；
(4)酶解：酶源为中性蛋白酶与肽酶按质量比1:1比例配合的复合酶，酶量占滤液质量的1％，pH值为7，在50℃下进行酶解；
(5)精滤：趁热过滤，除去非酶解成分，滤液为酶解的骨胶原蛋白；
(6)浓缩与灭菌：压力真空浓缩，浓缩和灭菌同时进行；
(7)干燥：喷雾干燥，得骨胶原蛋白粉剂。
三、ω-3PUFA(DHAEPA)的提取工艺及微胶囊的制作
本工艺是去除鱼油中的其他脂肪酸，是以DHA(DocosahexaenicAcid，二十二碳六烯酸)，EPA(EicosapntemacniocAcid，二十碳五烯酸)为主的ω-3多不饱和脂肪酸(ω-3PUFA)。
DHA，EPA的提取工艺流程包括：
(1)分馏：从鳕鱼骨中分离的脂溶性组分，置入分馏反应釜，分馏釜夹层加热到70℃，乙醇挥发，回收乙醇，剩余部分为鱼油组分；
(2)毛油精炼：
a.脱蜡：将分馏鱼油与脱臭回收的鱼油合并，在搅拌状态下温度降低至10℃，并持续10℃24小时，油蜡分离，离心去蜡；
蜡是鱼油中的非营养物质，当油温降低时，蜡呈结晶析出，并形成较为稳定的胶体系统，低温持续，蜡晶体凝聚成较大的晶粒而形成悬浊液。
b.皂化：在经过脱蜡的鱼油中加入1mol/L的KOH乙醇溶液，加热80℃，回流，使之完全皂化，经过皂化后的鱼油脱除甘油，成乙脂型的混合脂肪酸；
c.尿素包合：用乙醇为溶剂，在75℃下不断搅拌加入尿素，配制尿素乙醇饱和溶液，混合脂肪酸与尿素质量比为1:4，控制温度75℃，搅拌，静止，冷却，使尿素混合物充分结晶析出；然后离心分离，除去结晶取滤液；
d.分馏：滤液主要成分是乙醇DHA，EPA，在80℃条件下分馏，回收乙醇，剩余部分为浓缩DHA乙脂与EPA乙脂为主的ω-3PUFA。
ω-3PUFA(ω-3多不饱和脂肪酸)富含DHA、EPA，在自然条件下易氧化，其分子链中含有的双键是引起氧化的内在因素。外部因素是ω-3PUFA与空气中氧的接触程度有关。目前防止氧化最有效的方法是使制剂与空气隔离，添加具有较强还原性的化合物，如抗坏血酸或抗氧化物如α-生育酚。
ω-3PUFA微胶囊的制作方法：
(1)壁材用环糊精，芯材是ω-3PUFA，乳化剂是磷脂，抗氧化保护剂VC，VE；依次加入环糊精、ω-3PUFA、磷脂、VC、VE的质量比是2:1:0.5:0.1:0.1，相互混合于水中，经机械搅拌成乳浊液状态；
(2)乳化:用高压均质机，乳浊液进入高压均质机压力仓，经高压压缩，物料积聚极高能量，物料从限流缝隙中喷出，湍流剪切，碰撞，使物料超细化成极小的颗粒，从而将原来非均相体系转化成均匀稳定的液固体系；
(3)喷雾干燥：控制进料温度在50-70℃之间，干燥后呈可流动的粉状颗粒，制成由外层环糊精包裹的ω-3PUFA。
四、钙制剂的制备工艺
骨胶原蛋白脱除钙后的柠檬酸钙盐为溶液状态，经过高压真空浓缩后，添加维生素D，维生素A，混合均匀后，再用糊精调制，喷雾干燥，得白色柠檬酸钙粉剂。
本发明方法将鳕鱼骨综合开发利用，联产三种高附加值的保健产品——ω-3PUFA、骨胶原蛋白和活性钙制剂，生产原理可靠，工艺环保，成本低廉，社会需求量大，能够创造巨大的经济价值，有广阔的市场开发和推广前景。
附图说明：
图1为鳕鱼骨预处理工艺流程图；
图2为鳕鱼骨胶原蛋白提取工艺流程图；
图3为鳕鱼骨油的提取工艺流程图；
图4为ω-3多不饱和脂肪酸微胶囊制作工艺流程图；
图5为钙制剂制作工艺流程图。
具体实施方式：
下面结合具体实施例和附图对本发明方法做进一步阐述。
实施例1、
一、鳕鱼骨的预处理，其工艺流程如图1所示。
(1)鱼骨清理：收集来的鱼骨必须清理浮在上面的鱼肉、污物，第一遍用自来水清洗，第二遍用去离子水清洗；
(2)干燥：清洗后的鱼骨用烘干机烘干；
(3)粗粉碎:由于鳕鱼骨比较粗大和坚硬，用整体鱼骨难以脱脂，脱钙，而且需要较长时间，因此将完整鱼骨粗粉碎有助于脱脂，脱钙的进行，但粉碎不能太细，以免影响后续加工，一般粉碎到0.3cm，与米粒相仿；
(4)脱腥臭：采用汽提水蒸气法，用水蒸汽直接喷入脱臭器底部，使挥发性的腥臭物质和鱼油的混合物，通过上部的冷却系统回收鱼油，蒸汽携带着腥臭物挥发去除；
(5)脱脂：脱脂用乙醇作为溶剂，虽然脱脂效果比石油醚等有机溶剂差，但乙醇无毒、无害、安全。脱脂在脱脂反应釜中进行，温度控制在50℃左右，在搅拌的情况下，回流提取30分钟，进行两次，脱脂后过滤、分离，过滤物清洗两遍，两遍过滤清液合并，为脂溶性组分，用于提取多不饱和脂肪酸；过滤的沉淀物组分用于骨胶原蛋白和钙提取；
二、骨胶原蛋白的提取，其工艺流程如图2所示。
