CN111330590B - 一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111330590B CN111330590B CN202010147509.4A CN202010147509A CN111330590B CN 111330590 B CN111330590 B CN 111330590B CN 202010147509 A CN202010147509 A CN 202010147509A CN 111330590 B CN111330590 B CN 111330590B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fly ash
- carrier
- catalyst
- drying
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 41
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 30
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 12
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002440 Co–Ni Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(1,4,6,7-tetrahydropyrazolo[4,3-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=C2 AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 description 1
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000005120 petroleum cracking Methods 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000000979 synthetic dye Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/187—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于催化剂技术领域，特别涉及一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用。本发明提供了一种粉煤灰催化剂，包括载体和固定在所述载体表面和孔道内的的金属活性组分；所述载体包括第一载体和第二载体；所述第一载体为粉煤灰；所述第二载体包括三氧化二铝或二氧化硅；所述金属活性组分包括Co和/或Ni。实施例测试结果表明，使用本发明提供的粉煤灰催化剂对酚类废水进行催化制氢，氢气产率高达96.8％，转化率高达99.2％，具有优良的催化活性；催化剂单程寿命大于65h，粉煤灰催化剂寿命长，催化稳定性优良。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，特别涉及一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
焦化厂(尤其是低温土法炼焦)、煤气厂、石油化工厂、绝缘材料厂等工业部门在石油裂解制乙烯、合成苯酚、聚酰胺纤维、合成染料、有机农药和酚醛树脂生产过程会产生大量的酚类废水。酚类化合物属于极性、可离子化、弱酸性有机化合物，具有毒性大、难降解性的特点，对水体、土壤、动植物、人体健康都存在极大的威胁。酚类化合物种类繁多，其中以苯酚、甲酚污染最为突出。
针对不同酚含量，目前常用的酚类废水处理方法不同：高浓度含酚废水(含酚大于500mg/L的废水)常用溶剂萃取法和蒸气吹脱法；中等浓度含酚废水(含酚5～500mg/L的废水)，广泛采用生物法进行处理，如氧化塘、氧化沟、滴滤池和活性污泥法；低浓度含酚废水(含酚小于5mg/L的废水)一般也采用生物化学法，主要有活性污泥法、生物膜法和生物塘三类，在有条件时，可将酚废水与生活污水合并处理，以取得培养生物的营养料；此外，活性炭吸附法对中等浓度和低浓度的含酚废水也具有一定处理效果。但以上方法均仅仅停留在吸附水体中的酚类污染物，无法从根本上实现有毒有害的酚类污染物的无毒害化降解转化，更无法提供含酚污染物的有益转化产物。
