CN103827222A - 具有改善的缺口冲击强度的热塑性模塑化合物 - Google Patents
具有改善的缺口冲击强度的热塑性模塑化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103827222A CN103827222A CN201280046269.2A CN201280046269A CN103827222A CN 103827222 A CN103827222 A CN 103827222A CN 201280046269 A CN201280046269 A CN 201280046269A CN 103827222 A CN103827222 A CN 103827222A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- component
- acid
- meter
- thermoplastics
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种热塑性模塑组合物,其包括:A)基于组分A和B计,69-98重量%的热塑性塑料,其选自:聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛;B)基于组分A和B计,2-31重量%的聚合物混合物,其包括:i)基于组分i和ii的总重量计,30-70重量%的至少一种聚酯,所述聚酯基于脂族和/或芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物;ii)基于组分i至ii的总重量计,70-30重量%的聚乳酸;iii)基于组分i至iv的总重量计,0-10重量%的含有环氧化物且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物;iv)基于组分i至iv的总重量计,0-15重量%的成核剂、润滑剂和防粘连剂、蜡、抗静电剂和除雾剂、或染料;和C)基于组分A至C计,0-40重量%的其他添加剂。
Description
本发明涉及一种热塑性模塑组合物,其包括:
A)基于组分A和B计,69-98重量%的热塑性塑料,其选自聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛;
B)基于组分A和B计,2-31重量%的聚合物混合物,所述聚合物混合物包括:
i)基于组分i至ii的总重量计,30-70重量%的至少一种聚酯,所述聚酯基于脂族和/或芳族二羧酸并且基于脂族二羟基化合物;
ii)基于组分i至ii的总重量计,70-30重量%的聚乳酸;
iii)基于组分i至iv的总重量计,0-10重量%的共聚物,所述共聚物含有环氧基基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯;
iv)基于组分i至iv的总重量计,0-15重量%的成核剂、润滑剂和防粘连剂(antiblocking agent)、蜡、抗静电剂和除雾剂、或染料;和
C)基于组分A至C计,0-40重量%的其他添加物质。
许多工程塑料是脆性的。它们具有低的抗冲击性,尤其具有低的抗缺口冲击性。这一问题特别出现于无定形聚合物,例如聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。然而,工程塑料例如聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛对于某些应用而言也仍旧缺乏理想的抗冲击性。
解决脆性问题的现有尝试是使用与合适的单体(已知为内增塑剂)共聚或加入低分子量的物质(外增塑剂)。然而,到目前为止这两种方法均具有弊端。内增塑剂原理要求预设的生产过程,例如HIPS(高冲击性聚苯乙烯)生产过程。外增塑剂,例如邻苯二甲酸酯、苯酚的烷基磺酸酯或柠檬酸三烷基酯,是低分子量的化合物,随着时间的推移它们会从塑料中漏出(渗出)。这首先造成了塑料的后续脆化,其次,某些增塑剂(例如邻苯二甲酸酯)由于它们的类激素作用而因此是有害的。
因此,本发明的一个目的在于发现特别用于无定形热塑性塑料的不呈现出上述弊端的增塑剂。
出人意料的是,已经发现引入2-30重量%的聚合物混合物B可显著地改善热塑性塑料A的抗缺口冲击性。因此,聚合物混合物B非常适合作为热塑性塑料中的增塑剂。
本发明更加详细的说明如下:
组分A的定义可涵盖任何熟知的热塑性塑料。热塑性塑料的定义优选涵盖选自聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛的任意半结晶性聚合物,并且特别优选为选自以下的无定形聚合物:聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。在无定形聚合物的情况中,聚合物混合物B的增塑剂作用特别明显。
组分B为聚合物混合物,其包括:
i)基于组分i至ii的总重量计,30-70重量%的至少一种聚酯,所述聚酯基于脂族和/或芳族二羧酸并且基于脂族二羟基化合物;
ii)基于组分i至ii的总重量计,70-30重量%的聚乳酸;
iii)基于组分i至iv的总重量计,0-10重量%的共聚物,所述共聚物含有环氧基基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯;