脱脂后的固形物中有丰富的矿物元素，若要制作优质骨胶原蛋白，必须使骨胶原蛋白与矿物元素分离。
骨胶原蛋白的提取工艺流程包括：
(1)NaCO3处理脱脂后的固形物：过滤后的沉淀物组分，用NaCO3调节pH为8.5-9；
(2)柠檬酸脱钙：10％柠檬酸溶液，料液比1:2.5，温度50℃，处理5h，使钙等矿物元素充分与柠檬酸结合成盐，过滤，柠檬酸钙溶液可以提取钙制剂；
(3)热熔法：经过脱钙后的鱼骨颗粒呈软骨状，置夹层釜中加纯净水，使鱼软骨与纯净水的质量比为1:1.5，温度控制在60℃—70℃，在搅拌状态下文火熬胶2-3小时，反复提取，直至提尽为止，趁热过滤，收集滤液；
(4)酶解：酶源为中性蛋白酶和肽酶复合酶，中性蛋白酶与肽酶按1:1比例配合，酶量占滤液质量的1％，pH7，温度50℃，酶解时间2.5小时；
(5)精滤：趁热过滤，除去非酶解成分，滤液为酶解的骨胶原蛋白；
(6)浓缩：压力真空浓缩，浓缩和灭菌同时进行，含水量降至35％-25％；
(7)干燥：喷雾干燥，得骨胶原蛋白粉剂。
三、ω-3PUFA(DHAEPA)的提取工艺及微胶囊的制作
本工艺是去除鱼油中的其他脂肪酸，提取以DHA,EPA为主的ω-3多不饱和脂肪酸(ω-3PUFA)。
鱼骨油的提取工艺流程如图3所示，包括如下步骤：
(1)分馏：从鳕鱼骨中分离的脂溶性组分，置入分馏反应釜，分馏釜夹层加热到70℃，乙醇挥发，回收乙醇，剩余部分为鱼油组分；
(2)毛油精炼：
a.脱蜡：将分馏鱼油与脱臭回收的鱼油合并，在搅拌状态下温度降低至10℃，并持续10℃24h，油蜡分离，离心去蜡；
b.皂化：经过脱蜡的鱼油加入1mol/L的KOH乙醇溶液，加热80℃，回流1h，使之完全皂化，经过皂化后的鱼油脱除甘油，成乙脂型的混合脂肪酸；
c.尿素包合：用乙醇为溶剂，在75℃下不断搅拌加入尿素，成尿素乙醇饱和溶液，混合脂肪酸与尿素质量比为1:4，控制温度75℃，搅拌30min，静止，冷却，结晶时间20小时，结晶温度4℃，使尿素混合物充分结晶析出，然后离心分离，除去结晶取滤液；
d.分馏：滤液主要成分是乙醇DHA,EPA，用80℃条件下分馏，回收乙醇，剩余部分为浓缩DHA乙脂与EPA乙脂为主的ω-3PUFA。
ω-3PUFA(ω-3多不饱和脂肪酸)微胶囊的制作工艺流程如图4所示：
(1)壁材用环糊精，芯材是ω-3PUFA，乳化剂是磷脂，抗氧化保护剂VC，VE；依次加入环糊精、ω-3PUFA、磷脂、VC，VE的质量比是2:1:0.5:0.1:0.1，相互混合于水中，经机械搅拌成乳浊液状态；
(2)乳化:用高压均质机，乳浊液进入高压均质机压力仓，经高压压缩，物料积聚极高能量，物料从限流缝隙中以极高的速度喷出，一旦失压，瞬间高能释放，产生膨胀，爆炸，湍流剪切，碰撞，使物料超细化成极小的颗粒，从而将原来非均相体系转化成均匀稳定的液固体系；
(3)喷雾干燥：控制进料温度在50-70℃之间，干燥后呈可流动的粉状颗粒，制成由外层环糊精包裹的ω-3PUFA。
四、钙制剂的制备工艺：如图5所示。
骨胶原蛋白脱除钙后的柠檬酸钙盐为溶液状态，经过高压真空浓缩，浓缩至含水量达50％后，添加维生素D(0.5g/kg)，维生素A(2g/kg)，混合均匀后，再用糊精调制到含水量达30％，喷雾干燥，制得白色柠檬酸钙粉剂。
Claims (2)
1.一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸的方法，其特征在于按照如下步骤操作：(1)鳕鱼骨的预处理，清理鱼骨上面的鱼肉及污物后清洗、干燥、粗粉碎、脱腥臭、脱脂，其中，脱腥臭采用汽提水蒸气法，用水蒸汽直接喷入脱臭器底部，使挥发性的腥臭物质和鱼油的混合物通过上部的冷却系统回收鱼油，蒸汽携带着腥臭物挥发去除；脱脂用乙醇作为溶剂，在脱脂反应釜中进行，温度控制在45-55℃，在搅拌的情况下，回流提取；脱脂后过滤、分离，过滤物清洗；过滤清液合并，为脂溶性组分，用于提取多不饱和脂肪酸；(2)分馏：从鳕鱼骨中分离的脂溶性组分，置入分馏反应釜，分馏釜夹层加热到70℃，乙醇挥发，回收乙醇，剩余部分为鱼油组分；(3)毛油精炼：将分馏鱼油与脱臭回收的鱼油合并，在搅拌状态下温度降低至10℃，油蜡分离，离心去蜡；在经过脱蜡的鱼油中加入1mol/L的KOH乙醇溶液，加热80℃，回流，使之完全皂化，经过皂化后的鱼油脱除甘油，成乙脂型的混合脂肪酸；用乙醇为溶剂，在75℃下不断搅拌加入尿素，配制尿素乙醇饱和溶液，混合脂肪酸与尿素质量比为1:4，控制温度75℃，搅拌，静止，冷却，使尿素混合物充分结晶析出；然后离心分离，除去结晶取滤液；滤液主要成分是乙醇DHA，EPA，在80℃条件下分馏，回收乙醇，剩余部分为浓缩DHA乙脂与EPA乙脂为主的ω-3多不饱和脂肪酸ω-3PUFA。
