CN103788912A - 模内注塑金属片预涂层用粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂及其制备方法，该粘合剂是由结晶型聚酯多元醇A、非结晶型聚酯多元醇B和有机溶剂为主要原料组成的固含量为20%～35%、粘度为400mPa·s～800mPa·s的有机溶剂溶液；所说的结晶型聚酯多元醇A是由癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-丁二醇为原料合成的，所说的非结晶型聚酯多元醇B是由己二酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,3-丙二醇、乙二醇为原料合成的。该粘合剂应用于模内注塑金属片预涂层，具有工作效率高、涂布性佳、粘接强度高、耐高温、耐盐雾、耐老化等优点。

Description

模内注塑金属片预涂层用粘合剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及化学粘合剂领域，特别是涉及一种可用于模内注塑金属片预涂粘接用的粘合剂及其制备方法。

背景技术

模内注塑金属片属于模内注塑工艺（IMD）的一种，是指已印刷成型好的装饰金属片材放入注塑模内，然后将树脂注射在金属片材的背面，使树脂与金属片粘合成一体固化成型。随着人们对金属质感电子产品外壳的青睐，越来越多的电子产品开始采用“金属+塑胶”的结构或外壳，模内注塑金属片技术应运而生，被广泛运用到电视机、笔记本电脑、移动手机、数码相机等3C和电子产品的壳体机构或装饰外壳上。这就要求模内注塑金属片不仅要有很高的粘接强度，同时需要耐高温、耐老化等性能。

目前市场上常见的模内注塑金属片粘接工艺有三种：（1）金属表面纳米处理（NMT）技术，采用特殊的化学药水对金属表面进行纳米处理，然后直接注塑成型，目前一些德国和日本企业采用，缺点是粘接强度低；（2）点胶技术，将热熔胶熔融后按照设定程序精确点涂到按要求裁剪好的金属片材上，然后进行模内注塑，缺点是不方便，工作效率低；目前一些台企采用；（3）预涂金属片技术，先将粘合剂预涂到金属片材上，再根据需求对金属片材进行装饰、剪裁，最后在预涂层上直接进行模内注塑成型，目前日本采用这种技术。预涂金属片技术相比其他两种技术具有方便灵活、工作效率高，粘接强度高等优点，因此受到国内很多企业的青睐，开始尝试引进或开发这种技术。

模内注塑金属片预涂层技术要求所使用的粘合剂易于涂布，对金属片材具有良好的润湿性和粘接强度，同时要求具有优异的耐高温、耐溶剂、耐老化等性能。目前用于模内注塑金属片预涂层技术为热熔型粘合剂喷涂涂布，但存在工作效率低、涂布性差、粘接强度低等确定。本发明采用溶剂型聚酯粘合剂应用于模内注塑金属片预涂层，具有涂布性佳、工作效率高、粘接强度高等优点，同时其耐高温、耐盐雾、耐老化等性能均能够达到模内注塑件的要求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂及其制备方法，该粘合剂预涂的金属片进行模内注塑得到的注塑件具有优异的粘接强度、耐高温、耐盐雾、耐老化等性能。

为解决上述技术问题，本发明提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂，该粘合剂由以下重量份的原料组成：

本发明实施例还提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂的制备方法，按本发明所述配方取各原料，包括以下步骤：

将结晶型聚酯A和非结晶型聚酯B加入有机溶剂中，于80～90℃搅拌3～4小时，待聚酯完全溶解后降温至室温，依次加入交联剂、封闭型聚异氰酸酯固化剂和催化剂，搅拌均匀制成固含量为20～35%、25℃下旋转粘度为400～800mPa·s的溶液，即为模内注塑金属片预涂层用粘合剂。

本发明的有益效果为：通过设计结晶型聚酯多元醇A和非结晶型聚酯多元醇B的分子结构和二者的恰当用量比例，使制备的粘合剂在形成涂层后具有一定的硬度和韧性同时具有适当的结晶性，从而金属片预涂层室温下不返粘，可收卷存放，同时在模内注塑过程中该涂层能够迅速熔融产生粘接性。模内注塑件成型后，粘合剂使得金属片与注塑树脂间具有优异的粘接强度、耐高温、耐老化、耐盐雾、耐腐蚀等性能。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