iv)基于组分i至iv的总重量计,0-15重量%的成核剂、润滑剂和防粘连剂、蜡、抗静电剂和除雾剂、或染料。
优选地,组分B为包含以下物质的混合物:
i)基于组分i至iv的总重量计,39.9-49.9重量%的至少一种聚酯,所述聚酯基于脂族和芳族二羧酸并且基于脂族二羟基化合物;
ii)基于组分i至iv的总重量计,59.9-39.9重量%的聚乳酸;
iii)基于组分i至iv的总重量计,0.1-1重量%的共聚物,所述共聚物含有环氧基基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯;
iv)基于组分i至iv的总重量计,0.1-2重量%的成核剂、润滑剂和防粘连剂、蜡、抗静电剂和除雾剂、或染料。
组分i的定义涵盖脂族或半芳族(脂族-芳族)聚酯。
如上所提及的,完全的脂族聚酯适合作为组分i)。脂族聚酯的定义涵盖由脂族C2-C12-烷二醇和脂族C4-C36-链烷二羧酸制成的聚酯,例如,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚丁二酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚丁二酸癸二酸丁二醇酯(PBSSe)、聚癸二酸己二酸丁二醇酯(PBSeA)、聚癸二酸丁二醇酯(PBSe),并且也涵盖相应的聚酯酰胺。所述脂族聚酯例如由以下公司市售:由Showa Highpolymers作为售出且由Mitsubishi作为售出。更多最近的发展描述于WO 2010/034711。
根据DIN53728,所述脂族聚酯的特性粘度通常为150-320cm3/g,优选150-250cm3/g。
根据EN ISO1133(190℃,2.16kg重量),MVR(熔体体积速率)通常为0.1-70cm3/10分钟,优选0.8-70cm3/10分钟,尤其是1-60cm3/10分钟。根据DIN EN12634,酸值通常为0.01-1.2mg KOH/g,优选0.01-1.0mg KOH/g,特别优选0.01-0.7mg KOH/g。
半芳族聚酯同样适合作为组分i),其由脂族二醇和脂族及芳族二羧酸组成。其中,合适的半芳族聚酯为线性非扩链聚酯(WO 92/09654)。在混合物中特别合适的组分(partner)为衍生自丁二醇、对苯二甲酸和脂族C4-C18二羧酸(如丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十三烷二酸)的脂族/芳族聚酯(例如,如WO 2006/097353至WO 2006/097356所述)。优选使用扩链的和/或支化的半芳族聚酯作为组分i。后者由引言部分所提及WO 96/15173至15176、21689至21692、25446、25448的说明书已知或由WO 98/12242已知,其通过参引的方式明确纳入本文中。也可使用各种半芳族聚酯的混合物。
特别合适的材料为生物可降解的、脂族-芳族聚酯i,其包括:
a)基于组分a至b计,40-70摩尔%的一种或多种二羧酸衍生物或选自下列的二羧酸:丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和十三烷二酸;
b)基于组分a至b计,60-30摩尔%的对苯二甲酸衍生物;
c)基于组分a至b计,98-102摩尔%的C2-C8-烷撑二醇或C2-C6-氧基烷撑二醇;
d)基于组分a至d的总重量计,0.00-2重量%的扩链剂和/或交联剂,其选自:二官能或多官能的异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、环氧化物、过氧化物和羧酸酐,和/或至少为三元的醇,或至少为三元的羧酸。
优选使用的脂族-芳族聚酯i包括:
a)基于组分a至b计,50-65的一种或多种二羧酸衍生物或选自下列的二羧酸:丁二酸、壬二酸、十三烷二酸,优选己二酸,特别优选癸二酸;
b)基于组分a至b计,50-35的对苯二甲酸衍生物;
c)基于组分a至b计,98-102摩尔%的1,4-丁二醇,和
d)基于组分a至d的总重量计,0-2重量%、优选0.01-2重量%的扩链剂和/或交联剂,其选自:多官能的异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、羧酸酐(例如马来酸酐)、或环氧化物(尤其是环氧化的聚(甲基)丙烯酸酯),和/或至少为三元的醇,或至少为三元的羧酸。
优选合适的脂族二羧酸为丁二酸、己二酸,特别优选癸二酸。所述二酸的一个优点是它们还可以可再生原料的形式获得。
所描述的聚酯i通过记载于WO-A92/09654、WO-A96/15173,或者优选地记载于WO-A09/127555和WO-A09/127556的方法合成,优选以两级级联反应合成。在酯交换催化剂的存在下,所述二羧酸衍生物首先与二醇反应得到预聚酯。所述预聚酯的特性粘度(IV)通常为50-100ml/g,优选60-80ml/g。使用的催化剂通常包括锌催化剂、铝催化剂,尤其是钛催化剂。与文献中通常所用的锡催化剂、锑催化剂、钴催化剂和铅催化剂(如二辛酸锡)相比,钛催化剂(例如,四(异丙基)原钛酸酯,尤其是四丁基原钛酸酯(TBOT))的优点在于当产物中保留有残余量的该催化剂或者由该催化剂形成的产物时,其毒性较小。在可生物降解聚酯的情况下,这是特别重要的,这是因为其可通过堆肥工艺直接进入环境中。