2.根据权利要求1所述的一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸的方法，其特征在于将提取的ω-3多不饱和脂肪酸制作成胶囊，壁材用环糊精，芯材是ω-3PUFA，乳化剂是磷脂，抗氧化保护剂VC，VE；依次加入环糊精、ω-3PUFA、磷脂、VC、VE的质量比是2:1:0.5:0.1:0.1，相互混合于水中，经机械搅拌成乳浊液状态；用高压均质机，乳浊液进入高压均质机压力仓，经高压压缩，物料积聚极高能量，物料从限流缝隙中喷出，湍流剪切，碰撞，使物料超细化成极小的颗粒，从而将原来非均相体系转化成均匀稳定的液固体系；控制进料温度在50-70℃之间，干燥后呈流动的粉状颗粒，制成由外层环糊精包裹的ω-3PUFA。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410077885.5A CN103834464B (zh) | 2014-03-05 | 2014-03-05 | 一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸及骨胶原蛋白和活性钙的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410077885.5A CN103834464B (zh) | 2014-03-05 | 2014-03-05 | 一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸及骨胶原蛋白和活性钙的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103834464A CN103834464A (zh) | 2014-06-04 |
| CN103834464B true CN103834464B (zh) | 2016-02-17 |
Family
ID=50798363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410077885.5A Active CN103834464B (zh) | 2014-03-05 | 2014-03-05 | 一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸及骨胶原蛋白和活性钙的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103834464B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108697120A (zh) * | 2016-02-26 | 2018-10-23 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 新颖的包衣体系（ii） |
| WO2017144436A1 (en) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Novel coating system (i) |
| CN106833866A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-06-13 | 大连工业大学 | 一种生物酶解提取高ufa含量鱼油的方法 |
| CN107827962A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-23 | 广西天峨县果然美食品有限公司 | 一种从紫菜中提取藻红蛋白的方法 |
| CN108034488A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-15 | 深圳市娅安科技有限公司 | 一种深海鱼油的提炼方法 |
| CN109554217A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-02 | 福建铭发水产开发有限公司 | 一种利用鳗鱼加工剩料生产多不饱和脂肪酸的方法 |
| CN110628837B (zh) * | 2019-09-29 | 2021-12-14 | 南宁学院 | 一种牛骨源柠檬酸钙的提取方法 |
