CN103769120B - 一种渣油加氢处理催化剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种渣油加氢处理催化剂的制备方法。该方法将粉煤灰加入到强碱性溶液进行处理，过滤得到含硅和铝的碱性溶液，然后含硅和铝的碱性溶液与酸性铝盐溶液进行并流成胶反应，然后经过滤，洗涤，经干燥后得到含硅氧化铝干胶，经成型，干燥和焙烧，得到催化剂载体，采用常规方法引入加氢活性金属组分，得到加氢处理催化剂。该方法充分利用粉煤灰，不但价格低廉，而且提高粉煤灰的附加值，所得的加氢处理催化剂孔结构和酸性适宜，特别适于用作重、渣加氢处理催化剂。

Description

一种渣油加氢处理催化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种渣油加氢处理催化剂的制备方法，特别是一种适用于劣质渣油加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

随着原油重质化、劣质化程度的增加，以及市场对轻油需求结构的变化，劣质重油（包括各种重油和渣油等）加工技术已成为各大石油公司和石油科研机构的研究重点方向。劣质重油的加工处理不但是要将其裂化为低沸点的产物，如石脑油、中间馏分油及减压瓦斯油等，而且还要提高它们的氢碳比，因此其加工的基本途径基本是采用加氢或脱碳两种方法。脱碳工艺包括焦化、溶剂脱沥青、重油催化裂化等；加氢包括加氢裂化、加氢精制等。加氢法即能加氢转化渣油，提高液体产品的产率，而且还能脱除其中的杂原子，产品质量还好。

由于重油、渣油性质恶劣，所以重油、渣油加氢催化剂的种类多、用量大且催化剂使用周期短，因此，要求制备重油、渣油加氢催化剂必须廉价。同时，由于石油原料的相对分子量越来越大，为了减小大分子反应遇到的扩散阻力，以便容纳更多的积炭和金属沉积物等，也要求重油、渣油加氢催化剂载体的具有较大的孔径和孔容及适宜的酸性，大孔径孔道可起到通道和容纳金属沉积物的作用，使催化剂内表面更为有效的利用；较大的孔容可以容纳更多杂质，以确保催化剂使用寿命；适宜的酸性可以保证催化剂具有一定的加氢活性，这样催化剂的活性和稳定性才能得到提高。

重油或渣油加氢催化剂常常采用氧化铝或含有少量一种或多种其它元素如Si、P、Ti、B、Mg、F等γ-Al₂O₃为载体。许多研究表明，在氧化铝中加入适量的氧化硅能够提高氧化铝的酸性、比表面积，有利于聚合和加氢反应。典型的Si源多采用水玻璃、硅溶胶和分子筛等以提高载体的酸性。

USP4721696描述了一种含硅氧化铝的制备方法，以硝酸铝和铝酸钠为原料，采用pH在2~10摆动法，在得到的氢氧化铝假溶胶中加入硅酸钠，经洗涤、干燥、焙烧后得到含硅氧化铝。该方法制备过程过于复杂。

CN01118437.X描述了一种石油烃裂化催化剂的制备方法，它是将粘土浆液用酸处理后，加入拟薄水铝石、水玻璃溶液，加铝溶胶，再加入分子筛浆液，喷雾干燥、水洗。该方法适用于含硅铝基质的分子筛催化剂的制备。制备的催化剂<5nm的小孔径所占比例较大，不适宜用作重油或渣油加氢催化剂材料。

CN92112511.9公开了一种重油加氢脱氮催化剂，该催化剂的特征是在载体挤条成型过程中加入低钠硅溶胶来增加载体的孔容，同时使孔分布更集中，并且增加了载体的酸量。载体上SiO₂含量14～19wt％，孔容0.55~0.65mL/g，平均孔径较小。虽然该专利加入低钠硅溶胶，提高了载体酸性，但孔径仍较小，不适合用于重油、渣油较大分子反应物的加氢过程。

CN02109422.5公开了一种重质油及渣油加氢转化催化剂及其制备方法，催化剂采用一种含硅氧化铝为载体原料，含硅氧化铝的制备过程采用在成胶过程中加入少量硅，在成胶后或老化过程中加入剩余量的硅。该催化剂孔径分布主要集中在5-10nm。由于选择硅酸钠为硅源，要保证产物中具有较低钠含量，洗涤过程会产生大量的废水，对环境造成污染。

