CN103772625B - 一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液及其制备方法 - Google Patents
一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
<b>本发明涉及一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，由重量计</b><b>28.0-32.0%</b><b>的原料和</b><b>68.0-72.0%</b><b>的去离子水制备而成，所述原料由以下重量计组分组成：亲水性单体</b><b>10.0-75.5%</b><b>，疏水性单体</b><b>15.0-85.0%</b><b>，交联单体</b><b>0-3.0%</b><b>，疏水改性的有表面活性的单体</b><b>0.5-25.0%</b><b>，乳化剂</b><b>1.0-14.0%</b><b>，引发剂</b><b>0.1-1.0%</b><b>和碱性物质</b><b>0.1-2.5%</b><b>。本发明还涉及一种</b><b>抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液的制备方法。本发明的抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，既满足日化行业的标准，又具有应用性能稳定，保质期长，且具有良好抗冻性能的优点。</b>
Description
技术领域
本发明涉及一种增稠剂，特别是一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液。
背景技术
现在市场上的增稠剂种类很多，主要包括无机增稠剂，包括：有机膨润土、硅藻土、硅凝胶等；天然高分子及其衍生物，包括：淀粉、瓜尔胶、阿拉伯树胶、琼脂、纤维素等；合成高分子，包括：聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯共聚乳液、聚氨酯等。随着增稠剂应用领域的不断扩大，对增稠剂性能的要求不断提高，现在合成高分子增稠剂得到了飞速的发展，种类越来越多，应用也越来越广泛。合成高分子增稠剂中很重要的一类就是聚丙烯酸（酯）乳液。因为乳液聚合与溶液聚合，本体聚合等聚合方法相比，乳液聚合物料的粘度低，聚合热量容易散失，温度容易控制，用水做溶剂成本低，并且不会对环境造成污染。丙烯酸乳液聚合可以分为常规（传统）乳液聚合，种子乳液聚合，反相乳液聚合，悬浮乳液聚合，微乳液聚合等。传统乳液聚合以外的通常被称为特种乳液聚合。虽然传统乳液聚合的理论和应用都比较成熟，但是也存在一些不足。例如：①聚合物乳液的粒径比较小，粒径分布宽。②聚合物乳液的乳化剂和其他辅助成分很难除净，因而影响产品的某些性能，如力学性能，导电性等。③难以制备特种和异形聚合物粒子，不能满足高新技术领域的需要。
疏水改性缔合型（甲基）丙烯酸（酯）乳液增稠剂是在非缔合型碱溶胀（甲基）丙烯酸（酯）乳液增稠剂的基础上开发出来的一种新型乳液增稠剂，其在ASE增稠的基础上，加上缔合作用，即在碱性条件下，聚合物主链上的羧酸基团发生电离，形成带负电的-COO-，聚合物链上-COO-产生相互库伦斥力，使聚合物链开始伸展，聚合物粒子膨胀的基础上，疏水基团通过胶束缔合作用，形成物理网络结构，双重作用使增稠剂的增稠效率非常高。所谓疏水改性（甲基）丙烯酸（酯）乳液增稠剂是在普通型聚合物分子上引入疏水性基团。这些疏水基团可以在同一分子内，也可以在不同分子间发生缔合。当疏水基团浓度较低时，主要形成分子内缔合，其结果是使基团收缩，流体力学体积减小;由于此时疏水基团在体系中的含量很低，彼此间基本不发生分子间缔合，即使有少量分子缔合在一起，也不能形成三维网状结构，因此不足以引起体系宏观粘度的急剧增加。当溶液浓度大于临界缔合浓度时，疏水性基团之间发生缔合，在水相中形成一个新的以疏水基团为中心的胶束簇状缔合体。由于一个增稠剂共聚物分子上可能含有多个疏水基团，同一聚合物链上的疏水基团可以加入不同的上述疏水性缔合体，从而形成了以这种疏水缔合体为网结点的三维网状聚合物二级结构。这种网状结构的形成，使溶液在宏观上表现出粘性增强的特点。与此同时，缔合增稠剂中疏水基团可以吸附乳液颗粒和颜料颗粒，这又使缔合结构增强。这种分子缔合形成的网状结构比较牢固，需要一定的剪切力才能破坏。这样的缔合结构如在高剪切速率遭到破坏，剪切除去后又重新形成，使粘度恢复，但缔合的形成需要时间，有利于水基涂料的流平和涂膜光泽的提高，从而发挥出较好的增稠效果。
国内外对疏水改性（甲基）丙烯酸（酯）乳液增稠剂的研究比较多，一部分采用的是传统乳液聚合方法，也有一些关于种子乳液聚合的研究。刘淑玲等以自制的反应性非离子表面活性剂、丙烯酸、丙烯酸醋为反应物，过硫酸盐为聚合引发剂，十二烷基硫酸钠为乳化剂，采用乳液共聚法合成了聚丙烯酸阴离子增稠剂。朱晓丽等分别以三苯基乙基苯氧基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯和二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯为疏水改性功能单体制备丙烯酸乳液增稠剂。
