CN103826702B - 头发组合物 - Google Patents

Abstract

一种头发染色组合物，其包含：a）二羟基丙酮或其衍生物；b）总组合物的0.2至10重量%的阳离子调理化合物；c）下式的磺酸化合物：H₂N‑(CH R¹}_pS(‑X)_q—Y其中p是从1到5的整数，R¹是H或烷基，X是O或S，q是0或1的整数。Y是烷基或羟基。

Description

头发组合物

技术领域

本发明涉及一种给头发染色的组合物和方法。

发明背景

传统的染色组合物使用氧化偶联反应给头发染色，然而仍然需要开发不使用这种染色化学的染色系统。

GB953170公开了包含二羟基丙酮和甘氨酸的头发染色组合物。我们已经发现这种组合物在贮存时不稳定。

本发明的头发染色组合物减轻了稳定性差的问题，并且由包含二羟基丙酮的头发染色组合物给头发提供了良好的染色。

发明概述

因此，本发明涉及一种头发染色组合物，其包含：

a）二羟基丙酮（DHA）或其衍生物；

b）总组合物的0.2至10重量%的阳离子调理化合物；

c）下式的磺酸化合物：

其中p是从1到5的整数，

R¹是H或烷基，

X是O或S，

q是0或1的整数，

Y是烷基或羟基。

本发明还涉及一种给头发染色的方法，包括将包含二羟基丙酮或衍生物和下式的磺酸化合物的组合物应用于所述头发的步骤：

其中p是从1到5的整数，

R¹是H或烷基，

X是O或S，

q是0或1的整数，

Y是烷基或羟基。

发明详述

二羟基丙酮

本发明的组合物包含二羟基丙酮（DHA）。优选地，所述二羟基丙酮以总组合物的0.05-35重量%存在，更优选0.1-15重量%，最优选0.5-10重量%。

磺酸化合物

本发明的组合物包含下式的磺酸化合物：

其中p是从1到5的整数，

R¹是H或烷基，

X是O或S，

q是0或1的整数，

Y是烷基或羟基。

优选地，所述磺酸化合物或其盐以总组合物的0.05-35重量%存在，更优选0.1-15重量%，最优选0.5-10重量%。

在一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含下式的磺酸化合物或其盐：

其中R¹是H或C₁-C₁₀取代或未取代的烷基，和t为从1到5的整数。

优选地，所述磺酸化合物是氨基正烷基磺酸，更优选氨基甲磺酸、2-氨基乙磺酸（牛磺酸）、3-丙磺酸（高牛磺酸）或其盐或其混合物。最优选地，所述磺酸化合物是2-氨基乙磺酸（牛磺酸）。

在一个可替代的实施方案中，所述磺酸可以是硫代牛磺酸。

DHA与氨基酸/肽的重量比优选为1:10至10:1，更优选为1:5至5:1，最优选为2:1至1:2。

阳离子调理化合物

本发明的组合物包含总组合物的0.2-10重量%的阳离子调理化合物。优选的阳离子调理化合物是阳离子表面活性剂。

合适的调理表面活性剂可以单独或混合使用。优选地，所述阳离子表面活性剂具有式N⁺R¹R²R³R⁴，其中R¹、R²、R³和R⁴独立地是（C₁-C₃₀）烷基或苄基。优选地，R¹、R²、R³和R⁴中的一个、两个或三个独立地是（C₄-C₃₀）烷基，而其他的R¹、R²、R³和R⁴基团是（C₁-C₆）烷基或苄基。更优选地，R¹、R²、R³和R⁴中的一个或两个独立地是（C₆-C₃₀）烷基，而其他的R¹、R²、R³和R⁴基团是（C₁-C₆）烷基或苄基。任选地，所述烷基可以在烷基链内包含一个或多个酯（-OCO-或-COO-）和/或醚（-O-）键。烷基可以任选地由一个或多个羟基取代。烷基可以是直链或支链，并且对于具有3个或更多碳原子的烷基基团可以是环状。所述烷基可以是饱和的或可以含有一个或多个碳碳双键（如，油烯基）。烷基任选地用一个或多个乙烯氧基在烷基链上进行乙氧基化。

