CN113025261B - 一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,由包括以下组分的原料制备而成:聚醚多元醇30重量份;聚酯多元醇40~90重量份;二聚酸改性多元醇10~30重量份;聚烯烃聚合物10~30重量份;EVA树脂10~30重量份;增溶剂3~12重量份;异氰酸酯15~25重量份;催化剂0.05~0.5重量份。与现有技术相比,本发明提供的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,对非极性材料具有优异的粘接效果;该低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶120℃熔融粘度为15000~30000mPa.s,对低表面能基材具有优异的浸润性和粘接性,特别可应用低表面能木塑板、塑钢板的包覆粘接。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯胶黏剂技术领域,更具体地说,是涉及一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶及其制备方法。
背景技术
在家装领域,经常要对家具及装饰构件进行涂贴包覆装饰,如塑钢板、铝合金、石塑板及木塑板等材料的PVC膜包覆。通过包覆装饰一方面可以阻止环境中的水分、酸、碱、微生物和害虫等对材料的侵蚀外,同时可以使家具更加美观。通常PVC膜包覆过程都要用到包覆胶,采用与包覆异形面相吻合的施胶和推压装置进行循序压合,从而使PVC膜粘接密实、牢固、细致,表现这些膜的美感。现有技术中包覆胶产品绝大部分都是以聚氨酯预聚体作为有效成分,采用有机溶剂,有机溶剂在生产和使用过程中会缓慢挥发,均破坏环境和危害操作人员健康。如中国专利CN102838951A公开了一种金属包覆胶粘剂及其制备方法,具体公开其主要原材料组成为丙烯酸酯类单体和溶剂;该方法采用了大量的酯类和甲苯有机溶剂,不但成本高,对环境造成污染。
湿气固化聚氨酯热熔胶(简称PUR)的主要成分包括异氰酸酯封端多元醇、增粘树脂、促粘接剂、催化剂等其他助剂。湿气固化型聚氨酯热熔胶加热可熔融,熔融后具有良好的流动性、可涂布性、材料润湿性,应用面广泛,可大大提高生产效率,近年来在汽车、电子,家电等行业中受到热捧。通常完全由非晶态聚醚多元醇制备的PUR初粘力低;而由结晶度高聚酯多元醇制备的PUR具有较高的初粘力,但是由于普通聚酯多元醇极性较强,导致制备得到的反应型聚氨酯热熔胶属于极性热熔胶,只能粘接PU,ABS,PVC,PC等极性材料,对于低表面能材料,必须对材料进行表面处理才能够进一步粘接,这样不仅增加了生产工艺的复杂性,同时还对材料的美观性产生了显著影响,因而减少了聚氨酯热熔胶的应用领域。
木塑复合材料是国内外近年蓬勃兴起的一类新型复合材料,指利用聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯等,代替通常的树脂胶粘剂,与超过35%-70%以上的木粉、稻壳、秸秆等废植物纤维混合成新的木质材料,再经挤压、模压、注塑成型等塑料加工工艺,生产出的板材或型材;主要用于建材、家具、物流包装等行业。由于聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯添加比例变化范围大,因此木塑基材的表面能差异大,对于高表面能木塑基材的粘接(达因值>34)相对挑战较小,对于低表面能木塑等基材的粘接(达因值<34),由于聚氨酯热熔胶的浸润性较差,因而粘接往往较为困难。
为了提高聚氨酯热熔胶对低表面能基材的粘接性,一般有效的做法是添加低极性的原料,如中国发明专利CN108251040A公开了一种低表面能湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法,该热熔胶主要通过有机硅多元醇和硅烷封端聚合物与多异氰酸酯反应制备而成,用于非极性塑料、超疏水织物等低表面能基材的粘接;然而有机硅多元醇制备的聚氨酯热熔胶往往韧性强,初粘及终粘相对较低,难以用于家具包覆领域。中国发明专利CN107652937A公开了一种可与低表面能材料粘接的聚氨酯热熔胶的制备方法,该热熔胶主要采用反应性弹性体,对非极性基材具有较高的浸润性;但是柔韧性太好,对包覆基材的初粘较差。因此,开发一种应用于包覆领域的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,成为本领域的迫切需求,也将具有巨大的市场潜力。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶及其制备方法,本发明提供的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶对低表面能基材具有优异的浸润性和粘接性,特别可应用低表面能木塑板、塑钢板的包覆粘接。
本发明提供了一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,由包括以下组分的原料制备而成:
聚醚多元醇30重量份;
聚酯多元醇40~90重量份;
二聚酸改性多元醇10~30重量份;
聚烯烃聚合物10~30重量份;
EVA树脂10~30重量份;
增溶剂3~12重量份;
异氰酸酯15~25重量份;
催化剂0.05~0.5重量份。
优选的,所述聚醚多元醇选自聚氧化丙烯二醇和/或聚四氢呋喃醚二醇;
所述聚醚多元醇的羟值为25KOH/mg~160KOH/mg。