催化技术可以在催化剂作用下，将有机物与水在高温条件下反应生成其他产物，如催化制氢，但目前仅甲醇、乙醇等醇类物质的催化制氢技术较为成熟，对于酚类物质的催化来说，仍存在催化剂活性低、稳定性差的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种粉煤灰催化剂，本发明提供的粉煤灰催化剂具有高活性和高稳定性的特点，可以高效地将酚类废水中的酚催化重整为氢气；本发明还提供了一种粉煤灰催化剂的制备方法和应用。
为了实现上述发明的目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种粉煤灰催化剂，包括载体和固定在所述载体表面和孔道内的金属活性组分；
所述载体包括第一载体和第二载体；所述第一载体为粉煤灰；所述第二载体包括三氧化二铝或二氧化硅；
所述金属活性组分包括Co和/或Ni。
优选的，所述载体与金属活性组分的质量比为1：(0.05～0.3)。
优选的，所述第一载体的质量为载体质量的15～90％。
优选的，以质量百分含量计，所述粉煤灰包括以下化学组成：SiO210～60％，Al2O315～55％，CaO 1～10％，Fe2O31～10％，TiO21～5％，K2O 0.1～5％，SrO 0.1～3％，SO30～2％，MgO 0～2％，BaO 0～2％，ZrO20～2％，P2O50～2％，PbO 0～1％，CeO20～2％，MnO0～2％，Nb2O50～2％，ZnO 0～2％，CuO 0～1％，Cr2O30～1％，GaO20～1％，Ni2O 0～1％，RbO20～1％；
作为所述第二载体的三氧化二铝包括α-Al2O3、γ-Al2O3、β-Al2O3、k-Al2O3、θ-Al2O3、ξ-Al2O3、η-Al2O3和ρ-Al2O3中的一种或多种。
本发明还提供了上述技术方案所述粉煤灰催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将三氧化二铝和二氧化硅中的一种、粉煤灰和金属盐溶液混合，依次进行浸渍、干燥和焙烧处理，得到所述粉煤灰催化剂。
优选的，所述金属盐溶液中的溶质为金属活性组分的卤化物、硝酸盐、草酸盐或乙酸盐；溶剂为水和/或醇；所述金属盐溶液的浓度为0.05～1.5mol/L。
优选的，所述醇为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇中的一种或多种。
优选的，所述浸渍的温度为18～25℃，时间为2～12h；
所述干燥的温度为100～130℃，时间为6～12h；
所述焙烧处理的温度为500～800℃，时间为2～6h。
本发明还提供了上述技术方案所述粉煤灰催化剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的粉煤灰催化剂在酚类废水催化制氢中的应用。
优选的，所述应用中，粉煤灰催化剂在使用前进行还原活化；所述还原活化为利用还原剂进行还原活化；所述还原剂为氢气；所述还原活化的温度为500～800℃，时间为2～6h。
本发明提供了一种粉煤灰催化剂，包括载体和固定在载体表面的活性组分；所述载体包括第一载体和第二载体；所述第一载体为粉煤灰；所述第二载体包括三氧化二铝或二氧化硅；所述活性组分包括Co和/或Ni。在本发明中，粉煤灰不仅提供载体作用，其还富含Ca、K、Mg等碱和碱土金属元素，可以有效促进反应物水在催化剂表面的吸附和分解，提高反应活性的同时，能够有效避免催化剂表面的积碳，有利于提高催化剂的稳定性；同时粉煤灰中富含Fe元素，可以和金属活性组分Ni和/或Co金属形成二元组分，促进酚类化合物的分解，有利于提高催化反应活性。在本发明中，第二载体主要做粘结剂用，和第一载体混合焙烧后得以让粉煤灰催化剂固化成型，并有利于增大载体整体的比表面积。
实施例测试结果表明，使用本发明提供的粉煤灰催化剂对酚类废水进行催化制氢，氢气产率高达96.8％，转化率高达99.2％，具有优良的催化活性；催化剂单程寿命大于65h，粉煤灰催化剂寿命长，催化稳定性优良。
附图说明
图1为实施例1所得粉煤灰催化剂的放大倍数为20000倍的SEM图；
图2为实施例1所得粉煤灰催化剂的放大倍数为40000倍的SEM图。
具体实施方式
本发明提供了一种粉煤灰催化剂，包括载体和固定在所述载体表面和孔道内的金属活性组分；
所述载体包括第一载体和第二载体；所述第一载体为粉煤灰；所述第二载体包括三氧化二铝或二氧化硅；
所述金属活性组分包括Co和/或Ni。
在本发明中，所述粉煤灰催化剂包括载体和固定在所述载体表面和孔道内的金属活性组分。在本发明中，所述载体包括第一载体和第二载体；所述第一载体为粉煤灰；所述第二载体包括三氧化二铝或二氧化硅。