现有的乳液聚合方法合成的缔合型（甲基）丙烯酸酯类乳液增稠剂主要的应用领域是水性涂料、造纸纸浆、纺织印染、水性粘合剂等，这些领域除了对增稠剂的增稠效果有要求外，对合成乳液的气味，残留单体的量，增稠剂中和后的透明度，和离子型表面活性剂的复配透明度及粘度，以及对气泡、彩色粒子的悬浮性都没有要求。这些都限制了该产品在日化行业的应用。另外现有的一些能应用在日化行业的增稠剂，水溶液的透明度、复配的透明度、悬浮性能以及乳液的稳定性都存在一些问题。
另外，现在的乳液增稠剂产品的冻融稳定性很差，乳液在-5℃条件下储存超过24小时，恢复到室温后乳液破乳，不能正常使用，增加了寒冷地区的储存和运输成本。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，这种增稠剂既满足日化行业的标准，又具有应用性能稳定，保质期长的优点。
为解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，由重量计28.0-32.0%的原料和68.0-72.0%的去离子水制备而成，所述原料由以下重量计组分组成：
所述疏水改性的有表面活性的单体为长链烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯、长链烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯、烷基苯基聚氧乙烯醚丁烯酸酯、三苯基乙基苯氧基醚甲基丙烯酸酯中至少一种，其中长链烷基的C原子数为16-25；
所述亲水性单体为乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、马来酸酐、衣康酸、衣康酸盐、丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐、柠康酸、柠康酸盐、富马酸、富马酸盐、巴豆酸、巴豆酸盐、乌头酸或乌头酸盐中至少一种；
所述疏水性单体为苯乙烯、衣康酸单丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中至少一种；
所述交联单体为含两个不饱和双键的烯烃类；
所述乳化剂由非离子乳化剂和阴离子乳化剂复配制得，所述阴离子乳化剂为丁二酸磺酸钠、二异丁基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠中至少一种；所述非离子乳化剂为斯潘-80、吐温、烷基酚聚氧乙烯醚或异构醇聚氧乙烯醚中至少一种；
所述引发剂为水溶性的过硫酸盐引发剂；
所述碱性物质为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺、十二烷基叔胺、苯胺、甲胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或碳酸氢钠中至少一种。
优选的，所述交联单体为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇双甲基丙烯酸酯、聚乙二醇双甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3丁二醇二甲基丙烯酸酯或邻苯二甲酸二烯丙酯中任一种。
优选的，所述乳化剂中非离子乳化剂与阴离子乳化剂重量比为1：1-4。
优选的，所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。
一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液的制备方法，包括以下步骤：
a)乳化剂溶液的制备：将乳化剂和碱性物质溶于占去离子水总量70.0-80.0%的去离子水中，在转速400-800r/min下，搅拌10-60min，得乳化剂溶液；
b)混合单体的制备：将亲水性单体、疏水性单体、疏水改性的有表面活性的单体和交联单体加入混合罐，搅拌均匀，得混合单体；
c)引发剂溶液的制备：将引发剂溶于占去离子水总量8.0-15.0%的去离子水中，搅拌均匀，得引发剂溶液；
d)种子乳液的制备：称取占混合单体总重量的0.5-15.0%的混合单体倒入乳化剂溶液中，在转速400-800r/min下，搅拌并乳化10-60min，得种子乳液；
e)丙烯酸酯增稠剂的制备：向升温至60-98℃的种子乳液滴加引发剂溶液，10-60min后开始滴加制备种子乳液后剩余的混合单体，至混合单体和引发剂溶液滴加完毕，保温1-5小时后，将反应产物降温至40-70℃，加入剩余去离子水并搅拌均匀，过滤即得丙烯酸酯增稠剂。
优选的，所述步骤e）中过滤采用400目筛。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1、将本发明抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液用量1%（折合成有效成分）溶于水，PH调至7.0，透光率能达到94.0以上；
2、将本发明抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液与离子型表面活性剂含量高的基质复配，粘度稳定，透明度能达到93.0以上；