然后在第二步中通过WO-A96/15173和EP-A488617所述的方法制备聚酯i。使所述预聚酯在扩链反应中与扩链剂d反应,例如与二异氰酸酯或与含环氧化物的聚甲基丙烯酸酯反应,从而获得IV为150-320ml/g、优选180-250ml/g的聚酯。
所述方法通常使用基于组分i至iii的总重量计0.01-2重量%、优选0.1-1.0重量%、特别优选0.1-0.3重量%的选自如下的交联剂(d’)和/或扩链剂(d):多官能的异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、环氧化物、过氧化物、羧酸酐、至少三元的醇或至少三元的羧酸。可使用的扩链剂d为多官能的(尤其双官能)的异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、羧酸酐或环氧化物。
扩链剂以及具有至少3个官能团的醇或羧酸衍生物也可称作交联剂d’。特别优选的化合物具有3-6个官能团。可提及的实例为酒石酸、柠檬酸、苹果酸;三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷;季戊四醇;聚醚三醇和甘油、均苯三酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸和均苯四酸酐。优选的是多元醇,如三羟甲基丙烷、季戊四醇,尤其是甘油。通过使用组分d和d’,可制备假塑性的生物可降解聚酯。熔体的流变性能得以改善;所述生物可降解聚酯更易于加工。所述化合物d起着降低剪切下的粘度的作用,即降低了较高剪切速率下的粘度。
聚酯i的数均摩尔质量(Mn)通常在10000-100000g/mol的范围内,尤其在15000-75000g/mol的范围内,优选在20000-38000g/mol的范围内,同时,它们的重均摩尔质量(Mw)通常在30000-300000g/mol的范围内,优选60000-200000g/mol,并且其Mw/Mn比为1-6,优选2-4。特性粘度为150-320g/ml,优选180-250g/ml(在邻二氯苯/苯酚(重量比50/50)中测量)。熔点在85-150℃的范围内,优选在95-140℃的范围内。
所提及的聚酯可具有任何所需比例的羟基端基和/或羧基端基。所提及的半芳族聚酯也可为端基改性的。因此,例如OH端基可通过与邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸或均苯四酸酐反应而酸改性。优选的是酸值小于1.5mg KOH/g的聚酯。
所述生物可降解的聚酯i可包含为本领域技术人员所已知的但对本发明而言非必需的其他成分。例如,塑料技术中常规的添加物质,例如稳定剂;成核剂;润滑剂和脱模剂,如硬脂酸盐(尤其是硬脂酸钙);增塑剂,如柠檬酸酯(尤其是乙酰基柠檬酸三丁酯)、甘油酯(如三乙酰基甘油),或乙二醇衍生物;表面活性剂,如聚山梨酸酯、棕榈酸酯或月桂酸酯;蜡,如蜂蜡或蜂蜡酯;抗静电剂;UV吸收剂;UV稳定剂;除雾剂或染料。基于本发明的聚酯计,所用添加剂的浓度为0-5重量%,尤其是0.1-2重量%。
作为组分ii),优选使用具有以下性能特征的聚乳酸:
·熔体体积速率(根据ISO1133,在190℃和2.16kg下的MVR为0.5-15ml/10分钟,优选1-9ml/10分钟,特别优选2-8ml/10分钟),
·熔点低于180℃
·玻璃化转变温度(Tg)高于40℃
·水含量小于1000ppm
·剩余单体含量(交酯)小于0.3%
·分子量大于50000道尔顿。
优选的聚乳酸的实例为购自Nature的以下物质:2002D、4032D、4042D和4043D、8251D、3251D,尤其是8051D和8052D。Nature Works Ingeo8051D和8052D是购自NatureWorks的聚乳酸,它们具有以下产品性能:Tg:65.3℃、Tm:153.9℃、MVR:6.9[ml/10分钟]、Mw:186000、Mn:107000。此外,这些产品具有稍微偏高的酸值。
已经证明,根据ISO1133[190℃/2.16kg]的MVR为5-8ml/10分钟的聚乳酸对制造本发明的可膨胀粒状材料特别有利。
下文对组分iii)进行更详细描述。
环氧化物的定义具体涵盖含有环氧基并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物。带有环氧基基团的单元优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。已经证明是有利的共聚物具有占该共聚物的大于20重量%比例,尤其优选具有占该共聚物的大于30重量%比例,尤其优选具有占该共聚物的大于50重量%比例的甲基丙烯酸缩水甘油酯。这些聚合物的环氧当量(EEW)优选为150-3000g/当量,尤其优选200-500g/当量。所述聚合物的平均(重均)分子量Mw优选为2000-25000,尤其为3000-8000。所述聚合物的平均(数均)分子量Mn优选为400-6000,尤其为1000-4000。多分散性(Q)通常为1.5-5。上述种类的含有环氧基基团的共聚物例如由BASF Resins B.V.以商标ADR销售。ADR4368特别适于作为扩链剂。
组分iv的定义具体涵盖一种或多种下列添加物质:稳定剂、成核剂、润滑剂和脱模剂、表面活性剂、蜡、抗静电剂、除雾剂、染料、颜料、UV吸收剂、UV稳定剂或其他塑料添加剂。基于组分i和iv计,组分iv的使用量优选为0.5-1重量%。