用于根据本发明的调理剂组合物的合适的阳离子表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵、双氢化牛脂基二甲基氯化铵（例如，来自Akzo Nobel的Arquad2HT/75）、椰油基三甲基氯化铵、PEG-2-油酸基氯化铵和其相应的氢氧化物。进一步合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA名称为季铵盐-5、季铵盐-31和季铵盐-18的那些材料。任何上述材料的混合物也可以是合适的。用于根据本发明的调理剂的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，其可以例如从Hoechst Celanese作为GENAMIN CTAC商购。用于根据本发明的调理剂的另一种特别有用的阳离子表面活性剂是山嵛基三甲基氯化铵，其可以例如从Clariant作为GENAMIN KDMP商购。

单独使用或与一种或多种其他阳离子表面活性剂一起使用的用于本发明的一类合适的阳离子表面活性剂的另一个实例是下面（i）和（ii）的组合：

（i）对应于通式（I）的酰胺基胺：

其中R¹是具有10个或更多个碳原子的烃基链，

R²和R³独立地选自具有1至10个碳原子的烃基链，并且m是从1到约10的整数；以及

（ii）酸。

如本文所使用，术语烃基链指的是烷基链或烯基链。

优选的酰胺基胺化合物是那些对应于式（I）的化合物，其中R¹是具有从约11到约24个碳原子的烃基残基，R²和R³各自独立地为具有从1到约4个碳原子的烃基残基，优选烷基，并且m是从1到约4的整数。

优选地，R²和R³是甲基或乙基。

优选地，m是2或3，即乙烯基或丙烯基。

本文有用的优选的酰胺基胺包括硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、山嵛酰胺基丙基二甲基胺、山嵛酰胺基丙基二乙基胺、山嵛酰胺基乙基二乙基胺、山嵛酰胺基乙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二甲基胺，及其混合物。

本文有用的特别优选的酰胺基胺是硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺及其混合物。

本文有用的市售的酰胺基胺包括：商标名LEXAMINE S-13、购自Inolex(Philadelphia,Pennsylvania,美国)和商标名AMIDOAMINEMSP、购自Nikko（日本东京）的硬脂酰胺基丙基二甲基胺，商标名AMIDOAMINE S、购自Nikko的硬脂酰胺基乙基二乙基胺，商标名INCROMINE BB、购自Croda（North Humberside，英国）的山嵛酰胺基丙基二甲基胺，以及商标名SCHERCODINE系列、购自Scher（Clifton,New Jersey,美国）的各种酰胺基胺。

可以存在质子化酸。酸可以是能够在调理剂组合物中质子化酰胺基胺的任何有机或无机酸。本文有用的合适的酸包括盐酸、醋酸、酒石酸、富马酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸及其混合物。优选地，所述酸选自醋酸、酒石酸、盐酸、富马酸、乳酸及其混合物。

酸的主要作用是质子化本头发处理组合物中的酰胺基胺，从而在所述头发处理组合物中原位形成叔胺盐（TAS）。TAS实际上是一种非永久性的季铵或假季铵阳离子表面活性剂。

适当地，包含足量的酸以质子化超过95摩尔%（293K）的存在的酰胺基胺。

阳离子表面活性剂的水平为总组合物的0.2%-10重量%，更优选0.5%-7.5%，最优选1.0%-5重量%。

其他成分

本发明的组合物通常也包含脂肪醇。脂肪醇和阳离子表面活性剂在调理组合物中的组合使用被认为是特别有利的，因为这会导致其中阳离子表面活性剂被分散的层状相的形成。

代表性的脂肪醇包含8到22个碳原子，更优选16至22个。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。合适的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。由于这些材料有助于本发明的组合物的整体调理性能，因此使用它们也是有利的。

本发明的调理剂中的脂肪醇水平通常为组合物重量的0.01-10%，优选0.1%-8%，更优选0.2%-7%，最优选0.3%-6%。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地为从1:1到1:10，优选从1:1.5到1:8，任选地从1:2到1:5。如果阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比过高，其可以导致所述组合物刺激眼睛。如果过低，其可以使某些消费者感觉头发吱吱作响(squeaky)。

在某些情况下，所述脂肪醇可以被脂肪酸（8到22个碳原子）代替。

i）硅氧烷调理剂

本发明的组合物可以含有硅氧烷调理剂的乳化液滴以增强调理的性能。硅氧烷调理剂可以在洗发剂或调理剂中存在。

合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷，特别是具有CTFA名称二甲基硅油(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。还适合用于本发明的组合物（特别是洗发剂和调理剂）的是具有端羟基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA名称聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。还适合用于本发明的组合物的是具有轻度交联的硅橡胶纯胶料，如在WO96/31188中描述的。

