CN103823332A - 光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导、以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法 - Google Patents

光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导、以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法 Download PDF

Info

Publication number
CN103823332A
CN103823332A CN201310572076.7A CN201310572076A CN103823332A CN 103823332 A CN103823332 A CN 103823332A CN 201310572076 A CN201310572076 A CN 201310572076A CN 103823332 A CN103823332 A CN 103823332A
Authority
CN
China
Prior art keywords
optical waveguide
resin combination
covering
resin composition
forms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310572076.7A
Other languages
English (en)
Inventor
平山智之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN103823332A publication Critical patent/CN103823332A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/10Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type
    • G02B6/12Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type of the integrated circuit kind
    • G02B6/122Basic optical elements, e.g. light-guiding paths
    • G02B6/1221Basic optical elements, e.g. light-guiding paths made from organic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00663Production of light guides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/20Tetrahydrofuran
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/10Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type
    • G02B6/12Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type of the integrated circuit kind
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/10Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type
    • G02B6/12Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type of the integrated circuit kind
    • G02B6/13Integrated optical circuits characterised by the manufacturing method
    • G02B6/138Integrated optical circuits characterised by the manufacturing method by using polymerisation
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/038Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/24Coupling light guides
    • G02B6/42Coupling light guides with opto-electronic elements
    • G02B6/43Arrangements comprising a plurality of opto-electronic elements and associated optical interconnections

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optical Integrated Circuits (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

本发明提供光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导、以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法,所述光波导形成用树脂组合物的涂覆性优异,可以省略涂膜形成时的溶剂干燥工序,并且适合作为光波导损失低、具有高Tg和高柔软性的光波导的形成用材料。本发明的光波导形成用树脂组合物含有下述(A)~(D)成分,上述光波导形成用树脂组合物不含固态树脂成分,且其在25℃环境下的粘度处于10~20mPa·s的范围,(A)液态氧杂环丁烷化合物,(B)液态环氧化合物,(C)亚烷基二醇,(D)光产酸剂。