本发明的模塑组合物包含69-98重量%,优选75-92重量%,特别优选80-90重量%的热塑性塑料A,并相应地包含2-31重量%,优选8-25重量%,特别优选10-20重量%的聚合物混合物B。抗缺口冲击性通常随着聚合物混合物B的比例的增加而增强。
基于组分A-C计,使用的添加物质C的量为0-40重量%,尤其是0.5-30重量%。高的重量比可特别用于填料。
可提及的优选的纤维状填料C为碳纤维、芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维和钛酸钾纤维,此处特别优选呈E玻璃形式的玻璃纤维。这些纤维状填料C以市售可得形式作为粗纱使用。
在本发明中用作粗纱的玻璃纤维的直径为6-20μm,优选10-18μm,并且这些玻璃纤维的横切面为圆形、椭圆形或多面体形。具体地,本发明使用E玻璃纤维。然而,也可使用任何其他类型的玻璃纤维,例如A、C、D、M、S、或R玻璃的纤维,或其任意所需的混合物,或与E玻璃纤维的混合物。
纤维状填料可以经硅烷化合物表面预处理,从而提高其与热塑性塑料的相容性。
合适的硅烷化合物为以下通式的化合物
(X–(CH2)n)k–Si–(O–CmH2m+1)4–k
其中取代基的定义如下:
n为2-10、优选3-4的整数,
m为1-5、优选1-2的整数,
k为1-3的整数,优选1。
优选的硅烷化合物为氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷以及包括作为取代基X的缩水甘油基的相应的硅烷。
用于表面涂布的硅烷化合物的使用量通常为0.01-2重量%,优选0.025-1.0重量%,尤其是0.05-0.5重量%(基于C)计)。
其他合适的涂料组合物(也称为胶料(size))基于异氰酸酯。
L/D(长度/直径)比优选为100-4000,尤其是350-2000,极特别是350-700。
热塑性模塑组合物还有利地包括润滑剂C。本发明的模塑组合物可包含0-3重量%、优选0.05-3重量%,优选0.1-1.5重量%,尤其是0.1-1重量%的作为组分C的润滑剂,基于组分A至C的总量计。
优选铝盐、碱金属盐或碱土金属盐,或具有10-44个碳原子、优选具有14-44个碳原子的脂肪酸的酯或酰胺。金属离子优选为碱土金属或Al,特别优选Ca或Mg。优选的金属盐为硬脂酸Ca和褐煤酸Ca,以及硬脂酸Al。还可使用呈任意所需混合比例的各种盐的混合物。
所述羧酸可以是一元羧酸或二元羧酸。可提及的实例为壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山嵛酸,特别优选硬脂酸、癸酸以及褐煤酸(具有30-40个碳原子的脂肪酸的混合物)。
所述脂族醇可以是一元至四元的。醇的实例为正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇,优选甘油和季戊四醇。
所述脂族胺可以是一元至三元的。其实例为硬脂胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺,特别优选乙二胺和六亚甲基二胺。优选的酯或酰胺相应地为甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙二胺二硬脂酸化物、甘油单棕榈酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油单山嵛酸酯和季戊四醇四硬脂酸酯。
还可以使用以任何所需混合比的各种酯或酰胺的混合物,或者酯与酰胺结合的混合物。
本发明的热塑性模塑组合物可以包含常规加工助剂如稳定剂、氧化抑制剂、对抗热分解和紫外光分解的其它试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂如染料和颜料、成核剂、增塑剂、阻燃剂等作为其他组分C。
可提及的氧化抑制剂和热稳定剂的实例是亚磷酸酯和其他胺(例如TAD)、氢醌、这些组的各种取代成员,以及这些物质的混合物,其浓度基于热塑性模塑组合物的重量计为至多1重量%。
可以提及的UV稳定剂是各种取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮,其用量基于模塑组合物计通常至多为2重量%。
可以加入的着色剂是无机颜料,如二氧化钛、群青蓝、氧化铁和碳黑、和/或石墨,以及有机颜料,如酞菁、喹吖啶酮、苝,以及染料如苯胺黑、和蒽醌。
可使用的成核剂是苯基次膦酸钠、氧化铝、二氧化硅并且还优选为滑石。
可提及的阻燃剂为红磷、含P和含N的阻燃剂以及卤代的阻燃剂体系和这些物质的协同剂。
实施例
测试方法和性能
根据1985年1月3日的DIN53728第3部分测定特性粘度。使用的溶剂为重量比为50/50的苯酚/二氯苯混合物。
根据ISO179-2/1eA分别在23℃和-30℃下测定却贝抗缺口冲击性。
根据ISO527-2:1993测定屈服应力、弹性模量和断裂拉伸应变。拉伸测试速率为5mm/min。
原材料
使用以下组分:
组分A:
Ai:购自Solvin SA的PVC250SB(CAS:9002-86-2,密度:590g/l,残余单体含量:<1ppm,熔点:75-85℃)
组分B:
Bi:67.9重量%的C1200(之前的产品名称:FBX7011)——购自BASF SE的聚己二酸-共聚-对苯二甲酸丁二醇酯、32重量%的购自Natureworks LLC的4043D聚乳酸(PLA);0.1重量%的ADR4368——购自BASF Resins B.V的含有环氧基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物。