优选的,所述聚酯多元醇包括聚酯多元醇1和聚酯多元醇2;所述聚酯多元醇1为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、1,4环己烷二甲酸中的一种或多种与1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、新戊二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、2-甲基丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的一种或两种缩聚而成的聚酯多元醇;所述聚酯多元醇2为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、1,4环己烷二甲酸中的一种或多种与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚而成的聚酯多元醇;
所述聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg~60KOH/mg。
优选的,所述二聚酸改性多元醇的主链中至少含有一个HOOC-R-R-COOH单体,R为CxHy,14<x<20,2x-8<y<2x;
所述二聚酸改性多元醇的羟基值为35KOH/mg~80KOH/mg。
优选的,所述聚烯烃聚合物的软化点为70~130℃。
优选的,所述EVA树脂中乙酸乙烯含量为10~40wt%。
优选的,所述增溶剂的软化点<120℃。
优选的,所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯和/或二苯基甲烷二异氰酸酯;
所述异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇羟基的摩尔比值为1.5~2.0。
优选的,所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺和二吗啉基二乙基醚中的一种或多种。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
将聚酯多元醇、聚醚多元醇、二聚酸改性多元醇、聚烯烃聚合物、EVA树脂、增溶剂混合后,在110~130℃下真空脱水1~4h,再加入异氰酸酯,在80~100℃下抽真空反应1~4h,最后加入催化剂,在90~120℃、真空条件下反应20~60min,出料,得到低表面能基材粘接用聚氨酯热熔。
本发明提供了一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,由包括以下组分的原料制备而成:聚醚多元醇30重量份;聚酯多元醇40~90重量份;二聚酸改性多元醇10~30重量份;聚烯烃聚合物10~30重量份;EVA树脂10~30重量份;增溶剂3~12重量份;异氰酸酯15~25重量份;催化剂0.05~0.5重量份。与现有技术相比,本发明提供的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,对非极性材料具有优异的粘接效果;该低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶120℃熔融粘度为15000~30000mPa.s,对低表面能基材具有优异的浸润性和粘接性,特别可应用低表面能木塑板、塑钢板的包覆粘接。
另外,本发明提供的制备方法工艺简单,条件温和、易控,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,由包括以下组分的原料制备而成:
聚醚多元醇30重量份;
聚酯多元醇40~90重量份;
二聚酸改性多元醇10~30重量份;
聚烯烃聚合物10~30重量份;
EVA树脂10~30重量份;
增溶剂3~12重量份;
异氰酸酯15~25重量份;
催化剂0.05~0.5重量份。
在本发明中,所述低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶由包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、二聚酸改性多元醇、聚烯烃聚合物、EVA树脂、增溶剂、异氰酸酯和催化剂的原料制备而成,优选由聚醚多元醇、聚酯多元醇、二聚酸改性多元醇、聚烯烃聚合物、EVA树脂、增溶剂、异氰酸酯和催化剂制备而成。
在本发明中,所述聚醚多元醇优选选自聚氧化丙烯二醇和/或聚四氢呋喃醚二醇;其中,所述聚氧化丙烯二醇优选选自东大化学的DL2000、DL1000、DL4000,万华化学的C2010D、C2020、C2030、C2040D,陶氏化学的VORANOL2110TB、VORANOL2120、VORANOL3000LM、VORANOL4240、VORANOL222-056,日本三菱化学PTMG型多元醇PTMG-1000、PTMG-2000、PTMG-3000、PTMG-4000,韩国晓星PTMEG-1000、PTMEG-2000、PTMEG-3000中的一种或多种。本发明对所述聚醚多元醇的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述聚醚多元醇的羟值优选为25KOH/mg~160KOH/mg。