Description

光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导、以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法
技术领域
本发明涉及被用作构成光通信、光信息处理、以及一般光学中广泛使用的光波导装置中的光波导的包层等的形成材料的光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导以及光传输用挠性印刷基板、及光波导的制法。 
背景技术
用于光传输用挠性印刷基板的光波导包层材料根据其使用用途而要求具有固化灵敏度(图案形成性)、高柔软性及低折射率等特性。按照这样的要求进行材料设计时,进行如下的配方设计:通常从低折射率的角度来看选择脂肪族类树脂,通过适当配混例如多官能脂肪族环氧树脂及长链二官能脂肪族环氧树脂,分别赋予图案形成性、高柔软性。因此,在特别是要求柔软性的包层材料中,上述长链二官能脂肪族环氧树脂的引入量必然变多,因而存在固化后的包层的Tg(玻璃化转变温度)降低的倾向(专利文献1、2)。 
另一方面,在作为着眼于大量生产的制造工序的辊对辊(roll-to-roll)工艺中,一般使用将未固化物薄膜干膜化的手法。为了使该干膜材料适合于辊对辊工艺,在材料开发中要求未固化物的低粘性、挠性,这样的要求会导致材料设计自由度变窄。另外,制作干膜时,由于其两面都需要层叠基材,从节省资源及成本的角度来看成为问题,因此,在材料开发中,对将液态材料涂覆在基材上形成包层、芯层等的湿式工艺的适应性也被认为很重要(专利文献2)。 
上述湿式工艺中,通常,涂覆并进行溶剂干燥时,为了提高其涂膜表面的平滑性,添加表面平滑剂(流平剂)、使用沸点高的溶剂(高沸点溶剂)。 
但是,使用上述流平剂时,由于涂膜表面的表面张力降低,存在常在其后的涂覆工序中导致对涂覆液的排斥、对光波导损失产生不良影响等问题。 
另外,代替流平剂使用上述高沸点溶剂时,存在以下的问题。即,为了赋予柔软性而使用Tg低的包层材料时,在由该包层材料形成的下包层上进行的芯层涂覆干燥工序中,使高沸点溶剂干燥时,在比下包层形成材料的Tg高的加热温度下进行芯层形成材料中的溶剂干燥。因此,在低折射率的下包层中发生高折射率的芯层形成材料的树脂成分的渗入,在芯层内传输的光漏到下包层侧,由此导致的光波导损失恶化成为问题。 
另一方面,在制作光波导时要求光波导的位置精度的用途(例如光电混载基板等)中,为了制作光波导,需要通过光刻法(各层的工序:涂覆、溶剂干燥、对准曝光、后加热、显影、干燥)来制作下包层、芯层、上包层这三层,存在制造成本变高的问题。对这样的问题的技术解决手法的难度高,省略(删除)溶剂干燥工序作为从制作工序的缩短方面考虑而采取的对策是比较简便的,因此,能够省略溶剂干燥工序的形成材料的开发被要求为必须事项。 
另外,与针对形成材料的对策不同,也对针对制造工序的对策进行了研究,作为这样的对策,研究了利用如下的工序的包层的涂覆方法:通过缩短工序而不需要对准曝光、显影、干燥工序的在喷墨涂覆等这样的涂覆阶段就能制作外形的工序。 
为上述的涂覆方法的情况下,在涂覆清漆中含有溶剂时,必须进行溶剂干燥(预烘焙)工序,产生在加热时树脂粘度降低而不能获得包层的外形尺寸的问题。另外,必须进行上述溶剂干燥工序本身,因此,需要其对应的工艺成本。因此,需要无溶剂且在常温下为低粘度的涂覆清漆。 
但是,以工业批量规模(bulk scale)制作这样的涂覆清漆时,如果其成 分中存在固态树脂成分,则在无溶剂系的情况下,树脂成分彼此难以混合。因此,会产生以下的问题:制作涂覆清漆时需要过度的加热、搅拌时间,产生溶解残留物而难以得到目标配方组成的涂覆清漆;进而暴露在低温环境下时固态成分析出而产生模糊。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1:日本特开2011-27903号公报 
专利文献2:日本特开2010-230944号公报 
发明内容
发明要解决的问题
鉴于这样的技术背景,为了简化涂覆清漆的制作工序、缩短生产节拍时间(工序工业时间),优选为仅由液态树脂成分形成的涂覆清漆,作为这样的成为包层形成材料的涂覆清漆,强烈要求开发出一种满足高Tg且高柔软性这样的作为光波导的基本物性、并且为无溶剂系且仅由液态树脂形成的包层形成材料。 
本发明是鉴于这样的情况而做出的,其目标在于提供光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法,所述光波导形成用树脂组合物的涂覆性优异,可以省略涂膜形成时的溶剂干燥工序,并且适合作为光波导损失低、具有高Tg和高柔软性的光波导的形成用材料。 
用于解决问题的方案
为了实现上述目的,本发明的第一主旨为一种光波导形成用树脂组合物,其含有下述(A)~(D)成分,上述光波导形成用树脂组合物不含固态树脂成分,且其在25℃环境下的粘度处于10~20mPa·s的范围。 
(A)液态氧杂环丁烷化合物。 
(B)液态环氧化合物。 
(C)亚烷基二醇。 
(D)光产酸剂。 
此外,本发明的第2主旨是一种光波导,光波导的包层由作为上述第1主旨的光波导形成用树脂组合物形成。接着,第3主旨是一种光传输用挠性印刷基板,其具备上述第2主旨的光波导。 
进而,本发明的第4主旨是一种光波导的制法,其以选自由喷墨方式、旋转涂布方式、掩蔽方式和分配器描绘方式组成的组中的至少一个方式涂覆不含溶剂成分的上述第1主旨的光波导形成用树脂组合物,然后不经历干燥工序地进行光固化,形成光波导的包层。 
即,本发明人为了解决前述问题而进行了深入研究,结果发现,使光波导形成用树脂组合物的树脂成分如上所述采用液态氧杂环丁烷化合物(A)、液态环氧化合物(B)、亚烷基二醇(C)并不含固态树脂成分(多官能环氧聚合物等),且使在25℃环境下的光波导形成用树脂组合物的粘度处于10~20mPa·s的范围时,即使不含溶剂成分(对树脂的固化反应没有贡献的稀释成分)涂覆性也优异,进而通过如上所述采用环氧-氧杂环丁烷体系,可以赋予高反应性。此外,本发明人发现,从粘度的角度来看,采用仅由低分子量成分形成的配方组成时,通常,三维交联点间距离短,所得固化物的弹性模量高,因此结果缺乏柔软性,而通过如上所述引入可以进入环氧固化物体系并延长交联点间距离的亚烷基二醇(C),可以赋予柔软性,达到所期望的目的,从而完成了本发明。 
发明的效果
如此,本发明的光波导形成用树脂组合物含有液态氧杂环丁烷化合物(A)、液态环氧化合物(B)、亚烷基二醇(C)以及光产酸剂(D),不含固 态树脂成分,且在25℃环境下的粘度处于10~20mPa·s的范围。因此,涂覆性优异,并且用于例如光波导的包层的形成材料时可以形成光波导损失低、具备高Tg且柔软性的包层。此外,即使不含溶剂成分涂覆性也优异,因此可以省略涂膜形成时的溶剂干燥工序,降低制造成本。进而,本发明的光波导形成用树脂组合物不需要溶剂干燥工序,并且由于其粘度,可以应用作为简单的制作工序的喷墨方式等,而且由其形成的包层例如即使用湿法在其层上形成芯层,也可以形成芯层而不会渗入包层。 
尤其,上述光波导形成用树脂组合物的树脂成分总量中,液态氧杂环丁烷化合物(A)的比例为70重量%以上、液态环氧化合物(B)的比例为20重量%以下、亚烷基二醇(C)的比例为20重量%以下、(B)+(C)的比例为30重量%以下时,可以以良好的平衡性表现上述光波导形成用树脂组合物的低粘度、高柔软性、高Tg。 
此外,上述光波导形成用树脂组合物的固化物的弹性模量为1.5GPa以下、玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上时,可以作为光波导的下包层形成用感光性清漆发挥优异的性能。 
此外,上述光波导形成用树脂组合物的固化物的弹性模量为1.0GPa以下、玻璃化转变温度(Tg)为30℃以上且小于80℃时,可以作为光波导的上包层形成用感光性清漆发挥优异的性能。 
进而,使上述光波导形成用树脂组合物固化而得到的包层的光波导损失低、为高Tg且高柔软性(耐弯曲性)优异,能够得到具备由其构成的光波导的光传输用挠性印刷基板。 
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。但是,本发明并不限定于该实施方式。 
《光波导形成用树脂组合物》 
本发明的光波导形成用树脂组合物的特征在于,其含有液态氧杂环丁烷化合物(A)、液态环氧化合物(B)、亚烷基二醇(C)和光产酸剂(D),不含固态树脂成分,且其在25℃环境下的粘度处于10~20mPa·s的范围。另外,在本发明中,“液态”或者“固态”是指在25℃的温度下呈“液态”或“固态”状态。 
以下,对以(A)~(D)成分为首的各种成分依次进行说明。 
<液态氧杂环丁烷化合物(A)> 