粉煤灰是火力发电厂燃煤锅炉排出的一种工业废渣，是目前世界上排放量最大的工业固体废弃物之一，不仅严重污染环境，危害人类健康，而且还占用大量土地。粉煤灰的主要成分是氧化铝和氧化硅。粉煤灰主要应用于建筑材料、水利工程、道路工程等方面，附加值低。对粉煤灰的精细化利用主要集中在硅、铝的提取和应用上。比如：CN200810115355.X公开了一种制备冶金级氧化铝的方法。《硅酸盐通报》第26卷第1期（2007）发表的题名为“粉煤灰分步溶出硅铝制备纯沸石分子筛的研究”，是利用粉煤灰中的硅铝用于合成X型、A型、P型纯沸石产品。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种渣油加氢处理催化剂的制备方法。该方法充分利用粉煤灰，不但价格低廉，而且提高粉煤灰的附加值，所得的催化剂孔容大，孔径大，表面酸性适宜，特别适于用作渣油加氢脱硫、加氢脱氮或加氢转化催化剂。

本发明渣油加氢处理催化剂的制备方法，包括：将含硅氧化铝干胶成型，经过干燥、焙烧，得到催化剂载体，采用浸渍或混捏的方式引入加氢活性金属组分，得到加氢处理催化剂；其中含硅氧化铝干胶的制备方法，包括：

（1）将粉煤灰加入到强碱性溶液进行处理，然后过滤除去残渣，得到含硅和铝的碱性溶液；

（2）配制酸性铝盐溶液；

（3）采用并流成胶法，将步骤（1）得到的含硅和铝的碱性溶液和步骤（2）得到的酸性铝盐溶液进行并流成胶反应，控制成胶温度至少50℃，优选50~95℃，更优选60~90℃，控制成胶pH值为7.0~10.5，优选7.5~9.5；

（4）将步骤（3）所得的浆液过滤，洗涤，经干燥后得到含硅氧化铝干胶。

步骤（1）所述粉煤灰的粒度优选为200目以上。所述的粉煤灰中氧化铝含量15wt％～50wt％，氧化硅含量30wt％～60wt％。

步骤（1）将粉煤灰加入到强碱性溶液进行处理，处理温度为至少为100℃，优选100~180℃，更优选120~150℃，处理时间为2~8小时，优选4~6小时。

步骤（1）所述的强碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种混合溶液，优选氢氧化钠溶液。所述粉煤灰与强碱性溶液的液固比为1~6mL/g，优选2~4mL/g。所述强碱性溶液中加入强碱的摩尔数是粉煤灰中铝摩尔数的2.6~5.0倍，优选2.8~4.0，更优选3.0~3.4。

步骤（1）所述的含硅和铝的碱性溶液中硅和铝的总浓度以氧化铝和氧化硅总质量计为120~220g/L，优选160~200g/L。

步骤（2）所述酸性铝盐优选硫酸铝、硝酸铝、氯化铝等的一种或几种，更为优选硫酸铝。所述酸性铝盐溶液的浓度为40~100gAl₂O₃/L，优选50~80gAl₂O₃/L。

步骤（3）控制成胶时间为30~80分钟。

步骤（3）成胶反应结束后，可以优选经过老化。所述老化条件如下：老化温度至少50℃，优选50~95℃，更优选65~90℃，老化时间为90分钟以下，优选10~90分钟，更为优选10~60分钟。

步骤（4）所述的干燥条件：100~150℃干燥2~6小时，优选110~130℃，干燥4~6小时。

本发明方法中，可根据需要向步骤（1）的含硅和铝的碱性溶液中加入碱性铝酸盐。所述的碱性铝酸盐为偏铝酸钠、偏铝酸钾中的一种或多种，优选偏铝酸钠。加入碱性铝酸盐后所得的含硅和铝的碱性溶液中硅和铝的总浓度以氧化铝和氧化硅总质量计为120~220g/L，优选160~200g/L。

本发明方法中，在载体制备过程中，根据需要可以加入成型助剂及扩孔剂等。所述的成型助剂可以为助挤剂、粘合剂等。所述的扩孔剂为炭黑、磷酸铵、碳酸铵、聚乙二醇、聚乙烯醇、甲基纤维素、聚丙烯酰胺等的一种或几种。所述扩孔剂的加入量占原料混合物重量的2%~10%。