在本发明中，以质量百分含量计，所述粉煤灰优选包括以下化学组成：SiO210～60％，Al2O315～55％，CaO 1～10％，Fe2O31～10％，TiO21～5％，K2O0.1～5％，SrO 0.1～3％，SO30～2％，MgO 0～2％，BaO 0～2％，ZrO20～2％，P2O50～2％，PbO 0～1％，CeO20～2％，MnO 0～2％，Nb2O50～2％，ZnO 0～2％，CuO0～1％，Cr2O30～1％，GaO20～1％，Ni2O 0～1％，RbO20～1％，更优选包括以下组分：Al2O325～50％，SiO225～45％，CaO 2～5％，Fe2O32～5％，TiO21～3％，K2O 0.1～2％，SrO 0.1～1％，SO30.1～1％，MgO 0.1～1％，BaO 0～1％，ZrO20～1％，P2O50～1％，PbO 0～0.5％，CeO20～0.5％，MnO 0～0.5％，Nb2O50～0.5％，ZnO0～0.5％，CuO 0～0.5％，Cr2O30～0.5％，GaO20～0.5％，Ni2O 0～0.5％，RbO20～0.5％。在本发明中，所述粉煤灰优选来源于燃煤火力发电厂。
在本发明中，作为所述第二载体的三氧化二铝优选包括α-Al2O3、γ-Al2O3、β-Al2O3、k-Al2O3、θ-Al2O3、ξ-Al2O3、η-Al2O3和ρ-Al2O3中的一种或多种。本发明对所述三氧化二铝和二氧化硅的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的来源即可，具体的，如市售。
在本发明中，所述金属活性组分包括Co、Ni和Cu中的一种或多种。
在本发明中，所述载体与金属活性组分的质量比优选为1：(0.05～0.3)，更优选为1：(0.1～0.25)，再优选为1：(0.15～0.2)。在本发明中，所述第一载体的质量优选为载体质量的15～90％，更优选为20～85％，再优选为25～80％；余量为第二载体。
在本发明中，所述粉煤灰催化剂的比表面积优选为20～80m2/g。
本发明还提供了上述技术方案所述粉煤灰催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将三氧化二铝和二氧化硅中的一种、粉煤灰和金属盐溶液混合，依次进行浸渍、干燥和焙烧处理，得到所述粉煤灰催化剂。
在本发明中，若无特殊说明，所述各组分与上述粉煤灰催化剂技术方案中各组分一致，在此不再赘述。
将三氧化二铝和二氧化硅中的一种、粉煤灰和金属盐溶液混合，进行浸渍，得到浸渍料。
在本发明中，所述金属盐溶液中的溶质优选为金属活性组分的卤化物、硝酸盐、草酸盐或乙酸盐；溶剂优选为水和/或醇。在本发明中，所述醇优选为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇中的一种或多种。
在本发明中，所述金属盐溶液的浓度优选为0.05～1.5mol/L，更优选为0.07～1.3mol/L，再优选为0.9～1.1mol/L。
在本发明中，所述浸渍的温度优选为18～25℃，更优选为19～24℃，再优选为20～23℃；时间优选为2～12h，更优选为3～10h，再优选为4～8h。本发明通过浸渍，促进金属盐溶液中的离子迁移和均匀分散。
所述浸渍前，本发明优选将粉煤灰进行初级干燥；本发明通过初级干燥，去除粉煤灰中的水分和杂质，提高载体稳定性。在本发明中，所述初级干燥的温度优选为100～200℃，更优选为120～180℃，再优选为140～160℃；时间优选为2～6h，更优选为2.5～5.5h，再优选为3～5h。在本发明中，所述初级干燥的温度优选通过升温达到；所述升温的升温速率优选为5～10℃/min，更优选为6～9℃/min，再优选为7～8℃/min。在本发明中，所述初级干燥的设备优选为马弗炉。
得到浸渍料后，本发明将所述浸渍料进行干燥，得到前驱体。
在本发明中，所述干燥的温度优选为100～130℃，更优选为105～125℃，再优选为110～120℃；时间优选为6～12h，更优选为7～11h，再优选为8～10h。本发明通过干燥，去除浸渍料中的水分，防止水分在直接焙烧过程中对产品晶形的破坏，而导致的对粉煤灰催化剂催化性能的不利影响。
得到前驱体后，本发明将所述前驱体进行焙烧处理，得到所述粉煤灰催化剂。
在本发明中，所述焙烧处理的温度优选为500～800℃，更优选为550～750℃，再优选为600～700℃；时间优选为2～6h，更优选为2.5～5.5h，再优选为3～5h。在本发明中，所述焙烧的温度优选通过升温达到；所述升温的升温速率优选为5～10℃/min，更优选为6～9℃/min，再优选为7～8℃/min。本发明通过焙烧，使浸渍的硝酸盐转化为氧化物的形式，促进前驱体的晶形变化，提高粉煤灰催化剂的结构稳定性，同时可增加催化剂比表面积、改变催化剂结构，有利于提高粉煤灰催化剂的活性、延长粉煤灰催化剂的寿命。
本发明还提供了上述技术方案所述粉煤灰催化剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的粉煤灰催化剂在酚类废水催化制氢中的应用。