作为上述液态氧杂环丁烷化合物(A),可列举出:二[2-(3-氧杂环丁烷基)丁基]醚等二官能脂肪族氧杂环丁烷单体、下述通式(1)所示的单官能脂肪族氧杂环丁烷单体等。这些可单独使用或组合2种以上使用。上述成分可以适当参照现有公知的技术来合成,也可以购入市售品来准备。作为市售品,可举出OXT-221(东亚合成株式会社制造)等。尤其,从固化速度(官能团当量)、粘度的角度来看,优选东亚合成株式会社制造的OXT-221。 
[化学式1] 
[在上述通式(1)中,R表示烷基。] 
<液态环氧化合物(B)> 
作为上述液态环氧化合物(B),可列举出:季戊四醇多缩水甘油醚等四官能脂肪族环氧单体,二甘油多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚等三官能脂肪族环氧单体,下述的通式(2)所示的单体等二官能脂肪族环氧单体,下述的通式(3)所示的单官能脂肪族环氧单体、液态双酚A型环氧树 脂、液态双酚F型环氧树脂、液态氢化双酚A型环氧树脂、液态3,4-环氧环己烯基甲基-3’,4’-环氧环己烯羧酸酯、液态ε-己内酯改性3,4-环氧环己烯基甲基-3’,4’-环氧环己烯羧酸酯等。这些树脂可以单独使用或者组合2种以上使用。上述成分可以适当参考现有公知的技术来合成,也可以购入市售品来准备。作为市售品,可列举出:DENACOL EX-321(NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、JER828(三菱化学株式会社制造)、EPICLON830S(DIC株式会社制造)、YX8000(三菱化学株式会社制造)、CELLOXIDE2021P(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造)、CELLOXIDE2081(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造)、PG-207N(新日铁化学株式会社制造)等。尤其,从官能团当量(快速固化性)和粘度的角度来看,优选NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造的DENACOL EX-321。 
[化学式2] 
Figure BDA0000414685140000071
[在上述通式(2)中,n表示正数。] 
[化学式3] 
Figure BDA0000414685140000081
[在上述通式(3)中,R表示烷基。] 
<亚烷基二醇(C)> 
作为上述亚烷基二醇(C),例如可列举出:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇等。这些可单独使用或组合2种以上使用。尤其,从粘度的角度来看,优选乙二醇。 
<光产酸剂(D)> 
上述光产酸剂(D)用于对光波导形成用树脂组合物赋予基于光照的固化性,例如用于赋予紫外线固化性。 
作为上述光产酸剂(D),可列举出例如:苯偶姻类、苯偶姻烷基醚类、苯乙酮类、氨基苯乙酮类、蒽醌类、噻吨酮类、缩酮类、二苯甲酮类、呫吨酮类、氧化膦类等光聚合引发剂。具体可列举出:三苯基锍·六氟锑酸盐、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双[2,6-二氟-3(1H-吡咯-1-基)-苯基]钛、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等。这些物质可以单独使用或组合2种以上使用。其中,从快的固化速度、厚膜固化性的角度来看,优选使用三苯基锍·六氟锑酸盐、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷 -1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮。 
另外,在本发明的光波导形成用树脂组合物中,除了液态氧杂环丁烷化合物(A)、液态环氧化合物(B)、亚烷基二醇(C)和光产酸剂(D)以外,根据需要可含有:例如用于提高粘接性的硅烷类或者钛系的偶联剂,烯烃类低聚物、降冰片烯类聚合物等环烯烃类低聚物、聚合物,合成橡胶,有机硅化合物等挠性赋予剂等化合物,流平剂,消泡剂,抗氧化剂等。这些添加剂在不有损本发明的效果的范围内适当配混。这些可以单独使用或组合2种以上使用。 
接着,如前所述,本发明的光波导形成用树脂组合物的特征在于,其不含固态树脂成分,且其在25℃环境下的粘度处于10~20mPa·s的范围。如此,通过不使用固态树脂成分(多官能环氧聚合物等),可容易地得到能成为适合于涂覆清漆的包层形成材料的光波导形成用树脂组合物而不使用对树脂成分的固化反应没有贡献的稀释成分。即,含有多官能环氧聚合物等固态树脂成分时,涂覆清漆的粘度显著上升,因此难以适应以低粘度作为必要要件的涂覆方法(喷墨涂覆等)等,从这样的角度来看,不使用固态树脂成分对于适应各种涂覆方法而言是有利的。此外,本发明的光波导形成用树脂组合物通过不配混稀释成分、例如迄今使用的有机溶剂,在制备包层形成材料并形成涂覆清漆时,可以省略溶剂干燥(预烘焙)工序,可以降低制造成本。 
上述光波导形成用树脂组合物的粘度测定例如可以在25℃的温度条件下,用东机产业株式会社制造的E80型粘度计(RE-80U)使用标准转子(1°34’×R24)进行测定。接着,上述光波导形成用树脂组合物在25℃环境下的粘度考虑与喷墨涂覆工序的适应性和清漆操作的简便性来决定,如上所述需要处于10~20mPa·s的范围。即,上述粘度过高时,会出现产生喷墨喷嘴头堵塞的倾向,反之,上述粘度过低时,会出现无法确保涂膜的膜厚的倾向。 
关于本发明的光波导形成用树脂组合物的组成比例,尤其,从可以以良好的平衡性表现上述光波导形成用树脂组合物的低粘度、高柔软性、高Tg的角度来看,优选的是,光波导形成用树脂组合物的树脂成分总量中,液态氧杂环丁烷化合物(A)的比例为70重量%以上,液态环氧化合物(B)的比例为20重量%以下,亚烷基二醇(C)的比例为20重量%以下,(B)+(C)的比例为30重量%以下。需要说明的是,上述液态氧杂环丁烷化合物(A)的比例小于70重量%时,粘度增高,进而,会出现在氧杂环丁烷-环氧混合体系中难以获得高灵敏度的倾向。此外,上述液态环氧化合物(B)的比例多于20重量%时,会出现粘度增高的倾向,上述亚烷基二醇(C)的比例多于20重量%时,在固化时,会产生排斥、不均,出现无法得到均匀的涂膜的倾向。 
此外,关于本发明的光波导形成用树脂组合物的组成比例,相对于光波导形成用树脂组合物的树脂成分100重量份,光产酸剂(D)的含量优选设定为0.1~10重量份,更优选为0.5~5重量份,特别优选为1~3重量份。即,这是因为,光产酸剂(D)的含量过少时,难以获得令人满意的基于紫外线照射的光固化性,而光产酸剂(D)的含量过多时,光灵敏度提高,会出现在图案形成时产生形状异常和清漆的使用寿命缩短的倾向。 
此外,在下包层用途中,上述光波导形成用树脂组合物其固化物的弹性模量为1.5GPa以下(更优选为1.0~1.5GPa)、玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上时,可以作为光波导的下包层形成用感光性清漆发挥优异的性能,故优选。即,这是由于,玻璃化转变温度(Tg)小于80℃时,在制作芯的预烘焙时渗入到下包层中,在芯中导波的光渗出至下包层侧,从而构成损失变差的原因。还由于,上述弹性模量为高于1.5GPa的弹性模量时,在弯曲性评价中裂纹变得随处可见,会构成不满足弯曲性评价的主要原因。 
此外,在上包层用途中,上述光波导形成用树脂组合物其固化物的弹性 模量为1.0GPa以下(更优选为0.4~1.0GPa)、玻璃化转变温度(Tg)为30℃以上且小于80℃时,可以作为光波导的上包层形成用感光性清漆发挥优异的性能,故优选。在本发明的光波导形成用树脂组合物中,Tg与弹性模量近似成正比,Tg为80℃以上时,基本上弹性模量为超过1.0GPa的范围,因此难以保证柔软性。此外,玻璃化转变温度(Tg)为小于30℃的室温区域时,使用上总是处于超过Tg的状态,因此存在伴随形状变化的特性变差之虞,故认为这是不现实的。因此,优选如上所述设定玻璃化转变温度(Tg)。还由于,上述弹性模量为高于1.0GPa的弹性模量时,在弯曲性评价中裂纹变得随处可见,会构成不满足弯曲性评价的主要原因。 
另外,上述Tg测定、弹性模量测定例如如下进行。即,可以如下进行:使用涂布器将各感光性清漆涂覆在厚度1.1mm的玻璃基板上,对所得未固化薄膜进行5000mJ/cm2(I射线滤波器)的曝光之后,进行后加热(130℃×10分钟),由此得到固化物,通过使用切刀将该固化物自玻璃基材上剥离而作为测定用的固化薄膜(厚度:50μm),利用动态粘弹性评价装置(RSA3、TAInstruments Japan Inc.制造)根据25℃下的E’值求出弹性模量,进一步根据tanδ的值求出Tg。 
《光波导》 