| CN117582557B (zh) * | 2024-01-19 | 2024-03-19 | 四川恒普科技有限公司 | 脱矿骨纤维及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1649988A (zh) * | 2002-03-29 | 2005-08-03 | 株式会社丸八村松 | 从鱼内脏中提取含有多不饱和脂肪酸组成的磷脂的脂质混合物的方法 |
| CN101129160A (zh) * | 2007-10-09 | 2008-02-27 | 广东恒兴集团有限公司 | 一种利用罗非鱼下脚料制备鱼粉和鱼油的方法 |
| CN101397581A (zh) * | 2008-10-15 | 2009-04-01 | 青岛贝尔特生物科技有限公司 | 一种鱼类废弃物提取鱼皮胶原多肽的方法 |
| CN101613731A (zh) * | 2009-07-27 | 2009-12-30 | 湖北省水产科学研究所 | 一种斑点叉尾鮰下脚料回收利用工艺 |
| CN102839207A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-26 | 温州大学 | 一种从鱼鳞制备胶原蛋白肽的方法 |
-
2014
- 2014-03-05 CN CN201410077885.5A patent/CN103834464B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1649988A (zh) * | 2002-03-29 | 2005-08-03 | 株式会社丸八村松 | 从鱼内脏中提取含有多不饱和脂肪酸组成的磷脂的脂质混合物的方法 |
| CN101129160A (zh) * | 2007-10-09 | 2008-02-27 | 广东恒兴集团有限公司 | 一种利用罗非鱼下脚料制备鱼粉和鱼油的方法 |
| CN101397581A (zh) * | 2008-10-15 | 2009-04-01 | 青岛贝尔特生物科技有限公司 | 一种鱼类废弃物提取鱼皮胶原多肽的方法 |
| CN101613731A (zh) * | 2009-07-27 | 2009-12-30 | 湖北省水产科学研究所 | 一种斑点叉尾鮰下脚料回收利用工艺 |
| CN102839207A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-26 | 温州大学 | 一种从鱼鳞制备胶原蛋白肽的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 淡水鱼下脚料的研究与利用进展;吴涛;《长江大学学报》;20090915;第6卷(第3期);79-83页 * |
| 鳕鱼骨胶原肽与活性钙的制备及其抗骨质疏松活性研究;王珊珊;《中国海洋大学博士学位论文》;20130529;第63页倒数第4行-第64页第6行，第82页倒数第3行-第83页第3行，第86页倒数第11行-第87页第2行，第96页倒数第2行-第97页倒数第6行，第100页倒数第2行-第101页第11行 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103834464A (zh) | 2014-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103834464B (zh) | 一种从鳕鱼骨中提取ω-3多不饱和脂肪酸及骨胶原蛋白和活性钙的方法 | |
| US7863472B2 (en) | Process for producing refined avocado oil rich in triglycerides, and oil obtainable by said process | |
| Goula et al. | Integrated processes can turn industrial food waste into valuable food by-products and/or ingredients: The cases of olive mill and pomegranate wastes | |
| CN101429467B (zh) | 一种从微藻中同时提取油脂和蛋白质的方法 | |
| CA2738285C (en) | Method for producing lipids | |
| CN104222999B (zh) | 一种新型低钠盐的组成、制备和用途 | |
| Tan et al. | Valorisation of palm by‐products as functional components | |
| CN103478838B (zh) | 一种金葛饮及其制备方法 | |
| AU2012242355A1 (en) | A process for the isolation of a phospholipid | |
| CN104004592B (zh) | 一种从鲜柑橘皮中同时提取精油和果胶的方法 | |
| Li et al. | Extraction of oils and phytochemicals from Camellia oleifera seeds: Trends, challenges, and innovations | |
| CN107125770B (zh) | 一种利用鱼骨生产鱼骨肽的方法 | |
| CN104982933A (zh) | 一种玫瑰果籽油微胶囊的制备方法 | |
| CN101474243A (zh) | 具有血管清道夫功能的植物提取物组合物及其制备方法 | |
| Barba et al. | Green extraction and valorization of by-products from food processing | |
| CN102429215A (zh) | 一种亚麻酸微胶囊及其制备方法 | |
| CN105054110A (zh) | 一种动物骨头的加工方法 | |
| CN105558255A (zh) | 蓝莓叶肽营养品及其制备方法 | |
| CN105985859A (zh) | 一种鱼肝油提取物及其制备方法 | |
| CN104431343A (zh) | 一种含有天然叶黄素的饲料添加剂 | |
| JP2014520547A (ja) | 放射能解毒所要時間を短縮できる食品製造方法 | |
| KR101513260B1 (ko) | 해조류 추출물이 함유된 음료의 제조방법 | |
| WO2001060182A1 (en) | Enzymatic processing of biomass to produce edible products | |
| CN111919961A (zh) | 一种高乳化稳定性决明子蛋白的超声制备方法 | |
| CN1285277C (zh) | 一种生产粉末磷脂的新工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20151216 Address after: 266328, Qingdao, Shandong Province, Jiaozhou Town, west side of the road Applicant after: QINGDAO JINHAIYUAN FOOD Co.,Ltd. Address before: 266071 Shandong province Qingdao City Hai Road No. 69 B block, Rena Kang Applicant before: QINGDAO JINHAIYUAN FOOD Co.,Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240409 Address after: 266329 West side of Yasheng Road, Jiaoxi Town, Jiaozhou City, Qingdao City, Shandong Province Patentee after: QINGDAO ZHONGREN ANIMAL PHARMACEUTICAL CO.,LTD. Country or region after: China Address before: 266328 West side of Yasheng Road, Jiaoxi Town, Jiaozhou City, Qingdao City, Shandong Province Patentee before: QINGDAO JINHAIYUAN FOOD Co.,Ltd. Country or region before: China |