本发明实施例提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂，该粘合剂由以下重量份的原料组成：

上述粘合剂中，结晶型聚酯多元醇A采用由以下方式制得的结晶型聚酯多元醇，包括：

以按重量比的下述各组份为原料：癸二酸31～48、对苯二甲酸8～18、间苯二甲酸8～18、1,4-丁二醇34～38、催化剂A0.003～0.008、抗氧化剂A0.006～0.016；其中，所述催化剂A选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；所述抗氧化剂A选自：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种；

制备步骤为：

酯化反应：将癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-丁二醇、催化剂A和抗氧化剂A加入到聚酯合成釜中，于120℃保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4～5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量的11%～13%，酯化产物的酸值小于12mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度小于等于-0.1MPa，长抽时间为6～9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3～8%，出料得到相对分子质量为12000～20000，玻璃化转变温度小于0℃的最终产物即为结晶型聚酯多元醇A。

上述粘合剂中，非结晶型聚酯多元醇B采用由以下方式制得的非结晶型聚酯多元醇，包括：

以按重量比的下述各组份为原料：己二酸10～20、邻苯二甲酸8～37、间苯二甲酸19～43、1,3-丙二醇12～30、乙二醇6～21、催化剂B0.003～0.008、抗氧化剂B0.006～0.016；其中，催化剂B选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；所述抗氧化剂B选自：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种；

制备步骤为：

酯化反应：将己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3-丙二醇、乙二醇、催化剂B和抗氧化剂B加入到聚酯合成釜中，于120℃保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4～5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量的13%～15%，酯化产物的酸值小于等于12mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度小于等于-0.1MPa，长抽时间为6～9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3～8%，出料得到相对分子质量为10000～16000，酸值小于2mgKOH/g，羟值为10～20mgKOH/g，玻璃化转变温度为50～65℃的最终产物即为非结晶型聚酯多元醇B。

上述粘合剂中，交联剂选自：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（KH560）、γ-氨丙基三乙氧基硅烷（KH550）、聚乙烯亚胺类丙烯酸聚合物等中的任一种。采用这种交联剂能增强粘合剂涂布后与金属片表面的交联反应。

上述粘合剂中，封闭型聚异氰酸酯固化剂选自：拜耳

BL系列封闭型固化剂3175、3475、3575、3370、4265等中的任一种。采用这种封闭型聚异氰酸酯固化剂能在模内注塑过程中解封后与聚酯多元醇的端羟基（-OH）发生聚合反应，形成交联网状结构，从而提高胶粘剂的粘接强度、耐热性、耐腐蚀性等性能。

上述粘合剂中，所述催化剂选自：二月桂酸二丁基锡（DBTL）、辛酸亚锡、二烷基锡二马来酸酯、二硫醇烷基锡等中的任一种，采用这种催化剂能在模内注塑过程中催化封闭型聚异氰酸酯的解封和端异氰酸酯基（-NCO）与聚酯多元醇的端羟基（-OH）发生交联反应。

上述粘合剂中，有机溶剂采用：甲苯、二甲苯、丁酮、环己酮、混合二元酸酯（DBE）等中的一种或几种的混合物。

本发明实施例还提供一种对模内注塑金属片预涂层用粘合剂进行制备的方法，按上述粘合剂的配方取各原料，通过以下步骤制备该粘合剂：

将结晶型聚酯A和非结晶型聚酯B加入有机溶剂中，于80～90℃搅拌3～4小时，待聚酯完全溶解后降温至室温，依次加入交联剂、封闭型聚异氰酸酯固化剂和催化剂，搅拌均匀制成固含量为20～35%、25℃下旋转粘度为400～800mPa·s的溶液，即为模内注塑金属片预涂层用粘合剂。

上述方法中，可先按上述方法分别制备结晶型聚酯A与非结晶型聚酯B，再利用制备的结晶型聚酯A与非结晶型聚酯B与其他原料配合，按上述步骤进行稀释复配制得该模内注塑金属片预涂层用粘合剂。

下面结合具体实施例对本发明的粘合剂作进一步说明。

本发明实施例提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂，该粘合剂通过以下步骤制备，包括：

(1)制备结晶型聚酯多元醇A：

以按重量比的下述各组份为原料：癸二酸31～48、对苯二甲酸8～18、间苯二甲酸8～18、1,4-丁二醇34～38、催化剂A0.003～0.008、抗氧化剂A0.006～0.016；其中，催化剂A选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯等中的一种，抗氧化剂A选自：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯等中的一种；