以下,对使用本发明的光波导形成用树脂组合物作为包层的形成材料而得到的光波导进行说明。 
由本发明得到的光波导由例如如下的构成形成,即:基材;和在该基材上以规定图案形成的包层(下包层);和在上述包层上传输光信号的以规定图案形成的芯层;以及形成于上述芯层上的包层(上包层)。而且,由本发明得到的光波导中,上述包层由前述光波导形成用树脂组合物形成。特别优选下包层形成材料及上包层形成材料二者均使用本发明的光波导形成用树脂组合物。其中,由本发明得到的光波导中,上述包层需要以折射率比芯层 还小的方式形成。 
这里,使用本发明的光波导形成用树脂组合物形成的包层(固化物)的折射率优选为1.56以下,特别优选为1.55以下的折射率。其中,上述包层(固化物)的折射率例如如下来测定。在硅晶圆的平滑面上制作厚度约10μm的包层(固化物),使用SAIRON TECHNOLOGY,INC.制造的棱镜耦合器(SPA-4000型号)测定850nm处的固化包层的折射率。 
本发明中,光波导例如可以经由如下的工序来制造。即,准备基材,在该基材上涂布由上述光波导形成用树脂组合物形成的感光性清漆。在该清漆涂膜上配设用于使规定图案(光波导图案)曝光的光掩模,隔着该光掩模进行紫外线等的光照射,进而,根据需要进行加热处理,由此固化。其后,使用显影液将上述光照射的未曝光部分溶解去除,形成规定图案的下包层(包层的下方部分)。 
然后,在上述下包层上涂布芯层形成材料(清漆)从而形成芯形成层(未固化层)。接着,在该芯形成层面上配设用于使规定图案(光波导图案)曝光的光掩模,隔着该光掩模进行紫外线等的光照射,进而,根据需要进行加热处理。其后,使用显影液将上述芯形成层的未曝光部分溶解去除,形成规定图案的芯层。 
然后,在上述芯层上涂布上包层形成材料,之后进行紫外线照射等光照射,进而,根据需要进行加热处理,由此形成上包层(包层的上方部分)。通过经由这样的工序,可以制造目标光波导。 
作为上述基材材料,可列举出例如硅晶圆、金属制基板、高分子薄膜、玻璃基板等。而且,作为上述金属制基板,可列举出SUS等不锈钢板等。另外,作为上述高分子薄膜,具体可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚酰亚胺薄膜等。而且,其厚度通常设定在10μm~3mm的范围内。 
上述光照射具体是进行紫外线照射。作为上述紫外线照射中的紫外线的光源,可列举出例如低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯等。另外,紫外线的照射量可列举出:通常为10~20000mJ/cm2、优选为100~15000mJ/cm2、更优选为500~10000mJ/cm2左右。 
通过上述紫外线照射进行曝光后,为了使利用光反应的固化结束,可以进一步实施加热处理。作为上述加热处理条件,在通常80~250℃、优选100~150℃下在10秒~2小时、优选5分钟~1小时的范围内进行。 
另外,使用本发明的光波导形成用树脂组合物作为上述包层形成材料时,作为芯层形成材料,可列举出例如:固态多官能芳香族环氧树脂、固体(粘稠)含芴二官能环氧树脂、以及适当含有前述各种光产酸剂的树脂组合物。进而,为了制成清漆并涂布,混合现有公知的各种有机溶剂,以得到适合于涂布的粘度的方式适量使用。 
作为上述有机溶剂,可列举出例如:乳酸乙酯、甲乙酮、环己酮、乳酸乙酯、2-丁酮、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、丙二醇甲基乙酸酯、丙二醇单甲基醚、四甲基呋喃、二甲氧基乙烷等。这些有机溶剂可以单独使用或组合2种以上使用,以得到适合于涂布的粘度的方式适量使用。 
其中,作为上述基材上的、使用各层的形成材料的涂布方法,可以使用例如:使用旋涂机、涂布机、圆形涂布机(round coater)、棒涂机等涂覆的方法;丝网印刷;使用间隔物形成间隙,利用毛细管现象向其中注入的方法;利用多层涂布机(multi-coater)等涂覆机通过辊对辊(roll-to-roll)工艺连续涂覆的方法等。另外,上述光波导也可以将上述基材剥离去除而形成薄膜状光波导。 
此外,本发明的光波导形成用树脂组合物为低粘度且高灵敏度,因此即使不含溶剂成分,也可以通过喷墨方式,旋转涂布方式,掩蔽方式,分配器 描绘方式等方式进行涂覆,而且,通过如上所述不含溶剂成分,可以不经历涂覆后的干燥工序地使其光固化来形成光波导的包层。 
如此得到的光波导,其包层的光波导损失低、高Tg和高柔软性(耐弯曲性)优异,可以用作例如光传输用挠性印刷基板用的光波导。 
实施例 
以下,基于实施例并与比较例一起说明本发明。但本发明并不限定于这些实施例。 
[实施例1] 
<感光性清漆(UC-I)的制备> 
在遮光条件下,将95g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、3g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、2g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机(hybrid mixer)进行搅拌之后,使用孔径1.0μm的膜滤器进行加热加压过滤,由此得到包层形成用感光性清漆(UC-I)。 
[实施例2] 
<感光性清漆(UC-II)的制备> 
在遮光条件下,将90g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、5g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、5g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(UC-II)。 
[实施例3] 
<感光性清漆(UC-III)的制备> 
在遮光条件下,将85g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、5g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、10g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(UC-III)。 
[实施例4] 
<感光性清漆(UC-IV)的制备> 
在遮光条件下,将80g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、10g脂环式二官能脂肪族环氧单体(CELLOXIDE2021P、DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造)、10g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(UC-IV)。 
[实施例5] 
<感光性清漆(UC-V)的制备> 
在遮光条件下,将70g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、20g脂环式二官能脂肪族环氧单体(CELLOXIDE2021P、DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造)、10g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(UC-V)。 
[实施例6] 
<感光性清漆(OC-i)的制备> 
在遮光条件下,将80g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、10g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、10g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(OC-i)。 
[实施例7] 
<感光性清漆(OC-ii)的制备> 
在遮光条件下,将70g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、10g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、20g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(OC-ii)。 
[实施例8] 
<感光性清漆(OC-iii)的制备> 
在遮光条件下,将70g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、20g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、10g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(OC-iii)。 