在本发明所述应用中，粉煤灰催化剂在使用前优选进行还原活化。在本发明中，所述还原活化优选为利用还原剂进行还原活化；所述还原剂优选为氢气。在本发明中，所述还原活化的温度优选为500～800℃，更优选为550～750℃，再优选为600～700℃；时间优选为2～6h，更优选为2.5～5.5h，再优选为3～5h。在本发明中，所述还原活化的设备优选为固定床反应器。
在本发明中，所述催化制氢的方案优选为水蒸汽催化重整，具体为将含酚的废水通入装有催化剂的固定床反应器中，含酚废水在高温下气化，掠过固体催化剂床层，在催化剂的作用下，酚和水蒸汽发生重整反应，生成氢气和二氧化碳。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将粉煤灰置于马弗炉中，以10℃/min的升温速率升至120℃，干燥4h，自然冷却后取出置于干燥皿中备用；
取7.4g市购的六水合硝酸钴，加入到50ml去离子水中，搅拌至硝酸钴全部溶解，得到硝酸钴水溶液；将2.5g干燥后的粉煤灰和7.5g的α-Al2O3粉末加入所得硝酸钴水溶液中，室温下搅拌2h后，置于干燥箱中于120℃下干燥8h，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升至600℃，焙烧3h，自然冷却后取出，得到粉煤灰催化剂(记为Co/粉煤灰-25-α)，其中，载体与活性组分Co的质量比为1：0.15。
对所得粉煤灰催化剂进行SEM测试，所得粉煤灰催化剂的20000倍SEM图见图1，40000倍SEM图见图2。由图1～2可知，本发明提供的粉煤灰催化剂颗粒完整，尺寸约为2μm，活性金属Co分散均匀。
对干燥后粉煤灰载体进行X射线荧光光谱分析(XRF)，所得分析结果见表1。
表1干燥后的粉煤灰的XRF分析结果
| 序号 | 组分 | 含量(mass％) | 序号 | 组分 | 含量(mass％) |
| 1 | Si | 14.5 | 2 | Al | 14.2 |
| 3 | Ca | 2.14 | 4 | Fe | 2.03 |
| 5 | Ti | 0.892 | 6 | K | 0.384 |
| 7 | Sr | 0.295 | 8 | S | 0.120 |
| 9 | Mg | 0.112 | 10 | Ba | 0.0867 |
| 11 | Zr | 0.0838 | 12 | P | 0.0611 |
| 13 | Pb | 0.0384 | 14 | Ce | 0.0203 |
| 15 | Mn | 0.0182 | 16 | Nb | 0.0145 |
| 17 | Zn | 0.0134 | 18 | Cu | 0.0105 |
| 19 | Cr | 0.0087 | 20 | Ga | 0.0062 |
| 21 | Ni | 0.0032 | 22 | Rb | 0.0014 |
由表1可见，本发明提供的粉煤灰含有碱金属和碱土金属等多种具有一定催化活性的组分，说明粉煤灰不仅仅可以提供载体的刚性支撑作用，还有利于提高粉煤灰催化剂的催化活性。
实施例2
将粉煤灰置于马弗炉中，以10℃/min的升温速率升至120℃，干燥4h，自然冷却后取出置于干燥皿中备用；
取14.8g市购的六水合硝酸钴，加入到50ml去离子水中，搅拌至硝酸钴全部溶解，得到硝酸钴水溶液；将5g干燥后的粉煤灰和5g的α-Al2O3粉末加入所得硝酸钴水溶液中，室温下搅拌2h后，置于干燥箱中于120℃下干燥8h，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升至600℃，焙烧3h，自然冷却后取出，得到粉煤灰催化剂(记为Co/粉煤灰-50-α)，其中，载体与活性组分Co的质量比为1：0.30。
实施例3
将粉煤灰置于马弗炉中，以10℃/min的升温速率升至120℃，干燥4h，自然冷却后取出置于干燥皿中备用；
取2.5g市购的六水合硝酸钴，加入到50ml去离子水中，搅拌至硝酸钴全部溶解，得到硝酸钴水溶液；将6.5g干燥后的粉煤灰和3.5g的α-Al2O3粉末加入所得硝酸钴水溶液中，室温下搅拌2h后，置于干燥箱中于120℃下干燥8h，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升至600℃，焙烧3h，自然冷却后取出，得到粉煤灰催化剂(记为Co/粉煤灰-65-α)，其中，载体与活性组分Co的质量比为1：0.05。
实施例4
取10g市购的六水合硝酸镍，加入到50ml去离子水中，搅拌至硝酸镍全部溶解，得到硝酸镍水溶液；将7.5g干燥后的粉煤灰和2.5g的α-Al2O3粉末加入所得硝酸镍水溶液中，室温下搅拌2h后，置于干燥箱中于120℃下干燥8h，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升至600℃，焙烧3h，自然冷却后取出，得到粉煤灰催化剂(记为Ni/粉煤灰-75-α)，其中，载体与活性组分Ni的质量比为1：0.20。