各组份经酯化反应、缩聚反应后制得结晶型聚酯多元醇A，具体制备步骤为：

酯化反应：将癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-丁二醇、催化剂A和抗氧化剂A加入到聚酯合成釜中，于120℃保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4～5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量的11%～13%，酯化产物的酸值≤12mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度≤-0.1MPa，长抽时间为6～9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3～8%，出料得到相对分子质量为12000～20000，玻璃化转变温度≤0℃的最终产物即为结晶型聚酯多元醇A。

（2）制备非结晶型聚酯多元醇B：

以按重量比的下述各组份为原料：己二酸10～20、邻苯二甲酸8～37、间苯二甲酸19～43、1,3-丙二醇12～30、乙二醇6～21、催化剂B0.003～0.008、抗氧化剂B0.006～0.016；其中，催化剂B选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯等中的一种，抗氧化剂B选自：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯等中的一种；

各组份经酯化反应、缩聚反应后制得的非结晶型聚酯多元醇B，具体制备步骤为：

酯化反应：将己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3-丙二醇、乙二醇、催化剂B和抗氧化剂B加入到聚酯合成釜中，于120℃保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4～5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量的13%～15%，酯化产物的酸值≤12mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度≤-0.1MPa，长抽时间为6～9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3～8%，出料得到相对分子质量为10000～16000，酸值＜2mgKOH/g，羟值为10～20mgKOH/g，玻璃化转变温度为50～65℃的最终产物即为非结晶型聚酯多元醇B。

（3）稀释复配制备粘合剂：

在反应釜中加入上述制得的结晶型聚酯多元醇A25～45重量份、非结晶型聚酯多元醇B55～75重量份和有机溶剂195～420重量份，升温至80～90℃搅拌3～4小时，待聚酯完全溶解后降温至室温，依次加入交联剂0.5～1.5重量份、封闭型聚异氰酸酯固化剂3～7重量份、催化剂0.05～0.15重量份，搅拌均匀制成固含量为20～35%、25℃下旋转粘度为400～800mPa·s的溶液，即为用于模内注塑金属片预涂层用粘合剂。

实施例一

本实施例提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂，该粘合剂通过以下方法制备，包括：

可以先制备原料中的结晶型聚酯多元醇A和非结晶型聚酯多元醇B；

（1）制备结晶型聚酯多元醇A：

具体制备步骤：

在聚酯反应釜中依次加入癸二酸34.2质量份、对苯二甲酸12.4质量份、间苯二酸12.4质量份、1,4-丁二醇41质量份、醋酸锑0.006质量份和四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯0.012质量份；充分搅拌均匀后于120℃下保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应5小时，溜出水13质量份，酯化反应完毕后测得酸值为12mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为8小时，馏出醇为4质量份；出料得到相对分子质量为15000，玻璃化转变温度为-5℃的结晶型聚酯多元醇A。

（2）制备非结晶型聚酯多元醇B：

具体制备步骤为：

在聚酯反应釜中依次加入己二酸14质量份、邻苯二甲酸8质量份、间苯二酸43质量份、1,3-丙二醇29质量份、乙二醇6质量份、钛酸四正丁酯0.004质量份和亚磷酸三苯酯0.008质量份；充分搅拌均匀后于120℃下保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4小时，溜出水14质量份，酯化反应完毕后测得酸值为15mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为9小时，馏出醇为7质量份；出料得到相对分子质量为14000，酸值为1mgKOH/g，羟值为10mgKOH/g，玻璃化转变温度为60℃的非结晶型聚酯多元醇B。

（3）稀释复配制备粘合剂：

具体制备步骤为：

反应釜中加入结晶型聚酯多元醇A43质量份、非结晶型聚酯多元醇B57质量份、甲苯156质量份和丁酮78质量份，升温至80～90℃搅拌4小时，待聚酯完全溶解后降温至室温，依次加入1.5质量份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、5质量份的

BL3175、0.1质量份的二月桂酸二丁基锡，搅拌均匀制成固含量为31%、25℃下旋转粘度为600mPa·s的溶液，即得到所需的粘合剂。

采用上述粘合剂进行模内注塑铝片实验，注塑材料为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料（ABS）。预涂铝片可采用普通干式复合机进行上胶，车速可达到30m/min，铝片预涂层室温下不返粘，可收卷存放。进行莫内注塑铝片注塑件拉拔力＞50N，60°弹性折弯不开胶，耐高温120℃2h不开胶，耐盐雾240h不开胶，强度衰减小于10%，加速老化测试1200h不开胶，强度衰减小于20%，各方面性能均能够达到模内注塑件下游产品的需求。