在本发明中,所述聚酯多元醇优选包括聚酯多元醇1和聚酯多元醇2;其中,所述聚酯多元醇1优选为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、1,4环己烷二甲酸中的一种或多种与1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、新戊二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、2-甲基丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的一种或两种缩聚而成的聚酯多元醇,更优选为赢创Dynacoll7362、Dynacoll7360、Dynacoll7363、Dynacoll7365、Dynacoll7361、Dynacoll7380、Dynacoll7380、Dynacoll7110、Dynacoll7111、Dynacoll7130、Dynacoll7131、Dynacoll7140、Dynacoll7150、Dynacoll7210、Dynacoll7250、Dynacoll7230、Dynacoll7255、Dynacoll7231,虎克F-531、F-900、F-970、F-972、F-931、F-932、F-902、F-911、F-5610、F-5630、F-4620、F-4621、F-39030、F-39031、F-37070、F-37033、F-37040、F-4910、F-37030、F-37031、F-37032、FJ-20030,斯泰潘PH-56、PC-205P-30、PD-56、PC-2072P-30、PC-5000P-30中的一种或多种。在本发明中,所述聚酯多元醇2优选为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、1,4环己烷二甲酸中的一种或多种与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚而成的聚酯多元醇。本发明对所述聚酯多元醇的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述聚酯多元醇的羟值优选为10KOH/mg~60KOH/mg。
在本发明中,所述二聚酸改性多元醇的主链中优选至少含有一个HOOC-R-R-COOH单体,R为CxHy,14<x<20,2x-8<y<2x;在此基础上,所述二聚酸改性多元醇优选选自禾大PRIPLAST 3190、PRIPLAST 3191、PRIPLAST 3192、PRIPLAST 3190中的一种或多种。本发明对所述二聚酸改性多元醇的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述二聚酸改性多元醇的羟基值优选为35KOH/mg~80KOH/mg。
在本发明中,所述聚烯烃聚合物的软化点优选为70~130℃;所述聚烯烃聚合物优选选自亨斯迈APAO RT 2535、APAO RT 2585、APAO RT 2715、APAO RT 2730、APAO RT 2732、APAO RT 2780,伊士曼Eastman Aerafin 35、Eastman Aerafin 17、Eastman Aerafin 17M、Eastman Aerafin 180、Eastoflex E1003 Amorphous Polyolefin、Eastoflex E1015Amorphous Polyolefin、Eastman Aerafin 180MPolymer,赢创VESTOPLAST 703、VESTOPLAST 704、VESTOPLAST 708、VESTOPLAST 750、VESTOPLAST 408、VESTOPLAST508,陶氏POE AFFINTY GA1900、AFFINTY GA1950、AFFINTY GA1875、AFFINTY GA8200、AFFINTYGA8407、AFFINTY GA1000R、AFFINTY GA9807、AFFINTY GA9817中的一种或多种。本发明对所述聚烯烃聚合物的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述EVA树脂中乙酸乙烯含量优选为10~40wt%;所述EVA树脂优选选自杜邦Elvax Eva670、Elvax Eva660、Elvax Eva560、ElvaxEva550、Elvax Eva470、ElvaxEva460、Elvax Eva450、Elvax Eva440、Elvax Eva420、Elvax Eva410、Elvax Eva360、ElvaxEva350、Elvax Eva260、Elvax Eva250、Elvax Eva240W、Elvax Eva220W、Elvax Eva210W、Elvax Eva150、Elvax Eva150W、Elvax Eva40L,日本住友EVA HC-10、EVA HE-10、EVA KA-10、EVA KA-20、EVA KA-31,日本东曹EVA680、EVA 681、EVA 710、EVA 720、EVA 722中的一种或多种。本发明对所述EVA树脂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述增溶剂的软化点优选<120℃;所述增溶剂优选选自德国吕特格脂肪族改性碳九碳氢树脂TK90、TK100、TK100H、TP100,酚改性茚-古玛隆树脂CA80、CA100,美国科腾萜烯酚树脂SYLVARES TP96,SYLVARES TP300,SYLVARES TP115P中的一种或多种。本发明对所述增溶剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述异氰酸酯优选选自甲苯二异氰酸酯和/或二苯基甲烷二异氰酸酯。本发明对所述异氰酸酯的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中,所述异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇羟基的摩尔比值(R值)优选为1.5~2.0。