Bii:54.9重量%的C1200(之前的产品名称:FBX7011)——购自BASF SE的聚己二酸-共聚-对苯二甲酸丁二醇酯、45重量%的购自Natureworks LLC的4043D聚乳酸(PLA);0.1重量%的ADR4368——购自BASF Resins B.V的含有环氧基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物。
组分C:
Ci:购自Baerlocher GmbH的Baerostab M25-85(BaerostabM25-85为改性的硫醇丁基锡。该产品包括无渗移润滑剂,并且被开发为PVC稳定剂。在20℃的密度:1080g/l,在20℃的粘度:80mPa.s)
Cii:购自Lonza AG的Acrawax C(由N,N'-乙撑双硬脂酰胺(CAS:110-30-5)、N,N'-乙烷-1,2-二基双十六碳-1-酰胺(CAS:5518-18-3)、C14-18-脂肪酸(CAS:67701-02-4)组成,熔点:140-145℃)
Ciii:购自BASF SE的Irganox98(N,N'-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)],CAS号:23128-74-7,熔点:156-165℃)
Civ:购自Mondo Minerals的IT滑石粉(CAS:14807-96-6,密度:2750g/l)
实施例1
在180℃下在DSM微型挤出机中使用801/min的转速制造对比实施例1和本发明实施例1的模塑组合物:
试样的制造
通过使用DSM注塑机制造用于测定性能的试样。在180℃下通过15巴的压力将在DSM微型挤出机中制造的熔体混合物压入模具中,模具的温度为70℃。根据ISO179-2/1eA(F)将缺口研磨成却贝样品,并且进行试验。
表1:组分B对PVC的抗缺口冲击性的作用
模塑组合物的组成和试验结果可见于表1。本发明实施例1使用本发明的聚合物混合物B,其抗缺口冲击性比对比实施例1的抗缺口冲击性高42%。
实施例2
在260℃下,在ZSK30中使用2501/min的转速制造对比实施例2和本发明实施例2和3的模塑组合物。
试样的制造
通过使用Battenfeld50注塑机制造用于测定性能的试样。将在2)和3)中制造的粒状物熔融并且注入模具中,所述模具使用100rpm转速的螺杆并且保留时间为50s。根据ISO527-2/1A/50制造用于拉伸试验的试样,根据ISO179-2/1eA(F)制造用于抗冲击性试验的试样。注塑温度为260℃且模具温度为80℃。
表2:组分B对聚酰胺的抗缺口冲击性的作用
模塑组合物的组成和试验结果可见于表2。本发明实施例2使用10重量%本发明的聚合物混合物B,其在23℃(-30℃)下的抗缺口冲击性比对比实施例2的抗缺口冲击性高45%(19%)。本发明实施例3使用30重量%本发明的聚合物混合物B,其在23℃(-30℃)下的抗缺口冲击性比对比实施例2的抗缺口冲击性高141%(85%)。
拉伸性能:本发明实施例3中的断裂拉伸强度、拉伸强度和弹性模量优于本发明实施例2,并且与对比实施例2V的相似。
Claims (6)
1.一种热塑性模塑组合物,其包括
A)基于组分A和B计,69-98重量%的热塑性塑料,其选自聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛;
B)基于组分A和B计,2-31重量%的聚合物混合物,所述聚合物混合物包括:
i)基于组分i至ii的总重量计,30-70重量%的至少一种聚酯,所述聚酯基于脂族和/或芳族二羧酸并且基于脂族二羟基化合物;
ii)基于组分i至ii的总重量计,70-30重量%的聚乳酸;
iii)基于组分i至iv的总重量计,0-10重量%的共聚物,所述共聚物含有环氧基基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯;
iv)基于组分i至iv的总重量计,0-15重量%的成核剂、润滑剂和防粘连剂、蜡、抗静电剂和除雾剂、或染料;和
C)基于组分A至C计,0-40重量%的其他添加物质。
2.权利要求1的热塑性模塑组合物,其中所述热塑性塑料A为无定形聚合物,其选自:聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。
3.权利要求1的热塑性模塑组合物,其中所述热塑性塑料A为半结晶聚合物,其选自:聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛。
4.一种增强热塑性塑料A的抗缺口冲击性的方法,所述热塑性塑料A选自聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛,所述方法通过混合以下物质进行:
A)基于组分A和B计,69-98重量%的热塑性塑料A和
B)基于组分A和B计,2-31重量%的聚合物混合物B,所述聚合物混合物包括:
i)基于组分i至ii的总重量计,30-70重量%的至少一种聚酯,所述聚酯基于脂族和/或芳族二羧酸并且基于脂族二羟基化合物;
ii)基于组分i至ii的总重量计,70-30重量%的聚乳酸;