[比较例1] 
在遮光条件下,将100g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量% 溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(比较例1)。 
[比较例2] 
在遮光条件下,将95g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、5g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(比较例2)。 
[比较例3] 
在遮光条件下,将60g液态二官能半脂肪族氧杂环丁烷单体(OXT-221、东亚合成株式会社制造)、20g液态脂肪族三官能环氧单体(DENACOL EX-321、NAGASE CHEMTEX CORPORATION制造)、20g乙二醇(SHOEI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、2g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合,使用混合搅拌机进行搅拌之后,进行与UC-I同样的过滤,得到包层形成用感光性清漆(比较例3)。 
使用如此得到的各感光性清漆,按照下述标准进行各特性的评价。将结果与各感光性清漆的配方组成一并示于后述的表1。 
[粘度测定] 
使用东机产业株式会社制造的E80型粘度计(RE-80U)用标准转子(1°34’×R24)测定各感光性清漆在25℃下的粘度。 
[Tg测定、弹性模量测定] 
使用涂布器将各感光性清漆涂覆在厚度1.1mm的玻璃基板上,对所得未固化薄膜进行5000mJ/cm2(I射线滤波器)的曝光之后,进行后加热(130℃×10分钟),由此得到固化物。使用切刀将该固化物自玻璃基材上剥离,由此 得到测定用的固化薄膜(厚度:50μm)。接着,使用上述固化薄膜,利用动态粘弹性评价装置(RSA3、TA Instruments Japan Inc.制造)根据25℃下的E’值求出弹性模量,进一步根据tanδ的值求出Tg。 
[折射率测定] 
使用旋涂机将各感光性清漆涂覆在厚度0.8mm的硅晶圆上,对所得未固化薄膜进行5000mJ/cm2(I射线滤波器)的曝光之后,进行后加热(130℃×10分钟),由此得到固化薄膜。使用该固化薄膜作为折射率评价用样品(厚度:10μm),利用SAIRON TECHNOLOGY INC.制造的棱镜耦合器(SPA-4000型号)测定850nm下的折射率。 
[固化不均] 
使用涂布器将各感光性清漆涂覆在厚度1.1mm的玻璃基板上,对所得未固化薄膜进行5000mJ/cm2(I射线滤波器)的曝光之后,通过进行后加热(130℃×10分钟)而使其固化时,以目视确认了固化膜表面的均匀性。接着,将未确认到固化不均的评价为○,将出现了固化不均的评价为×。 
[表1] 
Figure BDA0000414685140000181
根据上述结果,实施例的感光性清漆均为低粘度,也未出现固化不均, Tg、弹性模量、折射率的值也良好。与此相对,比较例1、2的感光性清漆为低粘度,由于固化物脆弱而难以薄膜化,未能进行Tg测定、弹性模量测定、固化不均的测定和评价。比较例3的感光性清漆与实施例的感光性清漆相比为高粘度,Tg、弹性模量的值低,还出现了固化不均。 
以下,对使用上述实施例1~8中制备的感光性清漆作为包层形成材料来制作的光波导(实施例9~23)进行评价。 
[实施例9~23] 
首先,在制作作为实施例的光波导之前,如下制备作为芯层形成材料的感光性清漆。接着,按后述的表2所示的组合,使用实施例1~5的感光性清漆(UC-I~V)作为下包层形成用清漆,使用实施例6~8的感光性清漆(OC-i~iii)作为上包层形成用清漆,按照以下的制作步骤形成各层,由此制作光波导。 
<芯层形成材料的制备> 
在遮光条件下,将50g固态多官能芳香族环氧树脂(YDCN-700-10、新日铁化学株式会社制造)、50g固体(粘稠)含芴的二官能环氧树脂(OGSOL-EG-200、OSAKA GAS CHEMICALS CO.,LTD.制造)、2.0g光产酸剂(ADEKAOPTOMER SP-170(50重量%溶液)、ADEKA CORPORATION制造)混合在50g乳酸乙酯中,在85℃加热下搅拌使其完全溶解,然后冷却至室温(25℃),之后使用孔径1.0μm的膜滤器进行加热加压过滤,由此制备成为芯层形成材料的感光性清漆。 
(FPC一体型光波导的制作) 
<下包层的制作> 
使用旋涂机在总厚度22μm的挠性印刷基板用基材(FPC基材)的背面上涂覆下包层形成用清漆,利用UV照射机[5000mJ/cm2(I射线滤波器)]隔着规定的掩模图案[图案宽度/图案间隔(L/S)=50μm/200μm]进行曝光,进行后加热(130℃×10分钟)。然后,在γ-丁内酯中进行显影(25℃×3分钟),水 洗之后,在加热板上干燥水分(120℃×10分钟),由此制作下包层(厚度20μm)。 
<芯层的制作> 
使用旋涂机在所形成的下包层上涂覆作为芯层形成材料的感光性清漆之后,在加热板上干燥有机溶剂(130℃×5分钟),由此形成未固化薄膜状态的芯形成层。利用UV照射机[9000mJ/cm2(I射线滤波器)]隔着规定的掩模图案[图案宽度/图案间隔(L/S)=50μm/200μm]对所形成的未固化的芯形成层进行曝光,并进行后加热(130℃×10分钟)。然后,在γ-丁内酯中进行显影(25℃×4分钟),水洗,在加热板上干燥水分(120℃×10分钟),由此制作规定图案的芯层(厚度50μm)。 
<上包层的制作> 
使用旋涂机在所形成的芯层上涂覆上包层形成用清漆,形成未固化状态的上包层。用UV照射机[5000mJ/cm2(I射线滤波器)]对所形成的未固化的上包层进行曝光,并进行后加热(130℃×10分钟)。然后,在γ-丁内酯中显影(25℃×3分钟),水洗,之后在加热板上干燥水分(120℃×10分钟),由此制作上包层(厚度10μm)。 
如此制作在FPC基材上形成有下包层、在该下包层上形成有规定图案的芯层、进一步在该芯层上形成有上包层的FPC一体型的光波导(波导总厚度80μm)。 
使用如上得到的各光波导,按照下述标准进行各特性的评价。结果一并示于后述的表2。 
[线性损耗] 
使用各光波导作为样品,用多模光纤[FFP-G120-0500、三喜株式会社制造(直径50μmMMF、NA=0.2)]将从光源(850nmVCSEL光源OP250、三喜株式会社制造)发出的光聚集并使其入射上述样品。然后,用透镜[FH14-11、 株式会社清和光学制作所制造(倍率20、NA=0.4)]将从样品射出的光聚集,用光测量系统(optical multi-power meter Q8221、Advantest Corporation制造)评价6通道(channel)。基于下述标准根据其平均总损耗评价线性损耗。 
○:总线性损耗为0.1dB/cm以下。 
×:总线性损耗超过0.1dB/cm。 
[弯曲损耗] 
使用各光波导作为样品,将各样品360°缠绕在直径2mm的金属棒上时,用多模光纤[FFP-G120-0500、三喜株式会社制造(直径50μmMMF、NA=0.2)]将从光源(850nmVCSEL光源OP250、三喜株式会社制造)发出的光聚集并使其入射上述样品。然后,用透镜[FH14-11、株式会社清和光学制作所制造(倍率20、NA=0.4)]将从样品射出的光聚集,用光测量系统(optical multi-power meter Q8221、Advantest Corporation制造)评价6通道。根据其平均总损耗与同样地进行了评价的线性损耗时的总损耗的差算出弯曲损耗。其结果,基于下述标准进行评价。 
○:与初始值相比损耗的增加值为0.5dB以下。 
×:与初始值相比损耗的增加值超过0.5dB。 
[柔软性] 
使用从各光波导切取的50mm的样品作为柔软性评价用样品。然后,使用上述柔软性评价用样品,在弯曲半径(r)=2.0mm、滑动移动距离20mm、滑动移动速度(单程)20mm/秒、无停止时间的条件下,进行IPC滑动试验。其结果,基于下述标准进行评价。 
○:进行10万次以上的弯曲也没有断裂。 
×:在小于10万次的弯曲次数时产生断裂。 
[表2] 
Figure BDA0000414685140000221
根据上表结果,实施例的光波导在各特性上没有被评价为“×”的,抑制了高折射率化,线性损耗和弯曲损耗优异,特性的平衡性优异。而且,实施例品不经由溶剂的干燥工序地制作包层,但得到的光波导具备作为光波导的基本特性(低损耗、高柔软性)。 
产业上的可利用性
本发明的光波导形成用树脂组合物作为光波导的构成部分的形成材料、特别是包层形成材料是有用的。而且,使用上述光波导形成用树脂组合物制作的光波导被用于例如光传输用挠性印刷基板等。 