在本发明中,所述催化剂优选选自二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺和二吗啉基二乙基醚中的一种或多种。本发明对所述催化剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
本发明提供的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,对非极性材料具有优异的粘接效果;该低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶120℃熔融粘度为15000~30000mPa.s,对低表面能基材具有优异的浸润性和粘接性,特别可应用低表面能木塑板、塑钢板的包覆粘接。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
将聚酯多元醇、聚醚多元醇、二聚酸改性多元醇、聚烯烃聚合物、EVA树脂、增溶剂混合后,在110~130℃下真空脱水1~4h,再加入异氰酸酯,在80~100℃下抽真空反应1~4h,最后加入催化剂,在90~120℃、真空条件下反应20~60min,出料,得到低表面能基材粘接用聚氨酯热熔。
在本发明中,所述聚酯多元醇、聚醚多元醇、二聚酸改性多元醇、聚烯烃聚合物、EVA树脂、增溶剂、异氰酸酯和催化剂与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。本发明对所述混合的装置没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的反应釜即可。
在本发明中,所述真空脱水的要求优选为:至混合物的含水量≤200ppm。
在本发明中,所述真空脱水的真空条件优选为:-0.10MPa~-0.09MPa;后续步骤的真空条件与上述真空脱水的真空条件一致,本发明在此不再赘述。
本发明提供的制备方法工艺简单,条件温和、易控,具有广阔的应用前景。
本发明提供了一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,由包括以下组分的原料制备而成:聚醚多元醇30重量份;聚酯多元醇40~90重量份;二聚酸改性多元醇10~30重量份;聚烯烃聚合物10~30重量份;EVA树脂10~30重量份;增溶剂3~12重量份;异氰酸酯15~25重量份;催化剂0.05~0.5重量份。与现有技术相比,本发明提供的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,对非极性材料具有优异的粘接效果;该低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶120℃熔融粘度为15000~30000mPa.s,对低表面能基材具有优异的浸润性和粘接性,特别可应用低表面能木塑板、塑钢板的包覆粘接。
另外,本发明提供的制备方法工艺简单,条件温和、易控,具有广阔的应用前景。
为了进一步说明本发明,下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用的原料均为市售商品。
粘接性能评价:选择表面达因值32(低表面能基材)验证本发明实施例和比较例制备的聚氨酯热熔胶的粘接效果。粘接力测试方法参考国家标准GB/T 2792-2014。
标准剥离件制备:PVC标准件100mm×25mm×2mm,PVC膜200mm×25mm,密封胶搭接的厚度1mm±0.5mm,粘接面积25mm±0.2mm×50mm±0.2mm。按照上述要求制备3个样件,分别养护10min(初始粘接力)和48h后(完全固化后粘接力)在拉力机上进行测试,试验速度5mm/min,并记录剥离测试数据结果(N/cm)和破坏形态(内聚破坏,基材破坏)。
实施例1
将30重量份万华C2020聚醚多元醇、15重量份禾大3190二聚酸改性多元醇、30重量份赢创7360聚酯多元醇、20重量份赢创7250聚酯多元醇、20重量份聚酯多元醇2(己二酸与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚,羟值31KOH/mg),20重量份赢创VESTOPLAST408无定形聚烯烃,20重量份杜邦Elvax Eva670乙烯-醋酸乙烯树脂,5重量份吕特格脂肪族改性碳九碳氢树脂TK90加入到烧瓶瓶中,在130℃熔融并真空脱水1小时,测试含水量≤200ppm后,降温至90℃加入17重量份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,抽真空反应1小时,再加入0.2重量份催化剂二月桂酸二丁基锡,100℃真空条件下反应30min,出料,灌胶至热熔胶管,得到低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶。