本发明方法中，成型后的干燥条件为在80℃~200℃下干燥2~20小时，焙烧条件为在450℃~1000℃下焙烧1~8小时。所述的成型可以采用现有常规方法，如挤条、制球等。

本发明的加氢处理催化剂中，采用的活性加氢金属组分包括第VIII族和第VIB金属，第VIII金属一般为Ni或/和Co，第VIB金属为W或/和Mo。以催化剂的重量为基准，第VIII金属（以氧化物计）为0.5wt%~9.0wt%，第VIB金属（以氧化物计）为2.0wt%~35.0wt%。本发明方法中，最好采用浸渍法将加氢金属组分引入催化剂中。所述的浸渍可以采用常规浸渍方法，最好采用饱和浸渍法。浸渍溶液采用常规方法配制。浸渍活性金属组分后，经干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂。其中干燥温度为常温～120℃，干燥时间0.5～24h，焙烧温度400～550℃，焙烧时间1~6h。

本发明的加氢处理催化剂中，二氧化硅的含量为1wt%~40wt%，优选2wt%~30wt%。

本发明方法制备的加氢处理催化剂的性质如下：孔容为：0.5～1.0mL/g，优选0.5～0.9mL/g，比表面积为130～300m²/g，孔直径<6nm的孔所占的孔容占总孔容的25%以下，孔直径>15nm的孔所占孔容占总孔容的25%以上，红外酸量0.250~0.550mmol/g。

本发明加氢处理催化剂中可以包括适宜助剂，如P、B、Ti、Zr等中的一种或几种。助剂可以在成胶或载体制备过程中加入，也可以在浸渍活性金属组分时加入。

本发明中，孔性质和比表面积是采用低温液氮吸附法分析，氧化硅含量是采用分光光度法测量。

本发明方法制备的催化剂可以用于重油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢转化等过程。操作条件一般为：反应压力为5~35MPa，温度为300~500℃，液时体积空速为0.1~5.0h^-1，氢油体积比为100~5000。

本发明方法是以粉煤灰为硅源和部分铝源，拓宽了合成含硅氧化铝的铝源和硅源，使得合成的含硅氧化铝价格大幅度降低，提高粉煤灰的附加值，也解决了粉煤灰带来的严重环境污染问题。

本发明方法所用的粉煤灰的主要成分是Al₂O₃和SiO₂，其中还含有Fe³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ti⁴⁺等物质，先使粉煤灰与强碱性溶液反应，生成可溶性铝酸盐和硅酸盐，而Fe³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ti⁴⁺等物质则与碱反应生成沉淀留在残渣中，制成含硅和铝的碱性溶液，再与酸性铝盐溶液并流，制备大孔容、大孔径的含硅氧化铝。该含硅氧化铝的孔结构和表面酸性适宜，适用于作为重、渣油加氢处理催化剂的载体组分。

本发明的优点在于，所制备的含硅氧化铝干胶中氧化硅的含量调节简单，制备硅含量较高的含硅氧化铝，也不会产生大量废水，由于碱性的铝源和硅源以离子形式存在，在酸性溶液作用下同时沉淀，使得硅能够更好地分散在氧化铝中，且与生成的氧化铝骨架有机的结合在一起，所以，本发明制备的含硅氢氧化铝加入的氧化硅能够很好地起到修饰、改性氧化铝的目的，增加催化剂的酸性。采用本发明制备的含硅氧化铝干胶易于成型，其制备过程简单，无环境污染。制备的催化剂加氢活性好。

具体实施方式

下面通过实施例进一步表述本发明的技术特征，但不局限于实施例。wt%为质量分数。

实施例1

（1）含硅氧化铝干胶的制备

称取组成为SiO₂44.28wt%、Al₂O₃48.80wt%、Fe₂O₃3.29wt%、CaO2.56wt%且粒度200目全通过的粉煤灰500g，加入到2500mL含氢氧化钠287g的溶液中，搅拌，在130℃条件下处理4小时，反应结束后滤除残渣，得到含硅和铝的碱性溶液。用偏铝酸钠溶液调整上述混合溶液，使得溶液中Al₂O₃、SiO₂浓度总和为160g/L，待用。