Claims (7)

1.一种光波导形成用树脂组合物,其特征在于,含有下述(A)~(D)成分,所述光波导形成用树脂组合物不含固态树脂成分,且其在25℃环境下的粘度处于10~20mPa·s的范围,
(A)液态氧杂环丁烷化合物,
(B)液态环氧化合物,
(C)亚烷基二醇,
(D)光产酸剂。
2.根据权利要求1所述的光波导形成用树脂组合物,其中,光波导形成用树脂组合物的树脂成分总量中,液态氧杂环丁烷化合物(A)的比例为70重量%以上,液态环氧化合物(B)的比例为20重量%以下,亚烷基二醇(C)的比例为20重量%以下,(B)+(C)的比例为30重量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的光波导形成用树脂组合物,其中,其固化物的弹性模量为1.5GPa以下,玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上,该光波导形成用树脂组合物用作光波导的下包层形成用感光性清漆。
4.根据权利要求1或2所述的光波导形成用树脂组合物,其中,其固化物的弹性模量为1.0GPa以下,玻璃化转变温度(Tg)为30℃以上且小于80℃,该光波导形成用树脂组合物用作光波导的上包层形成用感光性清漆。
5.一种光波导,其特征在于,光波导的包层由权利要求1~4中任一项所述的光波导形成用树脂组合物形成。
6.一种光传输用挠性印刷基板,其中,其具备权利要求5所述的光波导。
7.一种光波导的制法,其特征在于,以选自由喷墨方式、旋转涂布方式、掩蔽方式和分配器描绘方式组成的组中的至少一个方式涂覆不含溶剂成分的权利要求1~4中任一项所述的光波导形成用树脂组合物,然后不经历干燥工序地进行光固化,形成光波导的包层。
CN201310572076.7A 2012-11-19 2013-11-15 光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导、以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法 Pending CN103823332A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012253599A JP2014102348A (ja) 2012-11-19 2012-11-19 光導波路形成用樹脂組成物およびそれを用いた光導波路ならびに光伝送用フレキシブルプリント基板、およびその光導波路の製法
JP2012-253599 2012-11-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103823332A true CN103823332A (zh) 2014-05-28