按本实施例1制备的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,在120℃测试粘度,并按上述粘接力测试方法进行粘接力评价,数据如表1所示。
实施例2
将30重量份日本三菱PTMG-2000聚醚多元醇、15重量份禾大3190二聚酸改性多元醇、20重量份赢创7360聚酯多元醇、20重量份赢创7250聚酯多元醇、20重量份赢创7380聚酯多元醇,10重量份聚酯多元醇2(己二酸与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚,羟值31KOH/mg),25重量份赢创VESTOPLAST408无定形聚烯烃,15重量份杜邦Elvax Eva250乙烯-醋酸乙烯树脂,5重量份吕特格脂肪族改性碳九碳氢树脂TK100加入到烧瓶瓶中,在120℃熔融并真空脱水2小时,测试含水量≤200ppm后,降温至85℃加入17重量份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,抽真空反应2小时,再加入0.2重量份催化剂二月桂酸二丁基锡,100℃真空条件下反应20min,出料,灌胶至热熔胶管,得到低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶。
按本实施例2制备的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,在120℃测试粘度,并按上述粘接力测试方法进行粘接力评价,数据如表1所示。
实施例3
将30重量份韩国晓星PTMEG-2000聚醚多元醇、15重量份禾大3190二聚酸改性多元醇、20重量份虎克F932聚酯多元醇、20重量份虎克FJ20030聚酯多元醇、20重量份虎克F3000聚酯多元醇,20重量份聚酯多元醇2(己二酸与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚,羟值31KOH/mg),25重量份赢创VESTOPLAST 508无定形聚烯烃,25重量份日本住友EVA KA-20乙烯-醋酸乙烯树脂,5重量份吕特格酚改性茚-古玛隆树脂CA80加入到烧瓶瓶中,在130℃熔融并真空脱水1小时,测试含水量≤200ppm后,降温至90℃加入20重量份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,抽真空反应1小时,再加入0.2重量份催化剂二月桂酸二丁基锡,105℃真空条件下反应20min,出料,灌胶至热熔胶管,得到低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶。
按本实施例3制备的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,在120℃测试粘度,并按上述粘接力测试方法进行粘接力评价,数据如表1所示。
实施例4
将20重量份日本三菱PTMG-2000聚醚多元醇、10重量份万华化学的C2010D聚醚多元醇,25重量份禾大3190二聚酸改性多元醇、10重量份斯泰潘PH-56聚酯多元醇、20重量份虎克FJ-20030聚酯多元醇、20重量份斯泰潘PC-2072P-30聚酯多元醇,20重量份聚酯多元醇2(己二酸与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚,羟值31KOH/mg),20重量份陶氏POE AFFINTY GA1900聚烯烃,23重量份日本东曹EVA720乙烯-醋酸乙烯树脂,7重量份吕特格脂肪族改性碳九碳氢树脂TK100加入到烧瓶瓶中,在110℃熔融并真空脱水3小时,测试含水量≤200ppm后,降温至85℃加入24重量份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,抽真空反应2小时,再加入0.2重量份催化剂二月桂酸二丁基锡,100℃真空条件下反应25min,出料,灌胶至热熔胶管,得到低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶。
按本实施例4制备的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,在120℃测试粘度,并按上述粘接力测试方法进行粘接力评价,数据如表1所示。
比较例1
将45重量份万华C2020聚醚多元醇、30重量份赢创7360聚酯多元醇、20重量份赢创7250聚酯多元醇、20重量份聚酯多元醇2(己二酸与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚,羟值31KOH/mg),20重量份赢创VESTOPLAST 408无定形聚烯烃,20重量份杜邦ElvaxEva670乙烯-醋酸乙烯树脂,5重量份吕特格脂肪族改性碳九碳氢树脂TK90加入到烧瓶瓶中,在130℃熔融并真空脱水1小时,测试含水量≤200ppm后,降温至90℃加入17重量份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,抽真空反应1小时,再加入0.2重量份催化剂二月桂酸二丁基锡,100℃真空条件下反应30min,出料,灌胶至热熔胶管,得到聚氨酯热熔胶。
按本比较例1制备的聚氨酯热熔胶,在120℃测试粘度,并按上述粘接力测试方法进行粘接力评价,数据如表1所示。
比较例2