3、本发明抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液与含量高的离子型表面活性剂基质复配悬浮气泡及粒子能力强（悬浮物在45℃烘箱中3个月稳定）；
4、本发明抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液稳定性好，3000转离心30min不分层，室温下保质期一年以上，保质期内乳液外观稳定，应用性能稳定；
5、本发明抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液残留丙烯酸乙酯＜1.0PPM，符合日化行业标准，可应用于日化行业。
6、本发明抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液冻融稳定性好，在-5℃--10℃条件下储存超过90天，能完全复原，应用性能不受影响。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
实施例1
向1L的四口烧瓶中加入350g去离子水，同时加入1.8g斯潘-80，3.2g十二烷基苯磺酸钠，1.0g三乙胺和0.5g三乙醇胺，转速500r/min搅拌20min得乳化剂溶液；将丙烯酸10g，甲基丙烯酸90g，丙烯酸乙酯60g，丙烯酸羟乙酯10g，甲基丙烯酸羟乙酯10g，甲基丙烯酸丁酯20g，脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯4.0g，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺0.7g加入混合罐，搅拌均匀得混合单体；将0.2g过硫酸钾溶于50g去离子水中，搅拌均匀得引发剂溶液；向乳化剂溶液中加入混合单体12g，转速500r/min搅拌20min，得种子乳液。
向升温至80℃的种子乳液中滴加引发剂溶液，30min后开始滴加剩余混合单体，待混合单体和引发剂溶液都滴加完毕，保温1.5h后，将反应产物降温至60℃并加入80g去离子水搅拌均匀，用400目滤布过滤出料，得抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液。经检测，残留丙烯酸乙酯＜1.0PPM。
应用及检测
①稳定性检测：抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液用离心机3000r/min，离心30min，不分层；-10℃冰箱中冷冻三个月解冻后正常使用；
②将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液1%（折合成有效成分）溶于水，配成水溶液，用氢氧化钠水溶液调节PH至7.0，水溶液25℃粘度3800，透光率（Tλ420）94.2；
③将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液7g和表面活性剂基质（基质组成为AES-Na（70%）：15.0g，K12：1.0g，6501:1.0g，CAB：2.0g，卡松：0.1g，彩色粒子：0.3g）复配，用氢氧化钠水溶液调PH值至6.8，测产品粘度16700，透光率（Tλ420）93.9；45℃烘箱中放置90天，彩色粒子在乳液中位置不变。
实施例2
向1L的四口烧瓶中加入360g去离子水，同时加入1.8g斯潘-80，3.3g十二烷基苯磺酸钠，1.4g三乙胺和0.1g氢氧化钠，转速500r/min搅拌30min得乳化剂溶液；将丙烯酸10g，甲基丙烯酸90g，丙烯酸乙酯65g，丙烯酸羟乙酯5g，甲基丙烯酸羟乙酯10g，丙烯酸丁酯7g，甲基丙烯酸丁酯13g，脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯4.2g，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺0.7g加入混合罐，搅拌均匀得混合单体；将0.2g过硫酸钾溶于50g去离子水中，搅拌均匀得引发剂溶液；向乳化剂溶液中加入混合单体12g，转速500r/min搅拌20min，得种子乳液。
向升温至80℃的种子乳液中滴加引发剂溶液，30min后开始滴加剩余混合单体，待混合单体和引发剂溶液都滴加完毕，保温1.5h后，将反应产物降温至60℃并加入70g去离子水搅拌均匀，用400目滤布过滤出料，得抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液。经检测，残留丙烯酸乙酯＜1.0PPM。
应用及检测
①稳定性检测：抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液用离心机3000r/min，离心30min，不分层；-10℃冰箱中冷冻三个月解冻后正常使用；
②将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液1%（折合成有效成分）溶于水，配成水溶液，用氢氧化钠水溶液调节PH至7.0，水溶液25℃粘度3550，透光率（Tλ420）94.5；