配制含Al₂O₃为50g/L的硫酸铝溶液5000mL，待用。

在成胶反应罐中加入1.0L去离子水，搅拌加热至70℃。分别量取上述碱性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反应罐中加入上述两种溶液，保持反应罐pH值为7.5，反应过程中保持反应罐温度在70℃，成胶时间为50分钟。酸碱溶液全部加入后反应结束，进入老化阶段，老化温度70℃，老化时间30min。老化后的浆液用70℃的去离子水洗至中性，120℃干燥3小时，得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氧化铝干胶100g（含硅氧化铝70wt％），加入2.1g炭黑和3.5g田菁粉，混合均匀，然后用90g水稀释溶解5.84g醋酸（36wt%）加入到混合物中，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，800℃焙烧3h得到载体A。

称取磷酸35.29g，加入蒸馏水300mL，然后依次加入氧化钼127.67g、碱式碳酸镍48.02g，加热搅拌至完全溶解后，用蒸馏水将溶液调节至400mL，得溶液L-1。

将上述载体用溶液L-1溶液饱和浸渍，在110℃干燥2h，480℃焙烧3h得到催化剂Z-A。

实施例2

其它条件同实施例1，只是使溶液中Al₂O₃、SiO₂浓度总和为130g/L，制备得到含硅氧化铝干胶。

载体及催化剂的制备方法同实施例1，制备得到载体B及催化剂Z-B。

实施例3

含硅氧化铝干胶的制备方法同实施例1。

称取制备的含硅氧化铝干胶100g（含硅氧化铝70wt％），加入1.4g炭黑和2.8g田菁粉，混合均匀，称取5.6g聚乙二醇，分别各加入蒸馏水100g使其完全溶解，再依次加入到混合好的原料中，混捏挤条成型，然后在110℃干燥4h，750℃焙烧3h得到载体C。

称取磷酸22.22g，加入蒸馏水450mL，然后依次加入氧化钼78.44g、碱式碳酸镍25.44g，加热搅拌至完全溶解后，用蒸馏水将溶液调节至500mL，得溶液L-2。将上述载体饱和浸渍L-2溶液，在120℃干燥2h，430℃焙烧3h得到催化剂Z-C。

实施例4

（1）含硅氧化铝干胶的制备

称取组成为SiO₂44.28wt%、Al₂O₃48.80wt%、Fe₂O₃3.29wt%、CaO2.56wt%且粒度200目全通过的粉煤灰500g，加入到2000mL含氢氧化钠500g的溶液中，搅拌，在150℃条件下处理3小时，反应结束后滤除残渣，得到含硅和铝的碱性溶液。用偏铝酸钠溶液调整上述混合溶液，使得溶液中Al₂O₃、SiO₂浓度总和为160g/L，待用。

配制含Al₂O₃为60g/L的硫酸铝溶液5000mL，待用。

在成胶反应罐中加入1.0L去离子水，搅拌加热至80℃。分别量取上述碱性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反应罐中加入上述两种溶液，保持反应罐pH值为8.5，反应过程中保持反应罐温度在80℃，成胶时间为35分钟。酸碱溶液全部加入后反应结束，进入老化阶段，老化温度80℃，老化时间40min。老化后的浆液用70℃的去离子水洗至中性，110℃干燥5小时，得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氧化铝干胶100g（含硅氧化铝75wt％），加入1.5g田菁粉混合均匀，然后用100g蒸馏水溶解2.25g柠檬酸加入到混合物中，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，700℃焙烧4h得到载体D。

将上述载体用溶液L-1溶液饱和浸渍，在110℃干燥2h，500℃焙烧4h得到催化剂Z-D。

实施例5

（1）含硅氧化铝干胶的制备

称取组成为SiO₂48.0wt%、Al₂O₃38.0wt%、Fe₂O₃5.0wt%、CaO3.5wt%且粒度200目全通过的粉煤灰500g，加入到2500mL含氢氧化钠287g的溶液中，搅拌，在150℃条件下，煮溶6小时，反应结束后滤除残渣，得到含硅和铝的碱性溶液，溶液中Al₂O₃、SiO₂浓度总和为130g/L，待用。