将30重量份万华C2020聚醚多元醇、15重量份禾大3190二聚酸改性多元醇、30重量份赢创7360聚酯多元醇、20重量份赢创7250聚酯多元醇、20重量份聚酯多元醇2(己二酸与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚,羟值31KOH/mg),20重量份赢创VESTOPLAST408无定形聚烯烃,20重量份杜邦Elvax Eva670乙烯-醋酸乙烯树脂加入到烧瓶瓶中,在130℃熔融并真空脱水1小时,测试含水量≤200ppm后,降温至90℃加入17重量份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,抽真空反应1小时,再加入0.2重量份催化剂二月桂酸二丁基锡,100℃真空条件下反应30min,出料,灌胶至热熔胶管,得到聚氨酯热熔胶。
按本比较例2制备的聚氨酯热熔胶,在120℃测试粘度,并按上述粘接力测试方法进行粘接力评价,数据如表1所示。
比较例3
将30重量份日本三菱PTMG-2000聚醚多元醇、15重量份禾大3190二聚酸改性多元醇、30重量份赢创7360聚酯多元醇、20重量份赢创7250聚酯多元醇、20重量份赢创7380聚酯多元醇,25重量份赢创VESTOPLAST 408无定形聚烯烃,15重量份杜邦Elvax Eva250乙烯-醋酸乙烯树脂,5重量份吕特格脂肪族改性碳九碳氢树脂TK100加入到烧瓶瓶中,在120℃熔融并真空脱水2小时,测试含水量≤200ppm后,降温至85℃加入17重量份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,抽真空反应2小时,再加入0.2重量份催化剂二月桂酸二丁基锡,100℃真空条件下反应20min,出料,灌胶至热熔胶管,得到聚氨酯热熔胶。
按本比较例3制备的聚氨酯热熔胶,在120℃测试粘度,并按上述粘接力测试方法进行粘接力评价,数据如表1所示。
表1本发明实施例和比较例热熔胶粘度和粘接性能数据表
所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (8)
1.一种低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,由包括以下组分的原料制备而成:
聚醚多元醇30重量份;
聚酯多元醇40~90重量份;
二聚酸改性多元醇10~30重量份;
聚烯烃聚合物10~30重量份;
EVA树脂10~30重量份;
增溶剂3~12重量份;
异氰酸酯15~25重量份;
催化剂0.05~0.5重量份;
所述聚酯多元醇包括聚酯多元醇1和聚酯多元醇2;所述聚酯多元醇1为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、1,4环己烷二甲酸中的一种或多种与1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、新戊二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、2-甲基丙二醇中的一种或两种缩聚而成的聚酯多元醇;所述聚酯多元醇2为己二酸与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇缩聚而成的聚酯多元醇;
所述聚酯多元醇的羟值为10mgKOH/g~60mgKOH/g;
所述EVA树脂中乙酸乙烯含量为10~40wt%。
2.根据权利要求1所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述聚醚多元醇选自聚氧化丙烯二醇和/或聚四氢呋喃醚二醇;
所述聚醚多元醇的羟值为25mgKOH/g~160mgKOH/g。
3.根据权利要求1所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述二聚酸改性多元醇的主链中至少含有一个HOOC-R-R-COOH单体,R为CxHy,14<x<20,2x-8<y<2x;
所述二聚酸改性多元醇的羟基值为35mgKOH/g~80mgKOH/g。
4.根据权利要求1所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述聚烯烃聚合物的软化点为70~130℃。
5.根据权利要求1所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述增溶剂的软化点<120℃。
6.根据权利要求1所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯和/或二苯基甲烷二异氰酸酯;
所述异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇羟基的摩尔比值为1.5~2.0。
7.根据权利要求1所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺和二吗啉基二乙基醚中的一种或多种。
8.一种权利要求1~7任一项所述的低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
将聚酯多元醇、聚醚多元醇、二聚酸改性多元醇、聚烯烃聚合物、EVA树脂、增溶剂混合后,在110~130℃下真空脱水1~4h,再加入异氰酸酯,在80~100℃下抽真空反应1~4h,最后加入催化剂,在90~120℃、真空条件下反应20~60min,出料,得到低表面能基材粘接用聚氨酯热熔胶。
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