CN103827232A - 印染用水性着色组合物、印染方法及布帛 - Google Patents

Abstract

本发明提供能形成发色浓度高、耐水性优异的图像的印染用水性着色组合物、使用其的印染方法、套装及形成了发色浓度高、耐水性优异的图像的布帛。上述印染用水性着色组合物含有着色剂和水，上述着色剂的分子包含发色团和处于离解状态的离解性基团，通过上述离解性基团的离解而产生的负电荷与上述发色团形成了共轭体系，在上述着色剂的分子中，上述离解性基团的数量与上述发色团的数量相同。

Description

印染用水性着色组合物、印染方法及布帛

技术领域

本发明涉及印染用水性着色组合物、印染方法及布帛。

背景技术

喷墨方式的图像印刷方法是使油墨的微小液滴从喷墨记录头飞出、在作为对象的记录介质上附着而进行印刷的方法。喷墨方式的优点是：其机构比较简便且廉价，并能形成高精细且高品质的图像。

另一方面，现在的布帛印刷通过丝网印刷等来进行。这需要在印刷前制作印刷用的铜版或丝网版。版的制作需要花费时间和人力，非常高价，因此，为了收回其成本，需要进行一定量以上的生产。对于小规模生产和样品制作等目的，要求无制版的印刷系统。

对此，提出了使用能将染料直接供给到布上的喷墨方式的印染。喷墨印染与以往的印染不同，不需要制作版，具有能快速地形成层次性优异的图像的优点，并具有交货期缩短、应对少量多品种生产、不需要制版工序等优点。进而，由于仅使用形成图像所需要的量的油墨，因此与以往方法相比，还具有废液少等环境上的优点。

在印染中，根据布帛中的纤维的种类限定可使用的染料的种类。已经提出了为了在以丝、羊毛、尼龙等聚酰胺纤维为主体的布帛上形成图像，使用酸性染料的方法。

通常，对于喷墨印染用油墨，要求有以下特性。

（1）以充分的浓度发色

（2）颜色再现性优异

（3）不发生所形成的图像的洇渗、和在后处理工序和/或洗涤时非图像部或其他布帛的污染

（4）不使记录头的喷嘴堵塞

（5）在油墨保存中不发生物性上（例如粘度）的变化和固体成分的析出

（6）即使长期保存后，喷出特性也不变化，能进行稳定的喷出

（7）形成的图像的色牢性（耐水性）优异

对于课题（1），一般提高油墨中的染料浓度。但是，高浓度染料油墨由于水或水性有机溶剂等从喷嘴前端蒸发而高粘度化，或者作为固体成分的染料析出，从而会引发课题（4）。

作为将摩尔吸光系数高且热稳定性优异的氧杂菁染料用于着色剂而得到高着色力的尝试，提出了通过提高特定结构的染料的溶解性而将疏水性高分子物质通过印刷法着色的技术（例如参照日本特表2009－507083号公报参照）。

对于课题（2），一直在设法通过调整所使用的染料的色相或油墨的物性，从而在得到相同图案的印刷物时可得到稳定的颜色再现性（例如参照日本特表2004－515657号公报、日本特开2007－203741号公报、日本特开2009－227895号公报）。

此外，对于课题（3），尝试了通过使特定的化合物存在于油墨中进行改良。但是，在显色浓度不充分的着色剂的情况下，油墨中的固体成分浓度必然上升，因此无法避免课题（5）及课题（6）。

也进行了通过将特定的前处理剂赋予到布帛上而进行改良。例如，已经提出了利用含有季铵化合物或含氨基的化合物（例如参照日本特开平6－192976号公报）、阳离子化淀粉（例如参照日本特开平7－173780号公报）、水性合成高分子化合物（例如参照日本特开2010－163507号公报）等的前处理液进行布帛的处理。

作为对于课题（4）的改良方法，已经提出了使用特定的水性溶剂等的方法。

例如，提出了使用三羟甲基丙烷、五甘醇作为水性有机溶剂的方法、或者将特定的聚氧乙烯烷基醚添加到油墨中的方法（例如参照日本特开2010－229251号公报）。

已经公开了将具有离解性基团、在偶氮键的氮原子上配位金属而成的化合物及其混合物用于印染用途（例如参照日本特表2004－511610号公报）。

发明内容

发明要解决的课题

日本特表2009－507083号公报中所示的技术是使处于离解状态的阴离子性染料溶解在有机溶剂中的技术。因此，不仅无法有效利用氧杂菁染料的发色团所具有的被称为水性（水溶性）的基本特性，而且由于导入的疏水性基团，招致每单位重量的发色浓度降低。

在喷墨印染中为了实现充分的发色浓度，开发出水性高、每单位重量的发色浓度高、能适量地供给到布帛上、后处理工序后对纤维的染色性尽量高的着色剂变得特别重要。

在使用日本特表2004－515657号公报、日本特开2007－203741号公报、日本特开2009－227895号公报中所示的技术的情况下，根据颜色的不同而存在发色浓度不充分的着色剂，因此，现状是还未得到能够满足的结果。

进而，在使用日本特开平6－192976号公报、日本特开平7－173780号公报、日本特开2010－163507号公报中所示的技术的情况下，根据各色中使用的染料的结构的不同，存在前处理剂的作用不充分的情况，从发色浓度的观点等出发，现状是未得到能够满足的结构。

在使用日本特开2010－229251号公报中所示的技术的情况下，除了使用的染料与水性有机溶剂的极特殊的组合之外，未得到满足的结果，特别是在发色浓度不充分的着色剂的情况下，油墨中的固体成分浓度必然上升，因此，无法期望大的改良效果。

在使用了日本特表2004－511610号公报中记载的化合物的情况下，也无法得到充分的发色浓度。

如上所述，在以往的技术范围中，还未得到能实现充分的发色浓度且兼具耐水性的喷墨印染用油墨，现状是期待开发出兼具发色浓度和耐水性的着色剂。

本发明鉴于上述方面而作出。

即，本发明提供能形成发色浓度高、耐水性优异的图像的印染用水性着色组合物、使用其的印染方法、及形成有发色浓度高、耐水性优异的图像的布帛。

用于解决课题的手段

本发明人鉴于上述课题进行了深入研究，结果发现：利用含有通过离解而生成的负电荷与发色团共轭的状态的着色剂的印染用水性着色组合物，能实现特别是在对聚酰胺纤维进行印染时能进行充分浓度的染色、且所形成的图像的耐水性优异的着色组合物。