Family

ID=49513861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310572076.7A Pending CN103823332A (zh) 2012-11-19 2013-11-15 光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导、以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9086534B2 (zh)
EP (1) EP2733511A2 (zh)
JP (1) JP2014102348A (zh)
KR (1) KR20140064640A (zh)
CN (1) CN103823332A (zh)
TW (1) TW201425383A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107075081A (zh) * 2014-10-28 2017-08-18 日东电工株式会社 光波导用感光性树脂组合物和光波导芯层形成用光固化性薄膜、以及使用它们的光波导、光/电传输用混载挠性印刷电路板

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7297442B2 (ja) * 2018-12-27 2023-06-26 キヤノン株式会社 微細構造体の製造方法及び液体吐出ヘッドの製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007025091A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Jsr Corp 光学部材の形成方法
CN102076734A (zh) * 2008-07-03 2011-05-25 旭化成化学株式会社 改性树脂组合物、其制造方法以及含有该改性树脂组合物的固化性树脂组合物
CN102193316A (zh) * 2010-03-15 2011-09-21 富士胶片株式会社 正型感光性树脂组合物、固化膜的形成方法、固化膜、有机el显示装置以及液晶显示装置
CN102253598A (zh) * 2010-05-11 2011-11-23 日东电工株式会社 光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导
CN102393548A (zh) * 2006-10-31 2012-03-28 株式会社日本触媒 一种柔性光波导