实施例5
将粉煤灰置于马弗炉中，以10℃/min的升温速率升至120℃，干燥4h，自然冷却后取出置于干燥皿中备用；
取7.4g市购的六水合硝酸镍，加入到50ml去离子水中，搅拌至硝酸镍全部溶解，得到硝酸镍水溶液；将5g干燥后的粉煤灰和5g的γ-Al2O3粉末加入所得硝酸镍水溶液中，室温下搅拌2h后，置于干燥箱中于120℃下干燥8h，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升至600℃，焙烧3h，自然冷却后取出，得到粉煤灰催化剂(记为Ni/粉煤灰-50-γ)，其中，载体与活性组分Ni的质量比为1：0.15。
实施例6
将粉煤灰置于马弗炉中，以10℃/min的升温速率升至120℃，干燥4h，自然冷却后取出置于干燥皿中备用；
取4.5g市购的六水合硝酸钴和4.5g市购的六水合硝酸镍，加入到50ml去离子水中，搅拌至硝酸钴和硝酸镍全部溶解，得到硝酸钴和硝酸镍混合水溶液；将5g干燥后的粉煤灰和5g的二氧化硅粉末加入所得硝酸钴和硝酸镍混合水溶液中，室温下搅拌2h后，置于干燥箱中于120℃下干燥8h，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升至600℃，焙烧3h，自然冷却后取出，得到粉煤灰催化剂(记为Co-Ni/粉煤灰-50-Si)，其中，活性组分Co和Ni的质量比为1：1，载体与活性组分Co-Ni的质量比为1：0.18。
实施例7
将粉煤灰置于马弗炉中，以10℃/min的升温速率升至120℃，干燥4h，自然冷却后取出置于干燥皿中备用；
取7.4g市购的六水合硝酸镍，加入到50ml去离子水中，搅拌至硝酸镍全部溶解，得到硝酸镍水溶液；将5g干燥后的粉煤灰和5g的二氧化硅粉末加入所得硝酸镍水溶液中，室温下搅拌2h后，置于干燥箱中于120℃下干燥8h，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升至600℃，焙烧3h，自然冷却后取出，得到粉煤灰催化剂(记为Ni/粉煤灰-50-Si)，其中，载体与活性组分Ni的质量比为1：0.15。
对比例1
以文献“朱张雷.双金属催化剂用于苯酚水蒸气重整制氢反应的研究[D].中国矿业大学，2017”中提供的双金属催化剂16Ni4Co/Al2O3为对比例1。
对比例2
以文献“杨晓萱.介孔MgO负载Ni催化剂催化水蒸气重整苯酚制氢[D].哈尔滨师范大学，2016”中提供的介孔MgO负载Ni催化剂8Ni/MgO为对比例2。
对比例3
以文献“张帆.基于催化剂开发的生物油催化重整制氢研究[D].浙江大学，2017”中提供的催化剂15Ni/煤灰为对比例3。
应用例1～10
将实施例1～7制备得到的粉煤灰催化剂在固定床反应器中，于600℃条件下还原3h后，进行苯酚催化制氢反应的活性和稳定性测试；将对比例1～3提供的催化剂分别进行苯酚催化制氢反应的活性和稳定性测试；测试方法为：在固定床反应器内径为6mm的石英管中，分别用石英棉将0.5g待测催化剂固定在反应器的恒温段，反应原料苯酚的水溶液经180℃的汽化器中汽化后通入反应器中，常压下连续反应65h，利用气相色谱仪分析气体产物组成，反应温度、反应原料中水/酚摩尔比、苯酚的转化率、产物H2的产率及催化剂单程寿命见表2。
表2应用例1～10测试条件及测试结果
| 催化剂 | 水/酚摩尔比 | 反应温度/℃ | H<sub>2</sub>产率/％ | 转化率/％ | 单程寿命/h | |
| 应用例1 | 实施例1 | 10 | 450 | 96.8 | 99.2 | 65+ |
| 应用例2 | 实施例2 | 10 | 450 | 95.3 | 99.0 | 65+ |
| 应用例3 | 实施例3 | 10 | 550 | 92.9 | 98.6 | 65+ |
| 应用例4 | 实施例4 | 10 | 450 | 86.8 | 93.6 | 65+ |
| 应用例5 | 实施例5 | 10 | 500 | 81 | 91.4 | 65+ |
| 应用例6 | 实施例6 | 10 | 600 | 80.5 | 90.8 | 65+ |
| 应用例7 | 实施例7 | 10 | 450 | 86.4 | 98.5 | 65+ |
| 应用例8 | 对照例1 | 13.3 | 700 | 84.9 | 85.8 | - |
| 应用例9 | 对照例2 | 20 | 450 | 19.5 | 82 | 16 |
| 应用例10 | 对照例3 | 9.2 | 700 | 79.1 | 98.2 | 11 |
由表2可见，相较于已有文献中所制备的催化剂，本发明提供的粉煤灰催化剂反应温度大幅度降低，催化活性高、催化稳定性优异，即使在450℃的中温条件下，氢气产率可达90％以上，苯酚的转化率接近100％，催化剂单程寿命均高于65h。