iv)基于组分i至iv的总重量计,0-10重量%的共聚物,所述共聚物含有环氧基基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯;
iv)基于组分i至iv的总重量计,0-15重量%的成核剂、润滑剂和防粘连剂、蜡、抗静电剂和除雾剂、或染料;和
C)基于组分A至C计,0-40重量%的其他添加物质。
5.权利要求4的方法,其中所述热塑性塑料A为无定形聚合物,其选自:聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。
6.权利要求4的方法,其中所述热塑性塑料A为半结晶聚合物,其选自聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚甲醛。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11182189A EP2573142A1 (de) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | Thermoplastische Formmasse mit verbesserter Kerbschlagzähigkeit |
EP11182189.8 | 2011-09-21 | ||
PCT/EP2012/067798 WO2013041423A1 (de) | 2011-09-21 | 2012-09-12 | Thermoplastische formmasse mit verbesserter kerbschlagzähigkeit |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103827222A true CN103827222A (zh) | 2014-05-28 |
Family
ID=46826550
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280046269.2A Pending CN103827222A (zh) | 2011-09-21 | 2012-09-12 | 具有改善的缺口冲击强度的热塑性模塑化合物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140357764A1 (zh) |
EP (2) | EP2573142A1 (zh) |
JP (1) | JP2014526591A (zh) |
CN (1) | CN103827222A (zh) |
WO (1) | WO2013041423A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107474503A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-12-15 | 宁波家联科技股份有限公司 | 一种快速结晶高抗冲击性聚乳酸合金材料及其制备方法 |
CN108070225A (zh) * | 2016-11-17 | 2018-05-25 | 普立万聚合体(上海)有限公司 | 具有模拟金属或珠光外观的聚酯制品 |
CN116376209A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-07-04 | 金发科技股份有限公司 | 一种hips/pom合金材料及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6512097B2 (ja) * | 2013-08-06 | 2019-05-15 | 株式会社カネカ | 軟質熱可塑性樹脂組成物 |
ES2874349T3 (es) * | 2018-12-19 | 2021-11-04 | Ems Chemie Ag | Masa de moldear de poliamida para el moldeo por extrusión-soplado |
CN111334015A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-26 | 温州华邦安全封条股份有限公司 | 一种新型环保高性能塑料及其制备方法 |
CN112080089A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-15 | 中工恒盛科技有限公司 | 一种高导热聚氯乙烯电缆保护管的制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101747498A (zh) * | 2008-12-11 | 2010-06-23 | 第一毛织株式会社 | 脂肪族聚酯共聚物、用于制备其的方法以及使用其的聚乳酸树脂组合物 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5306787A (en) | 1990-11-26 | 1994-04-26 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Method for producing saturated polyester |
ATE199383T1 (de) | 1990-11-30 | 2001-03-15 | Eastman Chem Co | Aliphatisch-aromatische copolyester |
DE4440858A1 (de) | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
DE19638488A1 (de) | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polyester |
US7368511B2 (en) * | 2003-12-22 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength |
DE502005004485D1 (de) * | 2005-01-12 | 2008-07-31 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
ITMI20050452A1 (it) | 2005-03-18 | 2006-09-19 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico |
CA2660352A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Teijin Limited | Resin composition, manufacturing method thereof, and molded article |
JP2010513604A (ja) * | 2006-12-14 | 2010-04-30 | パクティヴ・コーポレーション | ギ酸メチル系発泡剤を用いて得られた、生分解性および低排出性の膨張および押出発泡体 |
WO2009031284A1 (ja) * | 2007-09-03 | 2009-03-12 | Unitika Ltd. | 樹脂組成物およびそれを用いた成形体 |
MX2010011149A (es) | 2008-04-15 | 2010-11-05 | Basf Se | Metodo para la produccion continua de poliesteres biodegradables. |
JP5675586B2 (ja) | 2008-04-15 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 生分解可能なポリエステルを連続的に製造する方法 |
JP2012504166A (ja) * | 2008-09-29 | 2012-02-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 生分解性ポリマー混合物 |
US20110313075A1 (en) | 2008-09-29 | 2011-12-22 | Basf Se | Aliphatic polyester |
BRPI0921678A2 (pt) * | 2008-11-06 | 2016-02-16 | Tristano Pty Ltd | composição de polímero biodegradável, folha de película, método para preparar uma composição de polímero biodegradável, e, mistura padrão |
WO2010146143A1 (fr) * | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Rhodia Operations | Composition d'un alliage de resines de polyamide et de polyester |
MX2012002751A (es) * | 2009-09-03 | 2012-06-19 | Co2Starch Pty Ltd | Composiciones de polimero/almidon termoplastico. |
IT1399031B1 (it) * | 2009-11-05 | 2013-04-05 | Novamont Spa | Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile |
-
2011
- 2011-09-21 EP EP11182189A patent/EP2573142A1/de not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-09-12 CN CN201280046269.2A patent/CN103827222A/zh active Pending
- 2012-09-12 WO PCT/EP2012/067798 patent/WO2013041423A1/de active Application Filing
- 2012-09-12 US US14/346,442 patent/US20140357764A1/en not_active Abandoned
- 2012-09-12 EP EP12756512.5A patent/EP2758474A1/de not_active Withdrawn
- 2012-09-12 JP JP2014531173A patent/JP2014526591A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101747498A (zh) * | 2008-12-11 | 2010-06-23 | 第一毛织株式会社 | 脂肪族聚酯共聚物、用于制备其的方法以及使用其的聚乳酸树脂组合物 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108070225A (zh) * | 2016-11-17 | 2018-05-25 | 普立万聚合体(上海)有限公司 | 具有模拟金属或珠光外观的聚酯制品 |
CN107474503A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-12-15 | 宁波家联科技股份有限公司 | 一种快速结晶高抗冲击性聚乳酸合金材料及其制备方法 |
CN116376209A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-07-04 | 金发科技股份有限公司 | 一种hips/pom合金材料及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2013041423A1 (de) | 2013-03-28 |
US20140357764A1 (en) | 2014-12-04 |
EP2573142A1 (de) | 2013-03-27 |
JP2014526591A (ja) | 2014-10-06 |
EP2758474A1 (de) | 2014-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103827222A (zh) | 具有改善的缺口冲击强度的热塑性模塑化合物 | |
CN103087488B (zh) | 一种生物降解聚乳酸复合材料及其制备方法和应用 | |
CN107075188B (zh) | 使用烯烃-马来酸酐共聚物的工程塑料的改性 | |
CN101851345B (zh) | 一种工程树脂及其回收料的扩链方法 | |
JP4570533B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法、プラスチック組成物原料の製造方法、プラスチック組成物原料、プラスチック部材の製造方法、及びプラスチック部材 | |
CN101280095A (zh) | 玻璃纤维增强聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法 | |
JP6803347B2 (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂組成物、および、生分解性ポリエステル樹脂成形体の製造方法 | |
CN112552654B (zh) | 适用于制备薄膜的pbat/pha/木粉组合物及其制备和应用 | |
CN108017887A (zh) | 一种pla-pbsa吹塑薄膜及其制备方法 | |
CN105452377A (zh) | 聚乳酸系热塑性树脂组合物及其成形品 | |
CN113956630A (zh) | 一种完全生物降解薄膜及其制备方法 | |
US8742029B2 (en) | Copolyester blends with improved melt strength | |
CN103814083A (zh) | 聚酰胺模塑化合物 | |
US20110178211A1 (en) | Biodegradable polyester resin composition and molded body composed of the same | |
JP2007077193A (ja) | ポリ乳酸加水分解抑制剤およびそれを含有するポリ乳酸樹脂組成物 | |
CN109867918A (zh) | 一种性能优异的接触抗菌材料及其制备方法 | |
WO2024066600A1 (zh) | 一种聚合物合金材料及其制备方法和用途 | |
JP5297912B2 (ja) | セルロース繊維強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
CN105440700A (zh) | 一种高强韧聚乳酸基合金材料的制备方法 | |
JPH11323107A (ja) | ポリエステル系重合体組成物 | |
JP4296709B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び当該組成物を用いてなる成形品 | |
CN101616975B (zh) | 正链烷醇的混合物和它们的用途 | |
JP2004359914A (ja) | リサイクルポリエステルを含有する樹脂組成物及びその成形品 | |
JP2018141108A (ja) | ポリエステルエラストマーを溶着する成形体用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および複合成形体 | |
JP6599398B2 (ja) | マスターバッチ、樹脂組成物、及び樹脂成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140528 |