乳化硅氧烷本身（不是乳液或最终的头发调理组合物）的粘度在25℃下通常是至少10,000cst；硅氧烷本身的粘度优选至少60,000cst，最优选至少500,000cst，理想地至少1,000,000cst。优选地，所述粘度不超过10⁹cst，以便于配制。

用于本发明的洗发剂组合物的乳化硅氧烷通常在所述组合物中具有小于30，优选小于20，更优选小于10μm，理想地从0.01到1μm的平均硅氧烷液滴尺寸。具有平均硅氧烷液滴尺寸≤0.15μm的硅氧烷乳液通常被称为微乳液。

用于本发明的调理剂组合物的乳化硅氧烷通常在所述组合物中具有小于30，优选小于20，更优选小于15的尺寸。优选地，平均硅氧烷液滴大于0.5μm，更优选大于1μm，理想地从2到8μm。

硅氧烷粒径可以通过激光光散射技术测定，例如使用Malvern Instruments的2600D粒度仪。

合适的预形成的乳液实例包括购自Dow Corning的Xiameter MEM1785和微乳液DC2-1865。这些是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联的硅橡胶纯胶料也可以是预乳化的形式，其对易于配制是有利的。

包含在本发明的洗发剂和调理剂中的另一种优选的硅氧烷种类是氨基官能硅氧烷。“氨基官能硅氧烷”指的是含有至少一个伯胺、仲胺或叔胺基团，或季铵基团的硅氧烷。合适的氨基官能硅氧烷的实例包括：具有CTFA名称“氨基聚二甲基硅氧烷”(amodimethicone)的聚硅氧烷。适用于本发明的氨基官能硅氧烷的具体实例是氨基硅油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566（所有来自Dow Corning）。

EP-A-0530974中描述了合适的季铵化硅氧烷聚合物。优选的季铵化硅氧烷聚合物是K3474，来自Goldschmidt。

具有非离子和/或阳离子表面活性剂的氨基官能硅油的乳液也是合适的。

氨基官能硅氧烷的预形成乳液也可以购自硅油的供应商，如DowCorning和General Electric。具体实例包括DC939阳离子乳液和非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154（所有来自Dow Corning）。

对一些洗发剂优选使用氨基和非氨基官能硅氧烷的组合。

硅氧烷的总量优选为总组合物的0.01重量%至10%重量，更优选0.1重量%至5重量%，最优选0.5重量%至3重量%是合适的水平，特别对于洗发剂组合物而言。

ii）非硅氧烷油性调理组分

根据本发明的组合物还可以包含分散的、非挥发性的、不溶于水的油性调理剂。优选地，这种非硅氧烷调理油性调理剂存在于调理剂组合物中。“不溶”是指该材料在25℃下、在0.1%（重量/重量）的浓度下不溶于水（蒸馏的或等效的）。

合适的油性或脂肪材料选自烃油、脂肪酸酯及其混合物。直链烃油将优选含有约12到约30个碳原子。烯基单体，例如C₂-C₆烯基单体的聚合烃也是合适的。

合适的烃油的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和的十二烷、饱和和不饱和的十三烷、饱和和不饱和的十四烷、饱和和不饱和的十五烷、饱和和不饱和的十六烷，及其混合物。也可以使用这些化合物的支链异构体，以及更高链长的烃。

合适的脂肪酸酯的特征在于具有至少10个碳原子，并且包括含有烃基链的衍生自脂肪酸或醇的酯。单羧酸酯包括具有式R’COOR的醇和/或酸的酯，其中R’和R独立地表示烷基或烯基基团，并且R’和R中的碳原子之和为至少10，优选至少20。也可以使用羧酸的二-和三烷基和烯基酯。

