CN103804197A - 一种间溴硝基苯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机化学合成领域，特别涉及一种用二溴海因在硫酸中溴化硝基苯，合成间溴硝基苯的方法。将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40℃以下，加入5,5-二甲基1,3-二溴海因，加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50-60℃分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。本发明反应条件温和，操作过程安全可行，产品色泽好，收率高，纯度高，后处理简单，生产连续性好，适合进行大规模生产。

Description

一种间溴硝基苯的制备方法
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，特别涉及一种用二溴海因在硫酸中溴化硝基苯，合成间溴硝基苯的方法。
背景技术
间溴硝基苯为白色至浅黄色结晶，溶于乙醇、苯和醚，难溶于水，属于溴化物系列的重点产品，其用途主要体现为有机合成中间体，用于医药工业合成间溴苯胺、间溴硫酚，生产安眠、镇静、镇吐类药吐立抗。
市场上的间溴硝基苯大多是由硝基苯经溴化而得，大致方法为：先将硝基苯及铁粉（一半量）、四氯化碳投入反应锅中，升温至120℃，滴加溴素（1/3量），在2h加完，然后再补加铁粉和溴素两次，温度在120-135℃，保温搅拌3h，用水蒸汽蒸馏，收集油状物，冷却，得黄色固体，用乙醇制得成品。
上述方法中采用高温溴化的工艺，最终产物中夹杂了许多“对溴硝基苯”和“邻溴硝基苯”，溴化取代的选择性不高，收率很低；并且溴素是一种不稳定的原料：常温下蒸发很快，其蒸气有强烈的窒息性刺激味，微溶于水。由于溴素的易挥发性，造成其在工业生产中作为原料使用时，利用率过低，正常情况下，溴素在产业上，实际使用量往往为理论使用量的1.2倍以上。
也有一些科研工作者尝试使用溴化钠取代溴素，来制备间溴硝基苯，但是溴化钠参与的制备反应非常剧烈，如果引入到工业生产中，极易造成生产事故，因此也不可行。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：现有技术中，采用溴素作为原料，制备间溴硝基苯的工艺中，溴素利用率很低，且产品产率低。
为解决这一技术问题，本发明采用的技术方案是：
本发明提供了一种用二溴海因（DBDMH）在硫酸中溴化硝基苯，合成间溴硝基苯的方法，具体操作为：
将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40℃以下，加入5,5-二甲基1,3-二溴海因（1,3-二溴-5,5-二甲基海因），加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50-60℃分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。
作为优选：合成间溴硝基苯的方法，具体操作为，
（1）将100g的溶质质量分数为98%的硫酸，加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的500ml四口烧瓶中，控制温度在30-40℃，一边搅拌，一边缓慢加入123g硝基苯，保持30-40℃，分批加入共143g的5,5-二甲基1,3-二溴海因（1,3-二溴-5,5-二甲基海因），保持在30-40℃开始反应，反应过程中，采用气相跟踪检测至间溴硝基苯含量达99%（质量分数）以上，反应完成；
（2）将步骤（1）中得到的反应体系，于50-60℃加入150g水保温搅拌15分钟，分去酸水层，油层用150g水洗两次后，用60g甲醇重结晶，滤液经过两次浓缩结晶后，合并固体结晶，晾干。
本发明的有益效果在于：本发明采用二溴海因溴化硝基苯合成间溴硝基苯，反应条件温和，操作过程安全可行，产品色泽好，收率高，纯度高，后处理简单，生产连续性好，适合进行大规模生产。
附图说明：
图1：本发明实施例中所制备的间溴硝基苯的红外光谱图；
图2：本发明实施例中所制备的间溴硝基苯的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
（1）将100g的溶质质量分数为98%的硫酸，加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的500ml四口烧瓶中，控制温度在37-40℃，一边搅拌，一边加入123g硝基苯，保持37-40℃，分3批加入共143g的5,5-二甲基1,3-二溴海因（1,3-二溴-5,5-二甲基海因），每批的加入量尽量相等，保持在37-40℃开始反应，反应过程中，采用气相跟踪检测至间溴硝基苯含量达99%（质量分数）以上，反应完成；
（2）将步骤（1）中得到的反应体系，于50-60℃加入150g水保温搅拌15分钟，分去酸水层，油层用150g水洗两次后，用60g甲醇重结晶，滤液经过两次浓缩结晶后，合并固体结晶，晾干。
晾干后得195g产品，含量99.1%（质量百分数），收率95%（按硝基苯的转化率计算）。

Claims (2)

1.一种间溴硝基苯的制备方法，其特征在于：所述的制备方法为，将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40℃以下，加入5,5-二甲基1,3-二溴海因，加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50-60℃分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。
2.如权利要求1所述的间溴硝基苯的制备方法，其特征在于：所述的制备方法为，
（1）将100g的溶质质量分数为98%的硫酸，加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的500ml四口烧瓶中，控制温度在30-40℃，一边搅拌，一边加入123g硝基苯，保持30-40℃，分批加入共143g的5,5-二甲基1,3-二溴海因，保持在30-40℃开始反应，反应过程中，采用气相跟踪检测至间溴硝基苯含量达99%以上，反应完成；
（2）将步骤（1）中得到的反应体系，于50-60℃加入150g水保温搅拌15分钟，分去酸水层，油层用150g水洗两次后，用60g甲醇重结晶，滤液经过两次浓缩结晶后，合并固体结晶，晾干。
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