③将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液7g和表面活性剂基质（基质组成为AES-Na（70%）：15.0g，K12：1.0g，6501:1.0g，CAB：2.0g，卡松：0.1g，彩色粒子：0.3g）复配，用氢氧化钠水溶液调PH值至6.8，测产品粘度16500，透光率（Tλ420）93.2；45℃烘箱中放置90天，彩色粒子在乳液中位置不变。
实施例3
向1L的四口烧瓶中加入350g去离子水，同时加入1.9g斯潘-80，3.3g十二烷基苯磺酸钠，1.5g三乙胺，转速400r/min搅拌30min得乳化剂溶液；将丙烯酸20g，甲基丙烯酸80g，丙烯酸乙酯50g，丙烯酸羟乙酯15g，甲基丙烯酸羟乙酯15g，甲基丙烯酸丁酯20g，脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯3.9g，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺0.5g，乙二醇双甲基丙烯酸酯0.3g加入混合罐，搅拌均匀得混合单体；将0.4g过硫酸钾溶于50g去离子水中，搅拌均匀得引发剂溶液；向乳化剂溶液中加入混合单体12g，转速500r/min搅拌25min，得种子乳液。
向升温至80℃的种子乳液中滴加引发剂溶液，30min后开始滴加剩余混合单体，待混合单体和引发剂溶液都滴加完毕，保温2h后，将反应产物降温至60℃并加入80g去离子水搅拌均匀，用400目滤布过滤出料，得抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液。经检测，残留丙烯酸乙酯＜1.0PPM。
应用及检测
①稳定性检测：抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液用离心机3000r/min，离心30min，不分层；-10℃冰箱中冷冻三个月解冻后正常使用；
②将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液1%（折合成有效成分）溶于水，配成水溶液，用氢氧化钠水溶液调节PH至7.0，水溶液25℃粘度3680，透光率（Tλ420）94.8；
③将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液7g和表面活性剂基质（基质组成为AES-Na（70%）：15.0g，K12：1.0g，6501:1.0g，CAB：2.0g，卡松：0.1g，彩色粒子：0.3g）复配，用氢氧化钠水溶液调PH值至6.8，测产品粘度15800，透光率（Tλ420）93.6；45℃烘箱中放置90天，彩色粒子在乳液中位置不变。
实施例4
向1L的四口烧瓶中加入370g去离子水，同时加入1.8g斯潘-80，3.2g十二烷基苯磺酸钠，1.3g三乙胺，转速500r/min搅拌30min得乳化剂溶液；将丙烯酸15g，甲基丙烯酸85g，丙烯酸乙酯65g，甲基丙烯酸羟乙酯15g，甲基丙烯酸丁酯20g，脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯4.1g，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺0.7g加入混合罐，搅拌均匀得混合单体；将0.3g过硫酸钾溶于50g去离子水中，搅拌均匀得引发剂溶液；向乳化剂溶液中加入混合单体12g，转速400r/min搅拌30min，得种子乳液。
向升温至80℃的种子乳液中滴加引发剂溶液，30min后开始滴加剩余混合单体，待混合单体和引发剂溶液都滴加完毕，保温2.5h后，将反应产物降温至60℃并加入60g去离子水搅拌均匀，用400目滤布过滤出料，得抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液。经检测，残留丙烯酸乙酯＜1.0PPM。
应用及检测
①稳定性检测：抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液用离心机3000r/min，离心30min，不分层；-5℃冰箱中冷冻三个月解冻后正常使用；
②将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液1%（折合成有效成分）溶于水，配成水溶液，用氢氧化钠水溶液调节PH至7.0，水溶液25℃粘度3750，透光率（Tλ420）94.2；
③将抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液7g和表面活性剂基质（基质组成为AES-Na（70%）：15.0g，K12：1.0g，6501:1.0g，CAB：2.0g，卡松：0.1g，彩色粒子：0.3g）复配，用氢氧化钠水溶液调PH值至6.8，测产品粘度15600，透光率（Tλ420）93.2；45℃烘箱中放置90天，彩色粒子在乳液中位置不变。
取市场常见的的增稠剂产品A参照应用①②③进行检测，检测结果如下：
①稳定性检测：A产品用离心机3000r/min，离心30min，不分层；置于-5℃冰箱中冷冻24h解冻后不能使用；
②将A产品1%（折合成有效成分）溶于水，配成水溶液，用氢氧化钠水溶液调节PH至7.0，水溶液25℃粘度3100，透光率（Tλ420）88.0；