配制含Al₂O₃为50g/L的硫酸铝溶液5000mL，待用。

在成胶反应罐中加入1.2L去离子水，搅拌加热至85℃。分别量取上述碱性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反应罐中加入上述两种溶液，保持反应罐pH值为9.5，反应过程中保持反应罐温度在85℃，成胶时间为70分钟。酸碱溶液全部加入后反应结束，进入老化阶段，老化温度85℃，老化时间20min。老化后的浆液用70℃的去离子水洗至中性，120℃干燥4小时，得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氧化铝干胶100g（含硅氧化铝72wt％），加入1.44g田菁粉混合均匀，然后加入蒸馏水95g稀释醋酸6g，混捏挤条成型，然后在110℃干燥4h，600℃焙烧3h得到载体E。

将上述载体用溶液L-2溶液饱和浸渍，在110℃干燥2h，480℃焙烧3h得到催化剂Z-E。

比较例1

（1）含硅氧化铝干胶的制备

配制含Al₂O₃为50g/L的硫酸铝溶液5000mL，配制含Al₂O₃为160g/L的偏铝酸钠溶液3000mL，待用。

在成胶反应罐中加入1.0L去离子水，搅拌加热至70℃。分别量取上述碱性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反应罐中加入上述两种溶液，保持反应罐pH值为7.5，反应过程中保持反应罐温度在70℃，成胶时间为50分钟。酸碱溶液全部加入后反应结束，加入水玻璃31.25g（含SiO₂26wt%）进入老化阶段，老化温度70℃，老化时间30min。老化后的浆液用70℃的去离子水洗至中性，120℃干燥3小时，得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氧化铝干胶100g（含硅氧化铝70wt％），加入2.1g炭黑和3.5g田菁粉，混合均匀，然后用90g水稀释溶解5.84g醋酸（36wt%）加入到混合物中，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，800℃焙烧3h得到载体F。

将上述载体用溶液L-1溶液饱和浸渍，在110℃干燥2h，480℃焙烧3h得到催化剂Z-F。

比较例2

（1）含硅氧化铝干胶的制备

配制含Al₂O₃为50g/L的硫酸铝溶液5000mL，配制3000mL偏铝酸钠和水玻璃混合溶液,使得混合溶液中Al₂O₃、SiO₂浓度总和为160g/L，待用。

在成胶反应罐中加入1.0L去离子水，搅拌加热至70℃。分别量取上述碱性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反应罐中加入上述两种溶液，保持反应罐pH值为7.5，反应过程中保持反应罐温度在70℃，成胶时间为50分钟。酸碱溶液全部加入后反应结束，进入老化阶段，老化温度70℃，老化时间30min。老化后的浆液用70℃的去离子水洗至中性，120℃干燥3小时，得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氧化铝干胶100g（含硅氧化铝71wt％），加入2.13g炭黑和3.55g田菁粉，混合均匀，然后用90g水稀释溶解5.91g醋酸（36wt%）加入到混合物中，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，800℃焙烧3h得到载体G。

将上述载体用溶液L-1溶液饱和浸渍，在110℃干燥2h，480℃焙烧3h得到催化剂T-G。

将上面所制备催化剂的物化性质列于表1。

表1催化剂的组成和物化性质

编 号	Z-A	Z-B	Z-C	Z-D	Z-E	比较例Z-F	比较例Z-G
								组成
MoO3，wt%	19.13	19.25	15.14	18.95	14.98	19.22	19.18
								NiO，wt%	3.94	4.02	2.18	3.84	2.08	4.01	3.98
SiO2，wt%	2.10	4.69	17.89	27.18	37.75	2.03	1.96
								性质
比表面积，m2/g	197	219	183	178	208	197	201
								孔容，mL/g	0.478	0.501	0.525	0.451	0.481	0.425	0.431
孔径分布，%
								<6nm	10.3	13.2	16. 6	17.2	21.3	28.3	30.1
6-15nm	54.6	56.3	54.7	55.0	49.5	43.1	39.8
								>15nm	35.1	30.5	28.7	27.8	29.2	28.6	30.1
总酸，mmol/g	0.503	0.482	0.479	0.461	0.457	0.416	0.423

把这些催化剂用固定床小型加氢装置进行活性评价，所用的原料的理化性质见表2，评价条件见表3，以对比例F的活性为100，其它与对比例活性比较后的评价结果见表4。

表2原料油性质

项目	原料油
		密度（20℃），kg/m3	978
硫，wt%	3.32
		残炭，wt%	11.89
镍＋钒，μg/g	108.34

表3固定床评价工艺条件

条件
		反应温度，℃	385
反应压力，MPa	14.7
		空速，h-1	0.56
氢油体积比	800

表4催化剂评价结果

项 目	A	B	C	D	E	比较例F	比较例G
								相对脱(Ni+V)率	114	108	105	106	104	100	104
相对脱硫率	112	116	110	111	115	100	98
								相对残炭转化率	119	117	113	115	110	100	106
相对>500℃渣油转化率	122	119	115	111	110	100	106

从表4可以看出：当氧化铝中含有相近的二氧化硅时，采用粉煤灰制得到的硅源与加入硅酸钠相比，其加氢活性显著提高。

Claims (16)

1.一种渣油加氢处理催化剂的制备方法，包括：将含硅氧化铝干胶成型，经过干燥、焙烧，得到催化剂载体，采用浸渍或混捏的方式引入加氢活性金属组分，得到加氢处理催化剂；其中含硅氧化铝干胶的制备方法，包括：

（1）将粉煤灰加入到强碱性溶液进行处理，然后过滤除去残渣，得到含硅和铝的碱性溶液；

（2）配制酸性铝盐溶液；

（3）采用并流成胶法，将步骤（1）得到的含硅和铝的碱性溶液和步骤（2）得到的酸性铝盐溶液进行并流成胶反应，控制成胶温度为50℃~95℃，成胶pH值为7.0~10.5；

（4）将步骤（3）所得的浆液过滤，洗涤，经干燥后得到含硅氧化铝干胶；

其中，步骤（1）将粉煤灰加入到强碱性溶液进行处理，处理温度为100~180℃，处理时间为2~8小时；所述粉煤灰与强碱性溶液的液固比为1~6mL/g，所述强碱性溶液中加入强碱的摩尔数是粉煤灰中铝摩尔数的2.6~5.0倍。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）所述的粉煤灰的粒度为200目以上。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）所述的粉煤灰中，氧化铝含量15wt％～50wt％，氧化硅含量30wt％～60wt％。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）所述的强碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种混合溶液。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）所述的含硅和铝的碱性溶液中硅和铝的总浓度以氧化铝和氧化硅总质量计为120~220g/L。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）所述酸性铝盐为硫酸铝、硝酸铝、氯化铝中的一种或几种，所述酸性铝盐溶液的浓度为40~100gAl₂O₃/L。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）所述酸性铝盐为硫酸铝，所述酸性铝盐溶液的浓度为50~80gAl₂O₃/L。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）控制成胶温度60~90℃，成胶pH值为7.5~9.5。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）控制成胶时间为30~80分钟。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）成胶反应结束后，经过老化，所述老化条件如下：老化温度为50℃~95℃，老化时间为10~90分钟。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（4）所述的干燥条件：100~150℃干燥2~6小时。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：向步骤（1）的含硅和铝的碱性溶液中加入碱性铝酸盐；所述的碱性铝酸盐为偏铝酸钠、偏铝酸钾中的一种或多种，加入碱性铝酸盐后所得的含硅和铝的碱性溶液中硅和铝的总浓度以氧化铝和氧化硅总质量计为120~220g/L。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述催化剂载体的干燥条件为在80℃~200℃下干燥2~20小时，焙烧条件为在450℃~1000℃下焙烧1~8小时。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢处理催化剂中，二氧化硅的含量为1wt%~40wt%。

15.按照权利要求1或14所述的方法，其特征在于：所述的加氢活性金属组分包括第VIII族和第VIB金属，第VIII金属为Ni或/和Co，第VIB金属为W或/和Mo，以催化剂的重量为基准，第VIII金属以氧化物计为0.5wt%~9.0wt%，第VIB金属以氧化物计为2.0wt%~35.0wt%。

16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢活性金属组分采用饱和浸渍法引入催化剂中，浸渍加氢活性金属组分后，经干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂，其中干燥温度为常温～120℃，干燥时间0.5～24h，焙烧温度400～550℃，焙烧时间1~6h。