实施例二

本实施例提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂，该粘合剂通过以下方法制备，包括：

可以先制备原料中的结晶型聚酯多元醇A和非结晶型聚酯多元醇B；

（1）制备结晶型聚酯多元醇A：

具体制备步骤为：

在聚酯反应釜中依次加入癸二酸31.5质量份、对苯二甲酸17.3质量份、间苯二酸17.2质量份、1,4-丁二醇34质量份、钛酸四正丁酯0.004质量份和亚磷酸三苯酯0.008质量份；充分搅拌均匀后于120℃下保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4小时，溜出水13质量份，酯化反应完毕后测得酸值为11mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为7小时，馏出醇为3质量份；出料得到相对分子质量为13000，玻璃化转变温度为0℃的结晶型聚酯多元醇A。

（2）制备非结晶型聚酯多元醇B：

具体制备步骤为：

在聚酯反应釜中依次加入己二酸20质量份、邻苯二甲酸12质量份、间苯二酸35质量份、1,3-丙二醇12质量份、乙二醇21质量份、钛酸四正丁酯0.004质量份和亚磷酸三苯酯0.008质量份；充分搅拌均匀后于120℃下保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应5小时，溜出水15质量份，酯化反应完毕后测得酸值为12mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为8小时，馏出醇为6.5质量份；出料得到相对分子质量为12000，酸值为1.8mgKOH/g，羟值为13mgKOH/g，玻璃化转变温度为56℃的非结晶型聚酯多元醇B。

（3）稀释复配制备粘合剂：

具体制备步骤为：

反应釜中加入结晶型聚酯多元醇A38质量份、非结晶型聚酯多元醇B62质量份和二甲苯284质量份，升温至80～90℃搅拌4小时，待聚酯完全溶解后降温至室温，依次加入1质量份的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（KH550）、4质量份的

BL3475、0.08质量份的二烷基锡二马来酸酯，搅拌均匀制成固含量为27%、25℃下旋转粘度为500mPa·s的溶液，即得到所需的粘合剂。

采用上述粘合剂进行模内注塑铝片实验，注塑材料为聚碳酸酯（PC）。预涂铝片可采用普通干式复合机进行上胶，车速可达到30m/min，铝片预涂层室温下不返粘，可收卷存放。铝片注塑件拉拔力＞50N，60°弹性折弯不开胶，耐高温120℃2h不开胶，耐盐雾240h不开胶，强度衰减小于10%，加速老化测试1200h不开胶，强度衰减小于20%，各方面性能均能够达到模内注塑件下游产品的需求。

实施例三

本实施例提供一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂，该粘合剂通过以下方法制备，包括：

（1）制备结晶型聚酯多元醇A为：

具体制备步骤为：

在聚酯反应釜中依次加入癸二酸48质量份、对苯二甲酸8质量份、间苯二酸8质量份、1,4-丁二醇36质量份、二月桂酸二丁基锡0.006质量份和β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯0.012质量份；充分搅拌均匀后于120℃下保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应5小时，溜出水12质量份，酯化反应完毕后测得酸值为11mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为8小时，馏出醇为6.8质量份；出料得到相对分子质量为18000，玻璃化转变温度为-10℃的结晶型聚酯多元醇A。

（2）制备非结晶型聚酯多元醇B为：

具体制备步骤为：

在聚酯反应釜中依次加入己二酸10质量份、邻苯二甲酸37质量份、间苯二酸19质量份、1,3-丙二醇22质量份、乙二醇12质量份、二月桂酸二丁基锡0.008质量份和β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯0.016质量份；充分搅拌均匀后于120℃下保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4小时，溜出水14.6质量份，酯化反应完毕后测得酸值为15mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为7小时，馏出醇为6质量份；出料得到相对分子质量为15000，酸值为1.2mgKOH/g，羟值为10mgKOH/g，玻璃化转变温度为60℃的非结晶型聚酯多元醇B。

（3）稀释复配制备粘合剂：

具体制备步骤为：

反应釜中加入结晶型聚酯多元醇A33质量份、非结晶型聚酯多元醇B67质量份、二甲苯268质量份和丁酮134质量份，升温至80～90℃搅拌5小时，待聚酯完全溶解后降温至室温，依次加入1.5质量份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（KH560）、7质量份的BL3575、0.15质量份的二月桂酸二丁基锡，搅拌均匀制成固含量为22%、25℃下旋转粘度为400mPa·s的溶液，即得到所需的粘合剂。