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004301963A (ja) * 2003-03-28 2004-10-28 Sumitomo Bakelite Co Ltd 光導波路
JP2005208562A (ja) * 2003-12-25 2005-08-04 Kansai Paint Co Ltd 光導波路の形成方法及びその方法により得られた光導波路
CN100507622C (zh) * 2004-02-25 2009-07-01 关西涂料株式会社 光波导形成用可光固化树脂组合物、光波导形成用可光固化干膜、和光波导
JP2006058831A (ja) * 2004-03-29 2006-03-02 Jsr Corp 光導波路用感光性樹脂組成物および光導波路
JP5028004B2 (ja) * 2005-10-27 2012-09-19 パナソニック株式会社 硬化性エポキシ樹脂フィルム
JPWO2008029816A1 (ja) * 2006-09-04 2010-01-21 日本電気株式会社 感光性樹脂組成物、屈折率制御方法、およびそれを用いた光導波路並びに光学部品
JP2010091733A (ja) * 2008-10-07 2010-04-22 Hitachi Chem Co Ltd コア部形成用樹脂組成物及びこれを用いたコア部形成用樹脂フィルム、ならびにこれらを用いた光導波路
JP4748229B2 (ja) * 2009-02-16 2011-08-17 住友ベークライト株式会社 感光性樹脂組成物、光導波路形成用感光性樹脂組成物、光導波路形成用フィルム、光導波路、光配線、光電気混載基板および電子機器
JP5465453B2 (ja) 2009-03-26 2014-04-09 パナソニック株式会社 光導波路形成用エポキシ樹脂組成物、光導波路形成用硬化性フィルム、光伝送用フレキシブルプリント配線板、及び電子情報機器
JP5321899B2 (ja) 2009-07-23 2013-10-23 日立化成株式会社 クラッド層形成用樹脂組成物、光導波路及び光モジュール
JP2011039139A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Seiko Epson Corp カラーフィルター用インク、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007025091A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Jsr Corp 光学部材の形成方法
CN102393548A (zh) * 2006-10-31 2012-03-28 株式会社日本触媒 一种柔性光波导
CN102076734A (zh) * 2008-07-03 2011-05-25 旭化成化学株式会社 改性树脂组合物、其制造方法以及含有该改性树脂组合物的固化性树脂组合物
CN102193316A (zh) * 2010-03-15 2011-09-21 富士胶片株式会社 正型感光性树脂组合物、固化膜的形成方法、固化膜、有机el显示装置以及液晶显示装置
CN102253598A (zh) * 2010-05-11 2011-11-23 日东电工株式会社 光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107075081A (zh) * 2014-10-28 2017-08-18 日东电工株式会社 光波导用感光性树脂组合物和光波导芯层形成用光固化性薄膜、以及使用它们的光波导、光/电传输用混载挠性印刷电路板
US10858475B2 (en) 2014-10-28 2020-12-08 Nitto Denko Corporation Photosensitive resin composition for optical waveguide and photocurable film for forming optical waveguide core layer, and optical waveguide and opto-electric transmission hybrid flexible printed wiring board using same
CN107075081B (zh) * 2014-10-28 2021-02-09 日东电工株式会社 光波导用感光性树脂组合物和光波导芯层形成用光固化性薄膜、光波导及印刷电路板

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140064640A (ko) 2014-05-28
US9086534B2 (en) 2015-07-21
JP2014102348A (ja) 2014-06-05
US20140140672A1 (en) 2014-05-22
EP2733511A2 (en) 2014-05-21
TW201425383A (zh) 2014-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103309153B (zh) 光波导形成用环氧树脂组合物及由其得到的光波导形成用固化性薄膜及光传送用挠性印制板
TWI383007B (zh) 活性能量射線可固化之有機聚矽氧烷樹脂組合物,光傳輸元件及彼等之製造方法
CN103376647B (zh) 光波导形成用环氧树脂组合物及光波导形成用固化性薄膜、及光传送用挠性印制板及其制法
CN105102500B (zh) 光波导用感光性环氧树脂组合物、光波导形成用固化性薄膜、以及使用其的光波导和光/电传输用混载挠性印刷电路板、以及该光波导的制法
TWI497133B (zh) 光波導及光波導製作用乾式薄膜
TW201319170A (zh) 在溶劑顯影期間增強膜保留和黏附之含有環氧官能化矽氧烷寡聚物的環氧官能化的可輻射固化組合物
TWI619763B (zh) 感光性環氧樹脂組成物及光波導芯層形成用硬化性薄膜、以及使用其之光波導、光.電傳送用混合撓性印刷配線板
JP6538067B2 (ja) 光コネクタの製造方法、及びその方法により製造された光コネクタを含む光デバイス
TWI653505B (zh) Photocurable resin composition for optical waveguide, photocurable thin film for forming optical waveguide core layer, optical waveguide using the same, and hybrid flexible printed wiring board for photoelectric transmission
CN103823332A (zh) 光波导形成用树脂组合物及使用其的光波导、以及光传输用挠性印刷基板及光波导的制法
CN107075081A (zh) 光波导用感光性树脂组合物和光波导芯层形成用光固化性薄膜、以及使用它们的光波导、光/电传输用混载挠性印刷电路板
CN110073258A (zh) 光波导形成用感光性环氧树脂组合物、光波导形成用固化性薄膜及使用其的光波导、光/电传输用混载挠性印刷电路板
TWI653286B (zh) Photocurable resin composition for optical waveguide, photocurable thin film for forming optical waveguide core layer, optical waveguide using the same, and hybrid flexible printed wiring board for photoelectric transmission
CN108496101A (zh) 光波导形成用感光性环氧树脂组合物和光波导形成用感光性薄膜、以及使用其的光波导、光/电传输用混载挠性印刷线路板
EP2141186B1 (en) Resin composition for optical waveguide, and optical waveguide produced by employing the resin composition
CN103176359A (zh) 光波导形成用树脂组合物以及使用其的光波导
CN105829931B (zh) 光波导用感光性树脂组合物、光波导芯层形成用光固化性薄膜、光波导及挠性印刷电路板
TW201606367A (zh) 光波導用感光性樹脂組成物及光波導芯層形成用光硬化性薄膜、以及使用其之光波導、光電傳送用混合撓性印刷配線板
WO2019074035A1 (ja) 光導波路コア用樹脂組成物、並びにそれを用いたドライフィルム、光導波路コア及び光電気複合配線板

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140528

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication