CN103816854A - 高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法及获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用 - Google Patents
高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法及获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103816854A CN103816854A CN201410014403.1A CN201410014403A CN103816854A CN 103816854 A CN103816854 A CN 103816854A CN 201410014403 A CN201410014403 A CN 201410014403A CN 103816854 A CN103816854 A CN 103816854A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acetic acid
- magnesia
- temperature roasting
- magnesium oxide
- activated magnesia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 109
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002791 soaking Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title abstract description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title abstract description 12
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 6
- 238000002715 modification method Methods 0.000 title abstract 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 22
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 20
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 20
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 20
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 4
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 206010016818 Fluorosis Diseases 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 208000004042 dental fluorosis Diseases 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- -1 Aluminum ion Chemical class 0.000 description 1
- 208000024827 Alzheimer disease Diseases 0.000 description 1
- 208000002064 Dental Plaque Diseases 0.000 description 1
- 208000013558 Developmental Bone disease Diseases 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010039966 Senile dementia Diseases 0.000 description 1
- 206010072610 Skeletal dysplasia Diseases 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，先将粉末状的MgO在300-500℃下高温焙烧1-3h，取出，浸泡于乙酸溶液中，浸泡一段时间后，取出烘干，再次在高温焙烧，得到改性后的活性氧化镁。经过本方法改性后的活性氧化镁吸附效果好、成本低廉、安全可靠，改性方法简单便利。将其作为吸附剂去除水中的氟具有很好的应用前景，具有显著的经济、社会和环境效益。
Description
技术领域：
本发明主要涉及一种活性氧化镁的改性方法，具体涉及高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法及获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用。
背景技术：
饮用高氟水而导致的氟病是世界上分布最为广泛的地方病之一，长期饮用氟含量过高的水，对人体健康有危害，轻者产生氟斑牙，重者造成氟骨症，甚至丧失劳动能力。饮水型地方性氟中毒发生地区，青少年骨生长发育障碍发生率在30%～46%之间，明显高于非病区。
目前，水中氟的去除方法主要有吸附法、离子交换法、化学沉淀法、混凝法、电渗析法、反渗透法和膜交换法等。这些方法各有特点，其中吸附法由于成本较低，操作简便，且除氟效果较好，应用最广泛。常用的吸附剂有沸石、活性氧化铝等。但天然沸石因含有许多杂质而阻塞其孔道，吸附性能受到限制，活性氧化铝吸附法是世界上广泛应用的饮用水除氟方法，其吸附容量一般为0.8～2.0mg/g，最高可达15.0mg/g，但目前常用的活性氧化铝吸附剂会在吸附过程中溶出铝离子，造成水体二次污染，而长期饮用含铝离子高的水会使人们患老年痴呆症。活性氧化镁对氟的吸附容量可达10～14.2mg/g,并具有原料易得的特点,因而受到许多研究者的重视。现有的报道主要针对活性氧化镁除氟的吸附特性和吸附机理以及利用微波辐射、高温焙烧等方法制备活性氧化镁等方面，而针对除氟的活性氧化镁的改性仅有胡佳研究了氧化镁与淀粉的复合改性，用改性后的氧化镁除氟剂0.1g处理100ml，20mg/L的含氟水，平衡吸附容量由约3.5mg/g提高到约4.5mg/g，较未改性活性氧化镁的平衡吸附量提高约28.57%，平衡吸附容量仍然比较低，且改性方法复杂。
本发明旨在研究活性氧化镁的新改性方法，以显著提高其吸附容量，开发经济实用、高效安全的除氟吸附剂，具有重要的实际意义。
发明内容：
本发明提供了一种高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，目的在于针对现有吸附剂的诸多弊端，研究一种容量高、活性高、成本低、安全性好的除氟吸附剂的方法，解决目前除氟吸附剂吸附容量低和金属离子溶出问题，具有现实意义，有利于饮水安全和环境保护。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：依次按以下步骤进行：
（1）将粉末状的MgO置于三角瓶中，然后将其放入马福炉中，在300-500℃下高温焙烧1-3h后,取出；
（2）取步骤（1）高温活化后的活性氧化镁，放入CH3COOH溶液中振荡浸泡30min-80min，然后再离心分离，并在一定温度下烘干，备用；
（3）将乙酸浸泡改性后的活性氧化镁再在400-600℃下高温焙烧4-6h后，得到改性的活性氧化镁。
所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）所述的CH3COOH溶液的浓度为0.5-1.5%。
所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）中用乙酸溶液浸泡氧化镁时，氧化镁与CH3COOH溶液的质量体积g/ml为（0.3-0.6）：10。
所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的振荡浸泡时间50min-60min。
所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的烘干温度为100℃-110℃。
步骤3中制得的改性活性氧化镁装袋密封，保存在阴凉干燥处。
所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法改性获得的改性活性氧化镁。
本发明方法制得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用，可用于处理高氟水，效果很好。
静态除氟试验表明，本发明制得的改性活性氧化镁，用其处理氟离子浓度为20mg/L的高氟水，可在5h内将氟离子浓度降到1mg/L以下。吸附平衡常数为0.37L/mg,饱和吸附 量达88.50mg/g。
由此可以看出本发明上述方法制备的改性活性氧化镁作为除氟剂，除去水中的氟的效果好，可以作为除氟吸附剂。
本发明的有益效果：
本发明利用高温焙烧与乙酸浸泡然后在焙烧，制得的改性活性氧化镁，用于去除水中的氟离子效果好，且成本低廉、简单便利、安全可靠，且容量高、活性高，解决目前除氟吸附剂吸附容量低和金属离子溶出问题，具有现实意义，有利于饮水安全和环境保护。可以加大活性氧化镁作为吸附剂除氟的推广应用力度，具有显著的经济、社会和环境效益。
实验数据证明：
1）吸附效果好：原始活性氧化镁饱和吸附量为59.52mg/g，改性后饱和吸附量达88.50mg/g，提高48.69%。
2）吸附剂用量少：0.1g改性后的氧化镁就能使100ml，20mg/L的含氟水其降到1mg/L以下。
3）安全可靠：未改性活性氧化镁处理100ml，20mg/L的含氟水时，Mg2+溶出浓度为3.015mg/L，改性后的氧化镁处理同样浓度的含氟水时，Mg2+溶出浓度为1.43mg/L，Mg2+溶出浓度降低50%以上。
具体实施方式：
实施例1一种高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，依次按以下步骤进行：
（1）将粉末状的MgO置于三角瓶中，然后将其放入马福炉中，在300℃下高温焙烧3h后,取出；
（2）取步骤（1）高温活化后的活性氧化镁，放入CH3COOH溶液中振荡浸泡80min，然后再离心分离，并在110℃下烘干，备用；
（3）将乙酸浸泡改性后的活性氧化镁再在600℃下高温焙烧4h后，得到改性的活性氧化镁。
实施例2
一种高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，依次按以下步骤进行：
（1）将粉末状的MgO置于三角瓶中，然后将其放入马福炉中，在360℃下高温焙烧2h后,取出；
（2）取步骤（1）高温活化后的活性氧化镁，放入CH3COOH溶液中振荡浸泡50min，然后在离心分离，并在100℃温度下烘干，备用；
（3）将乙酸浸泡改性后的活性氧化镁再在500℃下高温焙烧5h后，得到改性的活性氧化镁。
实施例3
一种高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，依次按以下步骤进行：
（1）将粉末状的MgO置于三角瓶中，然后将其放入马福炉中，在500℃下高温焙烧1h后,取出；
（2）取步骤（1）高温活化后的活性氧化镁，放入CH3COOH溶液中振荡浸泡80min，然后在离心分离，并在110℃温度下烘干，备用；
（3）将乙酸浸泡改性后的活性氧化镁再在600℃下高温焙烧4h后，得到改性的活性氧化镁。
用本实施例2所制得的改性活性氧化镁作为除氟吸附剂吸附水中的氟与常规除氟剂进行比较，结果如表1。
表1不同氧化镁的除氟效果
注：G1：300-500℃；G2：400-600℃
由表1实验数据可知：
1）单独高温焙烧和单独乙酸浸泡改性活性氧化镁的除氟效果均没有复合改性方法的效果好；
2）盐酸、硫酸等强酸不适宜用于活性氧化镁的改性，因为活性氧化镁溶于强酸，所以选择弱酸乙酸作为改性剂。
3）0.1g改性后的氧化镁处理100ml，20mg/L的含氟水，平衡吸附容量由13.6052mg/g提高到19.4133mg/g，较未改性活性氧化镁的平衡吸附容量提高约46.76%。（文献报道的氧化镁与淀粉复合改性除氟剂0.1g处理100ml，20mg/L的含氟水，平衡吸附容量由约3.5mg/g提高到约4.5mg/g,较未改性活性氧化镁的平衡吸附量提高约28.57%。）
Claims (7)
1.一种高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：依次按以下步骤进行：
（1）将粉末状的MgO置于三角瓶中，然后将其放入马福炉中，在300-500℃下高温焙烧1-3h后,取出；
（2）取步骤（1）高温活化后的活性氧化镁，放入CH3COOH溶液中振荡浸泡30min-80min，然后再离心分离，并在一定温度下烘干，备用；
（3）将乙酸浸泡改性后的活性氧化镁再在400-600℃下高温焙烧4-6h后，得到改性的活性氧化镁。
2.根据权利要求1所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）所述的CH3COOH溶液的浓度为0.5-1.5%。
3.根据权利要求1所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）中用乙酸溶液浸泡氧化镁时，氧化镁与CH3COOH溶液的质量体积g/ml为（0.3-0.6）：10。
4.根据权利要求1所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的振荡浸泡时间50min-60min。
5.根据权利要求1所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的烘干温度为100℃-110℃。
6.权利要求1所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法改性获得的改性活性氧化镁。
7.权利要求1所述的高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法改性获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410014403.1A CN103816854B (zh) | 2014-01-13 | 2014-01-13 | 高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法及获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410014403.1A CN103816854B (zh) | 2014-01-13 | 2014-01-13 | 高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法及获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103816854A true CN103816854A (zh) | 2014-05-28 |
| CN103816854B CN103816854B (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=50752313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410014403.1A Expired - Fee Related CN103816854B (zh) | 2014-01-13 | 2014-01-13 | 高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法及获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103816854B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104961268A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-10-07 | 北京科技大学 | 一种利用生物质耦合氧化镁脱除地下水中氟的方法 |
| CN113842871A (zh) * | 2021-10-19 | 2021-12-28 | 山东建筑大学 | 一种抗干扰除氟吸附剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87105119A (zh) * | 1987-11-09 | 1988-07-13 | 辽宁省地方病防治所 | 镁型吸附剂的制造方法 |
| CN101597103A (zh) * | 2009-06-29 | 2009-12-09 | 和顺银圣化工有限公司 | 一种饮用水镁质除氟剂的制备方法 |
| CN102489241A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-13 | 朱迟 | 一种水处理除氟材料的制备及再生方法 |
-
2014
- 2014-01-13 CN CN201410014403.1A patent/CN103816854B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87105119A (zh) * | 1987-11-09 | 1988-07-13 | 辽宁省地方病防治所 | 镁型吸附剂的制造方法 |
| CN101597103A (zh) * | 2009-06-29 | 2009-12-09 | 和顺银圣化工有限公司 | 一种饮用水镁质除氟剂的制备方法 |
| CN102489241A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-13 | 朱迟 | 一种水处理除氟材料的制备及再生方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 贺刚: "改性沸石处理含氟水的实验研究", 《中国科技信息》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104961268A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-10-07 | 北京科技大学 | 一种利用生物质耦合氧化镁脱除地下水中氟的方法 |
| CN113842871A (zh) * | 2021-10-19 | 2021-12-28 | 山东建筑大学 | 一种抗干扰除氟吸附剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103816854B (zh) | 2015-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107096500A (zh) | 一种利用中药渣制备磁性生物炭的方法、磁性生物炭与应用 | |
| CN111001388B (zh) | 一种竹基生物炭除磷吸附剂的制备方法及其应用 | |
| CN110496596A (zh) | 生物炭-蒙脱石复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108423741A (zh) | 一种cod去除剂及其制备方法 | |
| CN105289496A (zh) | 一种蜂窝管状竹叶生物炭材料及其制备方法和应用 | |
| CN103816854B (zh) | 高温焙烧和乙酸浸泡复合改性活性氧化镁的方法及获得的改性活性氧化镁作为除氟剂的应用 | |
| CN111790352A (zh) | 一种可去除工业废水中重金属的吸附剂及其制备方法 | |
| CN103769048A (zh) | 一种三维多孔石墨烯负载纳米镁铝水滑石除氟剂的制备方法 | |
| TWI730557B (zh) | 鋰的回收方法 | |
| CN110893336B (zh) | 一种去除电解锌溶液中氯离子的泡沫复材及其制备和应用 | |
| CN110205502A (zh) | 一种使用含铝吸附剂去除锂云母矿中性浸出液中氟的方法 | |
| CN105126738A (zh) | 一种脱除水中氟离子的多孔复合材料制备方法 | |
| CN101712471A (zh) | 木耳菌废基料生产活性炭的方法 | |
| CN109464992A (zh) | 一种吸附废水中重金属镉的吸附剂组合物 | |
| CN106179180B (zh) | 一种硫酸锌溶液用除氟材料及制备方法 | |
| Ramavandi et al. | Optimization of fluoride adsorption from aqueous solution by marble powder using Taguchi model | |
| CN105771878A (zh) | 一种铁锰改性的氧化铝吸附剂及其在吸附As(III)中的应用 | |
| CN114247423A (zh) | 一种磷酸修饰的角蛋白基生物炭及其制备方法与应用 | |
| CN105460963B (zh) | 纳米介孔氧化铝的制备方法 | |
| CN108383540A (zh) | 一种改性粉煤灰陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN103933934B (zh) | 一种用于脱除气体中微量水分的吸附剂及制备方法 | |
| WO2020220194A1 (zh) | 一种铁铝复合骨炭除氟剂的制备方法及制得的除氟剂 | |
| CN102861555A (zh) | 一种去除水中碘离子的复合吸附材料及其制备方法 | |
| CN104148017A (zh) | 一种高吸附量高去除率的氟离子吸附剂及其制备方法 | |
| CN107051386A (zh) | 一种能吸附水溶液中铬离子的碳材料及其制备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151202 |