采用上述粘合剂进行模内注塑钢片实验，注塑材料为聚碳酸酯（PC）。预涂钢片可采用普通干式复合机进行上胶，车速可达到30m/min，钢片预涂层室温下不返粘，可收卷存放。钢片注塑件拉拔力＞50N，60°弹性折弯不开胶，耐高温120℃2h不开胶，耐盐雾240h不开胶，强度衰减小于10%，加速老化测试1200h不开胶，强度衰减小于20%，各方面性能均能够达到模内注塑件下游产品的需求。

综上所述，本发明实施例中粘合剂能够适用于模内注塑金属片的粘接复合，采用预涂金属片进行模内注塑方便快捷，能够极大的提高工作效率，制备的模内注塑件的粘接强度、耐高温、耐老化等性能均能够达到了注塑件下游产品的要求。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (8)

1.一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂，其特征在于，该粘合剂由以下重量份的原料组成：

2.根据权利要求1所述的粘合剂，其特征在于，所述结晶型聚酯多元醇A采用由以下方式制得的结晶型聚酯多元醇，包括：

以按重量比的下述各组份为原料：癸二酸31～48、对苯二甲酸8～18、间苯二甲酸8～18、1,4-丁二醇34～38、催化剂A0.003～0.008、抗氧化剂A0.006～0.016；其中，所述催化剂A选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；所述抗氧化剂A选自：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种；

制备步骤为：

酯化反应：将癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-丁二醇、催化剂A和抗氧化剂A加入到聚酯合成釜中，于120℃保温2h后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4～5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量的11%～13%，酯化产物的酸值小于12mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度小于等于-0.1MPa，长抽时间为6～9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3～8%，出料得到相对分子质量为12000～20000，玻璃化转变温度小于0℃的最终产物即为结晶型聚酯多元醇A。

3.根据权利要求1所述的粘合剂，其特征在于，所述非结晶型聚酯多元醇B采用由以下方式制得的非结晶型聚酯多元醇，包括：

以按重量比的下述各组份为原料：己二酸10～20、邻苯二甲酸8～37、间苯二甲酸19～43、1,3-丙二醇12～30、乙二醇6～21、催化剂B0.003～0.008、抗氧化剂B0.006～0.016；其中，催化剂B选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；所述抗氧化剂B选自：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种；

制备步骤为：

酯化反应：将己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3-丙二醇、乙二醇、催化剂B和抗氧化剂B加入到聚酯合成釜中，于120℃保温2小时后逐渐梯度升温至210～230℃，反应4～5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量的13%～15%，酯化产物的酸值小于等于12mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽1小时，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度小于等于-0.1MPa，长抽时间为6～9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3～8%，出料得到相对分子质量为10000～16000，酸值小于2mgKOH/g，羟值为10～20mgKOH/g，玻璃化转变温度为50～65℃的最终产物即为非结晶型聚酯多元醇B。

4.根据权利要求1至3任一项所述的粘合剂，其特征在于，所述交联剂选自：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚乙烯亚胺类丙烯酸聚合物中的任一种。

5.根据权利要求1至3任一项所述的粘合剂，其特征在于，所述封闭型聚异氰酸酯固化剂选自：拜耳

BL系列封闭型固化剂3175、3475、3575、3370、4265中的任一种。

6.根据权利要求1至3任一项所述的粘合剂，其特征在于，所述催化剂选自：二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二烷基锡二马来酸酯、二硫醇烷基锡中的任一种。

7.根据权利要求1至3任一项所述的粘合剂，其特征在于，所述有机溶剂采用：甲苯、二甲苯、丁酮、环己酮、混合二元酸酯中的一种或几种的混合物。

8.一种模内注塑金属片预涂层用粘合剂的制备方法，其特征在于，按权利要求1至7任一项所述的配方取各原料，包括以下步骤：

将结晶型聚酯A和非结晶型聚酯B加入有机溶剂中，于80～90℃搅拌3～4小时，待聚酯完全溶解后降温至室温，依次加入交联剂、封闭型聚异氰酸酯固化剂和催化剂，搅拌均匀制成固含量为20～35%、25℃下旋转粘度为400～800mPa·s的溶液，即为模内注塑金属片预涂层用粘合剂。