③将A产品7g和表面活性剂基质（基质组成为AES-Na（70%）：15.0g，K12：1.0g，6501:1.0g，CAB：2.0g，卡松：0.1g，彩色粒子：0.3g）复配，用氢氧化钠水溶液调PH值至6.8，测产品粘度7600，透光率（Tλ420）78.0；45℃烘箱中放置30天，彩色粒子即沉入底部。
对照实施例1-4中产品和A产品应用①②③检测结果可以发现，本发明生产的抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液在无论是在水溶乳液还是复配基质乳液中粘度、透光度和稳定性方面均显著优于现有产品，并且具有良好的抗冻性能，减少了产品运输过程中因为温度造成的成本增加；而且残留丙烯酸乙酯＜1.0PPM，符合日化行业标准，可应用于日化行业。
上述实施例1-4中产品制备及应用检测用到的设备如下：
对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，其特征在于，由重量计28.0-32.0％的原料和68.0-72.0％的去离子水制备而成，所述原料由以下重量计组分组成：
所述疏水改性的有表面活性的单体为长链烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯、长链烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯、烷基苯基聚氧乙烯醚丁烯酸酯、三苯基乙基苯氧基醚甲基丙烯酸酯中至少一种，其中长链烷基的C原子数为16-25；
所述亲水性单体为乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、马来酸酐、衣康酸、衣康酸盐、丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐、柠康酸、柠康酸盐、富马酸、富马酸盐、巴豆酸、巴豆酸盐、乌头酸或乌头酸盐中至少一种；
所述疏水性单体为苯乙烯、衣康酸单丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟乙酯中至少一种；
所述交联单体为含两个不饱和双键的烯烃类；
所述乳化剂由非离子乳化剂和阴离子乳化剂复配制得，所述阴离子乳化剂为丁二酸磺酸钠、二异丁基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠中至少一种；所述非离子乳化剂为斯潘-80、吐温、烷基酚聚氧乙烯醚或异构醇聚氧乙烯醚中至少一种；
所述引发剂为水溶性的过硫酸盐引发剂；
所述碱性物质为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺、十二烷基叔胺、苯胺、甲胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或碳酸氢钠中任至少一种；
所述抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液由如下步骤制备而成：
a)乳化剂溶液的制备：将乳化剂和碱性物质溶于占去离子水总量70.0-80.0％的去离子水中，在转速400-800r/min下，搅拌10-60min，得乳化剂溶液；
b)混合单体的制备：将亲水性单体、疏水性单体、疏水改性的有表面活性的单体和交联单体加入混合罐，搅拌均匀，得混合单体；
c)引发剂溶液的制备：将引发剂溶于占去离子水总量8.0-15.0％的去离子水中，搅拌均匀，得引发剂溶液；
d)种子乳液的制备：称取占混合单体总重量的0.5-15.0％的混合单体倒入乳化剂溶液中，在转速400-800r/min下，搅拌并乳化10-60min，得种子乳液；
e)丙烯酸酯增稠剂的制备：向升温至60-98℃的种子乳液滴加引发剂溶液，10-60min后开始滴加制备种子乳液后剩余的混合单体，至混合单体和引发剂溶液滴加完毕，保温1-5小时后，将反应产物降温至40-70℃，加入剩余去离子水并搅拌均匀，过滤即得丙烯酸酯增稠剂。
2.如权利要求1所述的抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，其特征在于，所述交联单体为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇双甲基丙烯酸酯、聚乙二醇双甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3丁二醇二甲基丙烯酸酯或邻苯二甲酸二烯丙酯中至少一种。
3.如权利要求1所述的抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，其特征在于，所述乳化剂中非离子乳化剂与阴离子乳化剂重量比为1：1-4。
4.如权利要求1所述的抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。
5.如权利要求1所述的抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液，其特征在于：所述步骤e)中过滤采用400目筛。
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