本发明提供下述方案。

＜1＞一种印染用水性着色组合物，其是含有着色剂和水的印染用水性着色组合物，

上述着色剂的分子包含发色团和处于离解状态的离解性基团，

通过上述离解性基团的离解而产生的负电荷与上述发色团形成了共轭体系，

在上述着色剂的分子中，上述离解性基团的数量与上述发色团的数量相同。

＜2＞根据上述＜1＞所述的着色组合物，其用于包含聚酰胺纤维的布帛的印染。

＜3＞根据上述＜1＞或＜2＞所述的着色组合物，其中，上述着色剂为下述通式1所示的偶氮色素。

[化1]

式中，W表示上述离解性基团；D表示环状烃基或杂环基，不包括通过离解产生的负电荷与偶氮基共轭的离解性基团；A及B分别独立地表示碳原子、氮原子、氧原子、或硫原子、或者包含选自碳原子及氮原子中的至少一个原子的原子群；X表示包含选自碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子中的至少一个原子的原子群；偶氮基键合的碳原子、A、B、及X形成5元环或6元环；芳香环可以与上述5元环或上述6元环进行缩环而形成稠环；W为在上述5元环、上述6元环、或上述稠环上键合的取代基。

另外，通过通式1中的偶氮基所键合的碳原子、A、B、X构成的5元环或6元环优选为选自由苯、萘、环庚烯、环己烯、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、吲唑、苯并咪唑、三唑、苯并三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噁二唑、噻二唑、苯并异噁唑、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、异噁唑酮、吡啶酮、绕丹宁、乙内酰脲、乙内酰硫脲、噁唑烷二酮、吡唑烷二酮、茚满二酮、二氢呋喃－2－酮、吡咯啉－2－酮、吡唑并吡啶酮（pyrazolopyridone）、及丙二酸环异丙酯组成的组中的任一种芳香环或其互变异构体。

＜4＞根据上述＜1＞～上述＜3＞中任一项所述的着色组合物，其中，上述着色剂为染料。

＜5＞根据上述＜1＞～上述＜4＞中任一项所述的着色组合物，其为喷墨记录用油墨。

＜6＞一种印染方法，其包括下述步骤：将上述＜1＞～上述＜5＞中任一项所述的着色组合物通过喷墨法赋予到含有聚酰胺纤维的布帛上。

＜7＞一种布帛，其具有通过上述＜6＞中所述的印染方法印染而成的图像。

＜8＞一种印染用套装，其包含上述＜1＞～上述＜5＞中任一项所述的着色组合物和含有聚酰胺纤维的布帛。

发明效果

根据本发明，能提供能形成发色浓度高、耐水性优异的图像的印染用水性着色组合物、使用其的印染方法、及形成有发色浓度高、耐水性优异的图像的布帛。

具体实施方式

本说明书中的数值范围表示包含以该数值范围的下限值示出的数值作为最小值、包含以该数值范围的上限值示出的数值作为最大值的范围。

在提到组合物中的某成分的量的情况下，组合物中相当于该成分的物质存在多种的情况下，只要没有特别地另行定义，则该量表示组合物中存在的该多种物质的合计量。

“工序”的用语不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确区别的情况下，只要是实现本工序所期望的作用的工序，也包含在本用语中。

＜印染用水性着色组合物＞

作为本发明的一个实施方式的印染用水性着色组合物含有着色剂和水，所述着色剂（以下也称为“特定着色剂”）具有发色团，相对于每一个上述发色团具有一个离解状态的离解性基团，所述离解性基团通过离解而产生的负电荷与上述发色团能形成共轭体系。此外，下面有时也将作为本发明的一个实施方式的印染用水性着色组合物单称为“着色组合物”。

通过将着色组合物设为上述构成，能制成能形成发色浓度高、耐水性优异的图像的印染用水性着色组合物。其理由不确定，可以认为是由于如下的理由。

特定着色剂中，通过特定着色剂分子中的离解性基团离解而生成的负电荷为与特定着色剂分子中的发色团共轭的状态，相对于一个发色团，具有一个能与发色团形成共轭体系的离解状态的离解性基团。

特定着色剂分子中的离解性基团离解而生成负电荷，由此发色团自身成为阴离子性。因此，认为着色组合物的制备中所需要的、特定着色剂在水中的溶解性优异。进而，发色团自身成为在对布帛等的纤维的染色中所需要的阴离子结构，因此，发色团直接被牢固地固定在纤维上。

因此，认为通过使用着色组合物，能提高着色剂的溶解性，同时能实现着色剂在纤维上以充分的浓度进行染色和固定化。

这样，通过离解而生成的负电荷与发色团共轭的特定着色剂由于发色团自身能同时实现着色剂的溶解性提高和在纤维上的固定化，因此与以往的酸性染料相比，能减少着色剂分子所具有的酸基的需要数量。其结果是，认为能设计紧凑的酸性染料分子。

其结果是，认为着色组合物对纤维的亲和性提高，能提高染色性。由此，能进行充分的发色浓度的印染。

此外，色素的负电荷与聚酰胺纤维所具有的正电荷以强的库仑力结合，因此，使用着色组合物形成的图像的耐水性优异。

特定着色剂对于通过向布帛上的着色剂供给量有限制的喷墨法进行的印染特别有效，但是当然也能适当地用于以往的丝网印染法。

下面，对着色组合物含有的特定着色剂、及可根据需要含有的各种成分进行详细说明。

［着色剂（特定着色剂）］

着色组合物包含下述着色剂，所述着色剂具有发色团和通过离解产生的负电荷能与上述发色团形成共轭体系的离解状态的离解性基团，相对于每一个上述发色团具有一个上述离解性基团。

从对于纤维的染色性、色相及得到的图像的各种耐水性的观点出发，特定着色剂使用通过离解生成的负电荷与发色团共轭的状态的着色剂。

通常，在印染中，例如，如下述反应式1的左边（L1）所示，着色剂以偶氮基等发色团为电中性的形式使用。相对于此，在特定着色剂中，如下述反应式1的右边（R1）所示，使在偶氮基的共轭位存在的离解性基团（在下述式1中为羟基）离解，将通过离解生成的负电荷与发色团共轭的阴离子状态的色素作为着色剂使用。

[化2]

发色团是在不饱和键系的原子团中将共轭体系延长、或者使电荷的偏向偏重的原子团，例如可举出偶氮基、次甲基链等。作为离解而生成的阴离子能与发色团共轭的离解性基团，可举出羟基作为代表例，但是也可以优选地使用巯基、磺酰胺基、活性亚甲基、低pKa杂环等。其中，优选羟基和磺酰胺基，更优选羟基。

对产生能与发色团共轭的负电荷的离解性基团进行说明。

[化3]

[化4]

反应式2中所示的（1）通过电子的流动示出了在具有作为发色团的偶氮基和位于偶氮基的共轭位的作为离解基的羟基的化合物中，通过羟基的离解而产生的负电荷与偶氮基共轭的情况。

在（2）中，由于羟基不在偶氮基的共轭位，因此未发生像（1）那样的电子流动。

在（3）中，在偶氮基的共轭位取代有作为离解性基团的磺基，但是，通过离解产生的负电荷位于无法与苯环共轭的位置，因此，磺基的负电荷无法与偶氮基共轭。

由此可知，在具有与苯环键合的偶氮基作为发色团的化合物中，为了使通过离解性基团的离解产生的负电荷与偶氮基共轭，负电荷必须位于在苯环的共轭位（邻位和对位）取代的原子上。

反应式3是2种离解性基团位于偶氮基的共轭位的化合物的例子。磺基的离解成为第1离解、羟基的离解成为第2离解，因此，将该化合物用碱处理时，在磺基离解后羟基离解，生成2个负电荷。通过羟基的离解产生的负电荷与偶氮基共轭，另一方面，由于磺基不具有能与偶氮基共轭的性质，因此，该化合物具有通过羟基产生的负电荷与偶氮基共轭而发挥的特性。

着色剂的离解基是否为离解状态可通过对着色剂的最大吸收波长进行比较而容易地判断。通常，着色剂、特别是色素通过提高助色团的给电子性，最大吸收波长发色移动。阴离子（负电荷）是最强的给电子性基团，因此，生成了负电荷的着色剂与电中性的着色剂相比，能使最大吸收波长大幅移动。

因此，与上述反应式1的左边（L1）中所示的电中性的着色剂相比，通过离解生成的负电荷与发色团共轭的状态的着色剂（特定着色剂）的最大吸收波长大幅地向长波长侧移动（红移）。

因此，特定着色剂能进行宽范围内的色相调整，但越是最大吸收波长成为长波的着色剂，有效性越是提高，例如，特别优选使用青色色素、蓝色色素、紫色色素、品红色色素、红色色素。

在某些实施方式中，优选使用通过离解性基团的离解从而最大吸收波长红移20nm以上的着色剂。

从经时的稳定性、处理上的安全性、及使用的设备类的腐蚀防止的观点出发，着色组合物的pH优选为中性附近，具体而言，优选pH为5.0～9.0，更优选pH为6.0～pH8.0。在着色组合物的pH为中性附近的着色组合物中，着色剂的助色团为离解状态，因此，优选助色团在水中的pKa为6.0以下，更优选为5.5以下，进一步优选为5.0以下。

作为通过离解而生成的负电荷与发色团共轭的着色剂（特定着色剂），具体而言，例如可举出后述的通式1所示的偶氮色素、后述的通式2所示的氧杂菁色素、后述的通式3所示的色素等。

下面，对通式1所示的偶氮色素、通式2所示的氧杂菁色素、及通式3所示的色素依次进行说明。

（通式1所示的偶氮色素）

[化5]

通式1中，W表示通过离解产生的负电荷与作为发色团的偶氮基能形成共轭体系的离解状态的离解性基团，是在X构成的5元环、6元环、或芳香环与它们缩环而成的稠环上取代的基团。D表示重氮成分D－NH₂的残基，上述D表示环状烃基或杂环基，但是不具有通过离解而产生的负电荷与偶氮基共轭的离解性基团。A及B分别独立地表示碳原子、氮原子、氧原子、硫原子、或者包含选自碳原子及氮原子中的至少一个原子的原子群。X与偶氮基所键合的碳原子、A、B一起形成5元环或6元环，并且表示包含选自碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子中的至少一个原子的原子群。X构成的5元环或6元环可以进一步与芳香环缩环。

作为通式1中的D所示的环状烃基具有的烃环，可举出环烷基、环烯基、环炔基、芳基等烃环。在某些实施方式中，D优选芳香族烃基即芳基。作为芳香族烃基（芳基），优选苯基、萘基等。

关于通式1中的D所示的杂环基具有的杂环，只要是作为构成环的构成元，除了碳原子及氢原子以外还含有至少一个氮原子、硫原子、磷原子、氧原子等杂原子的环即可。具体而言，可举出吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噁二唑、噻二唑、苯并异噁唑、巴比妥酸、吡啶酮、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷、噻唑啉等。

其中，优选吡啶、喹啉、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噁二唑、噻二唑、苯并异噁唑，更优选吡啶、喹啉、噻吩、吡唑、咪唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、噻二唑、苯并异噁唑，进一步优选吡唑、咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1，2，4－噻二唑、及1，3，4－噻二唑。

通式1中的D所示的环状烃基及杂环基分别独立地可以进一步具有取代基。

此外，环状烃基及杂环基可以分别独立地进行缩环。

通式1中的A及B分别独立地表示碳原子、氮原子、氧原子、或硫原子、或者含有选自碳原子及氮原子中的至少一个原子的原子群。

作为“含有选自碳原子及氮原子中的至少一个原子的原子群”，可举出－CH₂－、－C（R）H－、－CH＝、－NH－、－NR－等。另外，在－C（R）H－及－NR－中，R表示烷基、芳基、酰基、烷氧基、羟基、卤素原子等取代基。

通式1中的A及B可以相同，也可以不同。

通式1中的X与偶氮基键合的碳原子、A、B一起形成5元或6元的芳香环，并且表示含有选自碳原子、氮原子、氧原子及硫原子中的至少一个原子的原子群。

通式1中的包含X而构成的芳香环为5元环时，X为由至少2个原子（群）构成的原子群。通式1中的包含X而构成的芳香环为6元环时，X为由至少3个原子（群）构成的原子群。此时，X所示的原子群可以由1种原子（群）构成，也可以由2种以上的原子（群）构成。

作为由1种原子（群）构成的原子群，例如可举出－CH＝CH－，作为由2种原子（群）构成的原子群，例如可举出－O－CH＝。

通式1中的包含X而构成的芳香环可以是烃环，也可以是杂环，进而，可以是单环结构，也可以是2个以上的缩环合而成的多环结构（稠环）。此外，通式1中的包含X而构成的芳香环可以在环上进一步具有取代基。

作为通式1中的包含X而构成的芳香环，具体而言优选可举出苯、萘等环。

此外，作为通式1中的包含X而构成的杂环，具体而言，除了通式1中的D所示的杂环之外，优选可举出绕丹宁、吡唑烷二酮、吡唑并吡啶酮、丙二酸环异丙酯等杂环。

关于通式1中的包含X而构成的芳香环、即由通式1中的偶氮基键合的碳原子、A、B、X构成的5元或6元芳香环，

优选为选自由苯、萘、环庚烯、环己烯、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、吲唑、苯并咪唑、三唑、苯并三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噁二唑、噻二唑、苯并异噁唑、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、异噁唑酮、吡啶酮、绕丹宁、乙内酰脲、乙内酰硫脲、噁唑烷二酮、吡唑烷二酮、茚满二酮、二氢呋喃－2－酮、吡咯啉－2－酮、吡唑并吡啶酮、及丙二酸环异丙酯组成的组中的任一种芳香环或其互变异构体，

更优选为选自由苯、萘、吡啶、喹啉、噻吩、吡唑、咪唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、噻二唑、苯并异噁唑、巴比妥酸、吡啶酮、绕丹宁、吡唑烷二酮、吡唑并吡啶酮、及丙二酸环异丙酯组成的组中的任一种芳香环或其互变异构体，

进一步优选为选自由苯、萘、吡唑、咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1，2，4－噻二唑、及1，3，4－噻二唑、巴比妥酸、吡啶酮、绕丹宁、吡唑烷二酮、及丙二酸环异丙酯组成的组中的任一种芳香环或其互变异构体。

通式1中的W表示通过离解而产生的负电荷与作为发色团的偶氮基能形成共轭体系的离解状态的离解性基团，是在X构成的5元环、6元环、或者芳香环与它们进行缩环而成的稠环上取代的离解状态的离解性基团，上述离解性基团的负电荷与偶氮基共轭。

作为处于离解状态的离解性基团的负电荷的抗衡阳离子，可以使用任意的阳离子。例如，可以是来自无机化合物的阳离子（无机阳离子），也可以是来自有机化合物的阳离子（有机阳离子）。

作为无机阳离子的例子，可举出锂、钠、钾等碱金属阳离子、镁、钙等碱土类金属阳离子、铵等阳离子。但是，过渡金属形成过渡金属络合物而发生d－d跃迁（中心金属内的d轨道间的电子跃迁）或CT跃迁（配位基与中心金属间的电子跃迁），表现出与本发明中利用的分光特性（负电荷与发色团共轭）不同的分光特性，因此，在本发明的实施方式中，抗衡阳离子不为过渡金属。

作为抗衡阳离子为过渡金属的情况的例子，可举出以下的偶氮螯合物化合物，但是它们不会通过离解而使最大吸收波长长波化。

[化6]

偶氮化合物A              偶氮螯合物化合物B

最大吸收波长：569.8nm    最大吸收波长：559.8nm

上述螯合物化合物B的最大吸收波长与非离解状态的偶氮化合物A相比未长波化（不如说短波化）的理由如上所述，通过羟基产生的两个负电荷和偶氮基与铜离子形成配位键，无法作为负电荷与偶氮基共轭。

作为有机阳离子的例子，可举出吡啶鎓阳离子、四甲基铵阳离子、胍阳离子、四甲基胍阳离子、脒鎓阳离子（amidinium）、三乙基铵阳离子等。

作为通式1中的W的优选例，可举出－O^－、－S^－、－N^－（R¹）、及－C^－（R¹）（R²）。其中，R¹及R²分别表示哈曼特的σp值为0.30以上的吸电子性基团，具体而言，例如，可举出氰基、磺酰基、酰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、二氰基亚乙基等。

在通式1所示的特定着色剂中，通过通式1中的W所示的离解状态的离解性基团的负电荷（也称为阴离子性基团），发色团自身具有水性，但是，根据需要，在分子内可以进一步具有水性基。

作为优选的水性基，可举出磺基及其盐、羧基的盐、磷酸基及其盐、聚氧乙烯基等。

如上所述，通式1中的D所示的环状烃基及杂环基分别独立地可以进一步具有取代基，此外，通式1中的包含X而构成的环状烃基及杂环基也可以分别独立地进一步具有取代基。

作为上述取代基，可举出卤素原子、烷基（包括环烷基）、烯基（包括环烯基）、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳基氧基、甲硅烷基氧基、杂环氧基、酰基氧基、氨基甲酰基氧基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、氨基（包括苯胺基）、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基及芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基及芳基亚磺酰基、烷基及芳基磺酰基、酰基、芳基氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基及杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基等。其中，更优选吸电子性基团。

通式1中的D、A、B、X、及W的优选的组合为上述各种优选方式的组合。

（通式2所示的氧杂菁色素）

[化7]

在通式2中，A¹及A²分别独立地表示酸性核，L¹、L²及L³分别表示次甲基，n表示0、1、2或3。

特定着色剂为通式2所示的氧杂菁色素的情况下，通式2中的A¹及A²所示的酸性核分别采用酮体和烯醇体的结构，通过烯醇体的离解产生的负电荷与作为发色团的由L¹、L²、L³构成的多次甲基共轭。例如，酸性核为5－吡唑啉酮的情况的例子如下所示。

[化8]

作为通式2中的A¹及A²所示的酸性核，优选为从环状的酮基亚甲基化合物除去一个以上的氢原子而得到的基团的酸性核、或从具有被吸电子性基团夹持的亚甲基的化合物除去一个以上的氢原子而得到的基团的酸性核。

作为上述“环状的酮基亚甲基化合物”，可举出5－吡唑啉酮、绕丹宁、乙内酰脲、乙内酰硫脲、2，4－噁唑烷二酮、异噁唑酮、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、茚满二酮、二氧吡唑并吡啶（dioxopyrazolopyridine）、吡啶酮、吡唑烷二酮、2，5－二氢呋喃－2－酮、吡咯啉－2－酮等。上述环状的酮基亚甲基化合物可以进一步具有取代基。其中，优选5－吡唑啉酮、巴比妥酸、二氧吡唑并吡啶、及吡啶酮。另外，作为取代基的例子，可举出与通式1中的D所示的杂环可以具有的取代基的例子相同的例子。

上述“具有被吸电子性基团夹持的亚甲基的化合物”可以由Z¹－CH₂－Z²表示。这里，Z¹及Z²优选分别独立地为－CN、－SO₂R¹、－COR¹、－COOR²、－CONHR²、－SO₂NHR²、－C〔＝C（CN）₂〕NHR¹或－CR²〔＝（CN）₂〕。在某些优选的方式中，R¹表示烷基、芳基或杂环基，R²表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。R¹及R²中各自表示的烷基、芳基或杂环基可以具有取代基。另外，作为杂环基，可举出从通式1中的D所示的杂环中除去一个氢原子而得到的基团，作为取代基的例子，可举出与通式1中的D所示的杂环可以具有的取代基的例子相同的例子。

（通式3所示的色素）

特定着色剂可以为下述通式3所示的色素。通式3所示的色素在通式3中的m为1时，通常被称为三苯基甲烷色素。

[化9]