特别优选的脂肪酸酯是单、二和三甘油酯，更具体地是甘油与长链羧酸如C₁-C₂₂羧酸的单、二和三酯。优选的材料包括可可脂、棕榈硬脂、葵花籽油、豆油和椰子油。

油性或脂肪物质合适地存在水平是从0.05重量%至10重量%，优选0.2重量%至5重量%，更优选为约0.5重量%至3重量%。

使用方法

一种给头发染色的方法，包括将包含二羟基丙酮或衍生物和下式的磺酸化合物的组合物应用于所述头发的步骤：

其中p是从1到5的整数，

R¹是H或烷基，

X是O或S，

q是0或1的整数，

Y是烷基或羟基。

应用于头发的每种组合物的水平优选为5g到100克。

所述组合物可以用作单一处理来给头发染色，或以渐进的方式应用，使得头发颜色在随后的应用中变得更强烈。

优选地，用来润湿和冲洗头发的水含有小于1ppm、最优选小于50ppb的氯基漂白剂，如二氧化氯或次氯酸盐。

本发明现在将通过以下的非限制性实施例说明。

实施例

假发（来自Hiking Group Shandong Haichuan Keeroyal Hair Products Co.,Ltd）用27%的过氧化氢溶液（pH=8-8.5）在35°C下漂白16小时。

表1

*表2中描述的调理剂基质。

**S-牛磺酸：2-氨基乙烷硫代磺-S-酸(2-aminoethanethiosulfonic S-acid)。

表2调理剂基质配方

假发处理：

1.用表面活性剂基质洗涤假发一次并去除多余的水。

2.将60mg的溶液（S1至S4）或调理剂（C1至C4）应用于300mg假发并按摩1.0分钟。

3.自然干燥假发并在室温下放置24小时。

4.处理后的假发用自来水（35-40℃)润湿后，应用30uL的洗发剂基质30秒。将处理后的头发冲洗30秒，并去除多余的水。

5.必要时重复步骤2至4。

6.自然干燥假发。

用Canon EOS550D拍下处理后的假发的照片，并用MinoLTACM-700d色度计记录L*a*b*值。L*表示颜色的明度。较低的L*值表示颜色较暗。

表3：头发显色

表3展示了本发明给头发染色的实施例。

溶液（S1至S4）和调理剂（C1至C4）保存在室温和50℃下。用紫外吸收在450nm的显色对溶液在储存时的稳定性进行监测（图表1和图表2）。在图表1和图表2中报道为Δ吸收值（只用DHA的S1作为对照）对时间的图。Δ吸收值越大，产品的颜色更深。

表4

50℃下储存后的溶液的紫外吸收

表5：环境温度下储存后的溶液的紫外吸收

从表4和表5可见，DHA+牛磺酸（S3）和DHA＋S-牛磺酸（S4）的稳定性比DHA+甘氨酸（S2）高得多。

在储存时，DHA+牛磺酸和DHA＋S-牛磺酸的调理剂基质组合物（C3和C4）在室温下储存8天没有变成深棕色；在对比实施例中，DHA和甘氨酸的调理剂制剂（C2）是深棕色的。

因此，本发明的包含牛磺酸和S-牛磺酸的实施例比DHA+甘氨酸制剂（C2）稳定得多。

因此，本发明的组合物在储存时是稳定的，并且有效地给头发染色。

Claims (10)

1.一种头发染色组合物，其包含：

a)占总组合物0.05至35重量％的二羟基丙酮；

b)总组合物的0.2至10重量％的阳离子调理化合物；

c)占总组合物0.05至35重量％的下式的磺酸化合物：

其中p是1，

R¹是H或C₁-C₁₀烷基，

X是O或S，

q是1，

Y是羟基。

2.根据权利要求1的头发染色组合物，其中所述磺酸化合物具有下式：

其中R¹是H或C₁-C₁₀取代或未取代的烷基，和t为1。

3.根据权利要求1的组合物，其中磺酸化合物是氨基甲磺酸、2-氨基乙磺酸、3-丙磺酸、其盐或其混合物。

4.根据前述任一项权利要求的组合物，其中所述磺酸化合物是2-氨基乙磺酸或其盐。

5.根据权利要求1的组合物，其中所述磺酸化合物是硫代牛磺酸。

6.根据权利要求1-3任一项的组合物，其中磺酸化合物或其盐的水平是总组合物的0.1至15重量％。

7.根据权利要求1-3任一项的组合物，其中二羟基丙酮的水平是总组合物重量的0.1至15重量％。

8.根据权利要求1-3任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含C₈-C₂₂醇。

9.根据权利要求1-3任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含硅氧烷。

10.一种给头发染色的方法，其包括将根据权利要求1-9任一项的组合物应用于所述头发的步骤。