通式3中，G表示氧原子或硫原子，n表示0或1。Ar表示芳香族烃基或杂环基，m表示0或1。当m为0时，Ar所键合的碳原子与氢原子键合来代替Ar。

在通式3中，酮基（O＝）键合的环、离解性基团（O^－－）键合的环、n为1时包含G而构成的环、及Ar分别独立地可以进一步具有取代基。

在通式3所示的色素中，由酮基（O＝）及酮基键合的环、离解性基团（O^－－）键合的环、包含将这些环连接的碳原子的连接基团构成的骨架为发色团，其中，所述碳原子在m为1时与Ar键合，在m为0时，与氢原子键合。

特定着色剂为通式3所示的色素的情况下，通式3中的－O^－为处于离解状态的离解性基团，通过离解而生成负电荷O^－。上述负电荷与作为上述骨架的发色团共轭，从而负电荷非局部化。将该状态示于下述反应式。

另外，下述反应式所示的结构式中，G、n、Ar、及m分别与通式3中的G、n、Ar、及m相同。

[化10]

作为通式3所示的色素，可举出酚酞。

以上说明的通式1～3所示的各种特定着色剂中，从高耐光性的观点出发，也可以优选使用通式1所示的偶氮色素。

通式1所示的偶氮色素中，也可以更优选地使用下述通式1－1所示的偶氮色素。

[化11]

通式1－1中，D₁表示重氮成分D₁－NH₂的残基，D₁可以为环状烃基，也可以为杂环基。E表示氢原子、酰基氨基、或吸电子性基团。通式1－1中所示的苯环可以通过包含X₁而构成的环进行缩环。G表示在通式1－1中所示的苯环或包含X₁而构成的稠环上取代的取代基。m表示0～4的整数。W₁表示选自－O^－、－S^－、－N^－（R¹）、－C^－（R¹）（R²）中的阴离子性取代基，R¹及R²分别独立地表示哈曼特的σp值为0.30以上的吸电子性基团。

通式1－1中的D₁优选为具有至少一个吸电子性基团的芳香族烃基、或杂环基。芳香族烃基及杂环基上，苯环或杂环可以进行缩环，也可以进一步具有取代基。作为D₁所示的杂环的例子，可以举出作为通式1中的D所示的杂环而例示的杂环，优选的例子也相同。

作为通式1－1中的G，具体而言，优选为酰基氨基或吸电子性基团。

通式1－1中的W₁由选自－N^－（R¹）、－C^－（R¹）（R²）中的阴离子性取代基表示时，关于R¹及R²，作为哈曼特的σp值为0.30以上的吸电子性基团，具体而言，可举出氰基、磺酰基、酰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、二氰基亚乙基。

各阴离子性基团具有通式1中的W的说明中记载的来自无机化合物的阳离子（无机阳离子）、或来自有机化合物的阳离子（有机阳离子）即抗衡阳离子。通式1－1中的W₁在以上的基团中，优选选自－O^－、－N^－（R¹）中的阴离子性基团，更优选－O^－。

通过离解生成的负电荷与发色团共轭的状态的特定着色剂例如可以像色淀颜料那样，形成难溶于水的多价金属盐后在水性着色剂中以分散状态来使用，但是优选像染料那样以溶解在水中的形式来使用。

下面，示出特定着色剂的具体例，但是并不限定于这些例子。

首先，通式1所示的红色染料、品红色染料、紫色染料的具体例示于具体例1～具体例46。另外，具体例1～具体例46省略了离解后的离解性基团上的负电荷记号，以伴随有抗衡阳离子的形式示出（抗衡阳离子的正电荷记号也省略）。在具体例1～具体例38中，各表上所示的通式的A所示的基团为离解了的基团，具体例39、40、42～46中，－ONa为离解了的基团，具体例41及44中，－OK为离解了的基团。

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

接着，通式1所示的蓝色染料、青色染料的具体例示于具体例47～具体例90。另外，具体例47～具体例90中，均省略了离解后的离解性基团上的负电荷记号，以伴随有抗衡阳离子的形式示出（抗衡阳离子的正电荷记号也省略）。在具体例54～具体例90中，各表上所示的通式的A所示的基团为离解了的基团，具体例47及具体例51中，－ONa为离解了的基团，具体例48中，－OK为离解了的基团。

具体例49中示出：－C（CN）₂ ^－Na^＋为离解了的基团，离解性基团－CH（CN）₂成为－C（CN）₂ ^－而生成负电荷，成为与偶氮基共轭的结构，抗衡阳离子为Na^＋。

具体例50中，－OK为与偶氮基共轭的离解了的基团，具体例52中，形成环的－NNa－为离解了的基团，分别成为与偶氮基共轭的结构。

具体例53中，－N^－SO₂－（Na^＋）为离解了的基团，作为离解性基团的－NHSO₂－成为－N^－SO₂－而生成负电荷，从而成为与偶氮基共轭的结构。

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

通式1所示的其他具体例示于具体例91～具体例94。另外，具体例91～具体例94中，均省略了离解的离解性基团上的负电荷记号，以伴随有抗衡阳离子的形式示出（抗衡阳离子的正电荷记号也省略）。具体例91及具体例92中，－ONa为离解了的基团，具体例93中，形成环的－NNa－为离解了的基团，具体例94中，偶氮基直接连接的离解性基团NC－CH－CO－离解而生成的NC－C－（K^＋）－CO－、或其烯醇体NC－C＝CO^－（K^＋）－为离解了的基团。

各离解性基团的离解的方式如上所述。

[化22]

接着，通式2所示的氧杂菁色素的具体例示于具体例95～具体例115。另外，具体例95～具体例115中，均省略了离解的离解性基团上的负电荷记号，以伴随有抗衡阳离子的形式示出（抗衡阳离子的正电荷记号也省略）。具体例95～具体例103中，－ONa为离解了的基团，具体例104～具体例115中，－OK为离解了的基团。

[化23]

接着，通式3所示的色素的具体例示于具体例116～具体例127中。另外，具体例116～具体例127中，均省略了离解的离解性基团上的负电荷记号，以伴随有抗衡阳离子的形式示出（抗衡阳离子的正电荷记号也省略）。

具体例116～119及121～127中，－ONa为离解了的基团，具体例120中，－OK为离解了的基团。

[化24]

上述的特定着色剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。

着色组合物中，作为着色剂，可以仅含有上述的特定着色剂，在不损害本发明的效果的范围内，也可以进一步含有除特定着色剂以外的着色剂。

上述着色组合物含有除特定着色剂以外的着色剂的情况下，着色剂中的特定着色剂的含量优选相对于着色剂的总质量为50质量％以上，更优选为80质量％以上。在某些实施方式中，特别优选着色组合物含有的着色剂的100质量％为特定着色剂。

关于上述着色组合物中的特定着色剂的含量，考虑到得到充分的发色浓度以及着色组合物的保存稳定性时，相对于着色组合物的总质量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.2质量％～15质量％。

着色组合物中，除了上述的特定着色剂之外，根据需要可以含有水、有机溶剂、表面活性剂等成分。

〔水〕

着色组合物可含有的水没有特别限制，例如，可以是离子交换水，也可以是自来水。

在着色组合物仅包含上述特定着色剂的情况下，水的含量为从着色组合物的总质量减去特定着色剂的含量而得到的剩余部分，着色组合物还含有后述的其他成分的情况下，水的含量为从着色组合物的总质量减去特定着色剂和该其他成分的总含量而得到的剩余部分。

〔有机溶剂〕

着色组合物可含有的有机溶剂优选为水性有机溶剂，例如可举出多元醇类（例如，乙二醇、甘油、2－乙基－2－（羟基甲基）－1，3－丙二醇、四甘醇、三甘醇、三丙二醇、1，2，4－丁三醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、1，6－己二醇、1，2－己二醇、1，5－戊二醇、1，2－戊二醇、2，2－二甲基－1，3－丙二醇、2－甲基－2，4－戊二醇、3－甲基－1，5－戊二醇、3－甲基－1，3－丁二醇、2－甲基－1，3－丙二醇等）、胺类（例如，乙醇胺、2－（二甲基氨基）乙醇等）、一元醇类（例如，甲醇、乙醇、丁醇等）、多元醇的烷基醚类（例如，二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单丁醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚等）、2，2′－硫基二乙醇、酰胺类（例如N，N－二甲基甲酰胺等）、杂环类（2－吡咯烷酮等）、乙腈等。

着色组合物中的有机溶剂的含量相对于着色组合物的总质量优选为1质量％以上且60质量％以下，更优选为2质量％以上且50质量％以下。

〔表面活性剂〕

从提高保存稳定性、喷出稳定性、喷出精度等的观点出发，着色组合物中可以使用各种表面活性剂。作为表面活性剂，可以使用阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂中的任一种表面活性剂。

作为阳离子性表面活性剂，例如，可举出脂肪族胺盐、脂肪族季铵盐、苄烷铵盐、苄索氯铵、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等。

作为阴离子性表面活性剂，例如，可举出脂肪酸皂、N－酰基－N－甲基甘氨酸盐、N－酰基－N－甲基－β－丙氨酸盐、N－酰基谷氨酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基化肽、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基磺基乙酸盐、α－烯烃磺酸盐、N－酰基甲基牛磺酸、磺化油、高级醇硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基醚硫酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、甘油一硫酸盐、脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐、烷基醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯盐等。

作为两性表面活性剂，例如，可以举出羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型、氨基羧酸盐、咪唑鎓甜菜碱等。

作为非离子性表面活性剂，例如，可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯甾醇醚、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、甘油一脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基胺氧化物、炔二醇、炔属醇等。

在使用这些各表面活性剂的情况下，可以将表面活性剂单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。

着色组合物中的表面活性剂的含量相对于着色组合物的总质量优选为0.001质量％～5.0质量％的范围，优选在该范围内任意地调整着色组合物的表面张力。

〔防腐剂、防霉剂〕

着色组合物为了保持长期保存稳定性，可以含有防腐剂及防霉剂中的至少一者。作为防腐剂及防霉剂，可举出芳香族卤素化合物（例如，商品名：Preventol CMK；Lanxess公司制）、二硫氰基甲烷、含卤素氮硫化合物、1，2－苯并异噻唑啉－3－酮（例如，PROXEL（注册商标）GXL；ArchChemicals公司制）等。

〔各种添加剂〕

着色组合物除此之外也可以含有以往公知的添加剂。例如，为酸、碱或缓冲液等pH调整剂、荧光增白剂、消泡剂、润滑剂、增稠剂、防静电剂、消光剂、抗氧化剂、电阻率调整剂、防锈剂、无机颜料、还原防止剂等。

＜油墨＞

本发明的一个实施方式的油墨含有着色剂和水作为必须成分，所述着色剂（特定着色剂）具有发色团，且相对于一个上述发色团具有一个离解性基团，所述离解性基团是通过离解产生的负电荷与上述发色团能形成共轭体系的离解状态的离解性基团。即，可以将着色组合物作为油墨使用。

油墨中的特定着色剂及水的含量优选为以着色组合物中的含量的形式表示的如上所述的范围。

油墨在任意的用法中都可以使用，但是，着色组合物由于发色浓度高、且耐水性也优异，因此，作为对于布帛上的着色剂供给量有限制的喷墨记录用油墨是适合的。

＜布帛＞

着色组合物对于布帛的印染是适合的。

布帛的种类没有特别限制，可以使用包含人造丝、棉、聚酯纤维、聚酰胺纤维等各种纤维而构成的布帛。其中，从能更充分地发挥本发明的效果的观点出发，优选为含有聚酰胺纤维的布帛，其中，优选尼龙、丝、羊毛。上述聚酰胺纤维可以是织物、编织物、无纺布等任一种形态。

含有聚酰胺纤维的布帛优选聚酰胺纤维为100％的布帛，但是，也可以含有除聚酰胺纤维以外的原材料。布帛含有除聚酰胺纤维以外的纤维的情况下，聚酰胺纤维的含量相对于布帛的总质量优选为30％以上，更优选为50％以上。作为除聚酰胺纤维以外的原材料，例如，即使是与人造丝、棉、醋酸纤维、聚氨酯、丙烯腈纤维等的混纺织布或混纺无纺布等，也可以作为印染用布帛使用。

构成布帛的聚酰胺纤维及由聚酰胺纤维构成的线的物理特性有优选的范围。例如，在聚酰胺为尼龙的情况下，可使用如下的尼龙纤维及由该尼龙纤维构成的尼龙线：尼龙纤维的平均粗度优选控制在1但尼尔（d）～10d，更优选控制在2d～6d，由该尼龙纤维构成的尼龙线的平均粗度优选控制在20d～100d，更优选控制在25d～80d，进一步优选控制在30d～70d。此外，在聚酰胺为丝的情况下，作为纤维自身的特性，丝纤维的平均粗度优选控制在2.5d～3.5d，更优选控制在2.7d～3.3d，由该丝纤维构成的丝线的平均粗度优选控制在14d～147d，更优选控制在14d～105d，可使用通过公知的方法制成的布帛。

＜印染方法＞

本发明的一个实施方式的印染方法将含有通过离解而生成的负电荷与发色团共轭的着色剂和水的印染用水性着色组合物即油墨、即本发明的一个实施方式的油墨通过喷墨法赋予到布帛上。

布帛优选为含有聚酰胺纤维的布帛。

喷墨法是指，从喷墨记录头喷出油墨，将油墨赋予到布帛上，将图像打印的方法。

在将油墨赋予到布帛上时，着色剂在布帛上的固定化变得更高，可以对布帛实施前处理。

〔前处理〕

在向布帛赋予油墨前进行的前处理是指将助溶剂、水性（水溶性）金属盐、pH调整剂、pH缓冲剂、水性（水溶性）高分子等前处理剂赋予到油墨赋予前的布帛上的处理。

在前处理中，优选以轧液率5％～150％、更优选10％～130％的范围将前处理剂浸轧到布帛中。进而，也可以将防水剂、表面活性剂等赋予到布帛上。

作为水性高分子，可举出天然水性高分子及合成水性高分子。作为天然水性高分子，例如，可举出玉米、小麦等淀粉物质、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素系物质、藻酸钠、阿拉伯胶、刺槐豆胶、黄蓍胶、瓜尔胶、罗望子等的多糖类、明胶、酪蛋白等蛋白质物质、单宁系物质、木质素系物质等公知的天然水性高分子。

此外，作为合成水性高分子，例如，可举出公知的聚乙烯醇系化合物、聚氧化乙烯系化合物、丙烯酸系水性高分子、马来酸酐系水性高分子等。其中优选多糖类系高分子或纤维素系高分子。

作为水性金属盐，例如，可举出像碱金属、碱土类金属的卤化物那样形成典型的离子晶体、pH4～pH10的化合物。作为该化合物的代表例，在碱金属的情况下，可举出NaCl、Na₂SO₄、KCl、CH₃COONa等，在碱土类金属的情况下，可举出CaCl₂、MgCl₂等。其中，优选Na、K、Ca的盐类。

作为防水剂，例如，可举出石蜡系、氟系化合物、吡啶鎓盐类、N－羟甲基烷基酰胺、烷基亚乙基尿素、噁唑啉衍生物、硅酮系化合物、三嗪系化合物、锆系化合物、或者它们的混合物，但是没有特别限定。这些防水剂中，石蜡系及氟系防水剂从防止渗透、浓度的方面考虑特别优选。向布帛赋予的防水剂的量相对于布帛的总质量优选为0.05质量％～40质量％，更优选为0.5质量％～10质量％的范围。防水剂的量低于0.05质量％时，防止油墨的过度渗透的效果减少，即使超过40质量％地含有，有时在性能上也没有大的变化。

作为表面活性剂，可使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

可优选使用HLB12.5以上、更优选HLB14以上的非离子系表面活性剂。

作为两性表面活性剂，可使用甜菜碱型等。

表面活性剂相对于布帛的总质量优选赋予0.01质量％～30质量％。进而，根据使用的染料的特性等，优选加入还原防止剂、抗氧化剂、匀染剂、浓染剂、载体、还原剂、氧化剂等添加剂。

在前处理中，使上述各前处理剂含有到布帛中的方法没有特别限制，可举出通常进行的浸渍法、浸轧法、涂布法、喷雾法、喷墨法等。

在上述印染方法中，优选在布帛上赋予油墨进行打印后，将经打印的布帛卷取，将布帛加热使其发色，将布帛洗涤并干燥。

在利用喷墨法的印染中，基于上述顺序，与将油墨打印在布帛上，直接放置的情况相比，特定着色剂的染色充分地进行，发色浓度高，并且耐水性优异。特别是对于长尺寸的布帛边用辊等输送边持续进行长时间打印的情况等时，经打印的布帛不断地被输送出，因此有时打印后的布帛重叠在地板等上。这样的状态的布帛不仅占地方，而且不安全，并且有时无法预料地被污染。因此，打印后，优选进行将经打印的布帛卷取的操作。在该卷取操作时，也可以在布帛与布帛之间夹入纸或布、塑料等与打印无关的介质。但是，在将经打印的布帛在中途切断的情况、或经打印的布帛较短的情况下，未必需要卷取。

将本发明的一个实施方式涉及的油墨通过喷墨记录头赋予而得到的布帛优选进行后处理，促进特定着色剂在纤维上的固定，然后，优选将未固定的着色剂、其他成分及前处理剂充分除去。

〔后处理〕

后处理分为几个工序。

－预干燥工序－

首先，将作为本发明的一个实施方式的油墨赋予到布帛上后，优选将该布帛在常温～150℃的温度条件下放置0.5分钟～30分钟，将油墨预干燥。通过该预干燥使印染浓度提高，并能有效防止洇渗。另外，该预干燥也包含油墨渗透到布帛中。

在上述印染方法中，也可以通过连续工序进行加热干燥而实施预干燥。将布帛形成为辊状而供给到喷墨印染机中进行印染（打印印染），然后，在将经打印的布帛卷取前，使用干燥机进行干燥。干燥机可以与印染机直接连接，也可以分离。干燥机中的经打印的布帛的干燥优选在常温～150℃的温度条件下进行0.5分钟～30分钟。作为优选的干燥方法，可举出空气对流方式、加热辊直接接触方式、照射方式等。

－汽蒸工序－

后处理包括对经打印的布帛进行热处理。热处理优选在预干燥后实施。热处理优选包含汽蒸工序。汽蒸工序优选根据布帛的种类使其条件、特别是其时间变化。

例如，在布帛为含有羊毛作为主成分的布帛的情况下，汽蒸工序的时间优选为1分钟～120分钟，优选为3分钟～90分钟左右。此外，布帛为包含丝作为主成分的布帛的情况下，汽蒸工序的时间优选为1分钟～40分钟，更优选为3分钟～30分钟左右。进而，布帛为包含尼龙作为主成分的布帛的情况下，汽蒸工序的时间优选为1分钟～90分钟左右，更优选为3分钟～60分钟左右。这里，布帛“包含某种纤维材料作为主成分”是指，布帛中所含的纤维材料中其含量最大。

－洗涤工序－

在布帛上进行喷墨记录的油墨虽然其量的大部分固着在布帛上，但是，有时一部分未染色到纤维上。优选将该未固着的着色剂从布帛除去。未固着的着色剂的除去可以采用以往公知的洗涤方法。例如使用常温至100℃的范围的水或者温水，优选使用阴离子、非离子系的皂洗剂。通过将未固着的色材实质性地完全除去，在各种耐水性、例如、洗涤色牢性、耐汗色牢性等方面可得到良好的结果。

－干燥工序（洗涤后的干燥）－

将经打印的布帛洗涤之后，使布帛干燥。将经洗涤的布帛拧干或脱水后，可晾干或者使用干燥机、加热辊、熨斗等使其干燥。

＜印染套装＞

本发明的一个实施方式的印染套装为至少包含本发明的一个实施方式的着色组合物和布帛的套装。可使用该印染套装实施布帛的印染。布帛优选为含有聚酰胺纤维的布帛。该印染套装在使用着色组合物作为油墨的喷墨法的印染方法中可适当地使用。

实施例

下面，通过实施例对本发明进行更具体地说明，但是，只要不超过本发明的主旨，并不限定于以下的实施例。另外，在没有特别说明的情况下，“份”及“％”为质量基准。

〔实施例1～实施例16及比较例1～比较例2〕

＜油墨组合物的制备＞

按照下述的组成将各成分混合，将得到的混合液用孔径为10μm的膜滤器过滤，从而调制了油墨1～16及油墨101～102。甘油、二甘醇使用了和光纯药公司制的产品。

·表1中所示的染料（特定着色剂、或比较用着色剂）5％

·甘油〔和光醇药公司制〕（水性有机溶剂）10％

·二甘醇〔和光醇药公司制〕（水性有机溶剂）10％

·OLFINE E1010〔商品名、日信化学公司制〕（炔二醇系表面活性剂）1％

·水74％

[表1]

油墨	染料
		1	具体例1的染料
2	具体例4的染料
		3	具体例6的染料
4	具体例19的染料
		5	具体例26的染料
6	具体例36的染料
		7	具体例39的染料
8	具体例122的染料
		101（比较）	C.I.酸性红52
9	具体例47的染料
		10	具体例54的染料
11	具体例61的染料
		12	具体例75的染料
13	具体例79的染料
		14	具体例83的染料
15	具体例88的染料
		16	具体例97的染料
102（比较）	C.I.直接蓝86

在表1所示的油墨1～16中使用的各具体例的着色剂（染料）参照日本特开昭55－60559号公报合成。

[化25]

[化26]

＜印染样品的制备＞

－前处理剂的制备－

·瓜尔胶〔商品名：MEYPRO GUM NP、日晶株式会社制〕  2％

·尿素〔和光醇药公司制〕   5％

·硫酸铵〔和光醇药公司制〕  4％

·水  89％

将上述组成的成分混合，制备了前处理剂。

使用得到的前处理剂，将轧液率设为90％，将丝制布帛浸轧，得到处理后的布帛。在喷墨印刷机（商品名：DMP－2381、Dimatix公司制）中设置得到的各油墨（油墨1～16及101～102）后，在得到的处理后的布帛上印刷实心图像。

将经印刷的布帛预干燥后，通过汽蒸工序在饱和蒸汽中在100℃下汽蒸5分钟，使着色剂固着到布帛的纤维上。然后，将布帛用冷水洗涤10分钟、并用60℃的温水洗涤5分钟后，干燥。

另外，将布帛从丝制布帛变更为尼龙绸制布帛及羊毛制布帛，进行了同样的实验。

＜评价＞

1.发色浓度的评价

对于在各布帛上形成的各实心图像，目视观察各浓度和浓度不均，按照下述基准评价浓度。

－评价基准－

S：具有充分的浓度，没有浓度不均

A：浓度稍低，但是，没有发生浓度不均

B：浓度稍低，也观察到浓度不均的发生

2.耐水性的评价

对于形成有实心图像的各布帛，按照与ISO105－E01：1994实质性地对应的JIS L0846，按照变褪色等级评价了耐水性。发色浓度不足的情况未实施耐水性评价。容许范围为3级以上。

以上得出的结果分别示于表2。

表2

从表2可知，在使用了以往的着色剂的油墨中，无法兼顾高发色浓度和耐水性。

〔比较例3〕

参照日本特表2009－507083号公报合成了在日本特表2009－507083号公报中记载的染料A（下述结构式）。除了在实施例1的油墨1的制备中使用得到的染料A代替具体例1的染料之外，与实施例1同样地进行，尝试了比较例3的油墨103的制备，但是，染料A未充分溶解在水中，因此，无法进行上述发色浓度的评价及耐水性的评价。

[化27]

〔比较例4〕

除了使用日本特表2004－511610号公报中记载的应用例D中记载的下述染料IV代替具体例1的染料之外，与实施例1的油墨1的制备同样地进行，制备了比较例4的油墨104。

[化28]

关于油墨104，按照与针对实施例1的油墨1的方法同样的方法、及同样的评价基准，进行了发色浓度的评价和耐水性的评价，结果是，发色浓度评价的评价结果为B，耐水性评价的评价结果为2－3级。

日本专利申请2011－218116的公开内容整体以参照的形式引入到本说明书中。

本说明书中记载的全部文献、专利、专利申请及技术标准以参照的形式引入到本说明书中，各个文献、专利、专利申请及技术标准以参照的形式引入与具体且分别记载的情况相同。

Claims (8)

1.一种印染用水性着色组合物，其是含有着色剂和水的印染用水性着色组合物，

所述着色剂的分子包含发色团和处于离解状态的离解性基团，

通过所述离解性基团的离解而产生的负电荷与所述发色团形成了共轭体系，

在所述着色剂的分子中，所述离解性基团的数量与所述发色团的数量相同。

2.根据权利要求1所述的着色组合物，其用于包含聚酰胺纤维的布帛的印染。

3.根据权利要求1或2所述的着色组合物，其中，所述着色剂为下述通式1所示的偶氮色素，

[化1]

式中，W表示所述离解性基团；D表示环状烃基或杂环基，不包括通过离解产生的负电荷与偶氮基共轭的离解性基团；A及B分别独立地表示碳原子、氮原子、氧原子、或硫原子、或者包含选自碳原子及氮原子中的至少一个原子的原子群；X表示包含选自碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子中的至少一个原子的原子群；偶氮基键合的碳原子、A、B、及X形成5元环或6元环；芳香环可以与所述5元环或所述6元环进行缩环而形成稠环；W为在所述5元环、所述6元环、或所述稠环上键合的取代基。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的着色组合物，其中，所述着色剂为染料。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的着色组合物，其为喷墨记录用油墨。

6.一种印染方法，其包括下述步骤：将权利要求1～5中任一项所述的着色组合物通过喷墨法赋予到含有聚酰胺纤维的布帛上。

7.一种布帛，其具有通过权利要求6所述的方法印染而成的图像。

8.一种印染用套装，其包含权利要求1～5中任一项所述的着色组合物和含有聚酰胺纤维的布帛。