以上结果表明，本发明提供的粉煤灰催化剂在酚类废水催化制氢中具有优异的催化活性和催化稳定性，寿命长；此外，本发明提供的粉煤灰催化剂来源丰富，能够充分利用固废粉煤灰，实现了粉煤灰的资源化利用，具有成本低廉的优点。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种粉煤灰催化剂在酚类废水催化制氢中的应用，所述粉煤灰催化剂包括载体和固定在所述载体表面和孔道内的金属活性组分；
所述载体包括第一载体和第二载体；所述第一载体为粉煤灰；所述第二载体包括三氧化二铝或二氧化硅；
所述金属活性组分包括Co和/或Ni；
所述粉煤灰催化剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将粉煤灰进行初级干燥，再将三氧化二铝和二氧化硅中的一种、干燥后的粉煤灰和金属盐溶液混合，依次进行浸渍、干燥和焙烧处理，得到所述粉煤灰催化剂；所述初级干燥的温度为100~200℃；所述焙烧处理的温度为500~600℃。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述载体与金属活性组分的质量比为1：（0.05~0.3）。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述第一载体的质量为载体质量的15~90%。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，以质量百分含量计，所述粉煤灰包括以下化学组成：SiO2 10~60%，Al2O3 15~55%，CaO 1~10%，Fe2O3 1~10%，TiO2 1~5%，K2O 0.1~5%，SrO 0.1~3%，SO3 0~2%，MgO 0~2%，BaO 0~2%，ZrO2 0~2%，P2O5 0~2%，PbO 0~1%，CeO2 0~2%，MnO 0~2%，Nb2O5 0~2%，ZnO 0~2%，CuO 0~1%，Cr2O3 0~1%，GaO2 0~1%，Ni2O 0~1%，RbO2 0~1%；
作为所述第二载体的三氧化二铝包括α-Al2O3、γ-Al2O3、β-Al2O3、k-Al2O3、θ-Al2O3、ξ-Al2O3、η-Al2O3和ρ-Al2O3中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述金属盐溶液中的溶质为金属活性组分的卤化物、硝酸盐、草酸盐或乙酸盐；溶剂为水和/或醇；所述金属盐溶液的浓度为0.05~1.5mol/L。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述醇为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述浸渍的温度为18~25℃，时间为2~12h；
所述干燥的温度为100~130℃，时间为6~12h；
所述焙烧处理的时间为2~6h。
8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述应用中，粉煤灰催化剂在使用前进行还原活化；所述还原活化为利用还原剂进行还原活化；所述还原剂为氢气；所述还原活化的温度为500~800℃，时间为2~6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010147509.4A CN111330590B (zh) | 2020-03-05 | 2020-03-05 | 一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010147509.4A CN111330590B (zh) | 2020-03-05 | 2020-03-05 | 一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111330590A CN111330590A (zh) | 2020-06-26 |
| CN111330590B true CN111330590B (zh) | 2022-10-18 |
Family
ID=71175972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010147509.4A Active CN111330590B (zh) | 2020-03-05 | 2020-03-05 | 一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111330590B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101380543A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-03-11 | 南京工业大学 | 一种烟气脱硝复合催化剂及其制备方法 |
| CN103272604A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-09-04 | 浙江大学 | 一种用于生物油催化重整制氢的粉煤灰催化剂及其制备方法 |
| CN103769120A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种渣油加氢处理催化剂的制备方法 |
| CN105921150A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-09-07 | 南京工业大学 | 一种粉煤灰催化剂、制备方法及其应用 |
| CN107930626A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-20 | 上海蓝科石化环保科技股份有限公司 | 一种VOCs废气处理催化剂及其制备方法 |
| CN108328574A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-27 | 华南理工大学 | 一种苯酚吸附增强重整制氢的方法 |
| CN110152674A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-23 | 华南农业大学 | 一种纳米Ni/Al2O3催化剂及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-03-05 CN CN202010147509.4A patent/CN111330590B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101380543A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-03-11 | 南京工业大学 | 一种烟气脱硝复合催化剂及其制备方法 |
| CN103769120A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种渣油加氢处理催化剂的制备方法 |
| CN103272604A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-09-04 | 浙江大学 | 一种用于生物油催化重整制氢的粉煤灰催化剂及其制备方法 |
| CN105921150A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-09-07 | 南京工业大学 | 一种粉煤灰催化剂、制备方法及其应用 |
| CN107930626A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-20 | 上海蓝科石化环保科技股份有限公司 | 一种VOCs废气处理催化剂及其制备方法 |
| CN108328574A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-27 | 华南理工大学 | 一种苯酚吸附增强重整制氢的方法 |
| CN110152674A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-23 | 华南农业大学 | 一种纳米Ni/Al2O3催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111330590A (zh) | 2020-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109821564B (zh) | 一种包覆型催化剂的制备方法及催化剂 | |
| CN107519911B (zh) | 一种利用有机小分子添加剂制备镍基催化剂及其在甲烷化反应中的应用 | |
| CN113751038B (zh) | 一种利用废弃生物质制备得到的Fe3C/C铁基催化剂及其制备方法和应用 | |
| US6171566B1 (en) | Selective catalytic reduction for the removal of nitrogen oxides and catalyst body thereof | |
| CN104971763A (zh) | 一种基于sba-16的耐硫甲烷化催化剂的制备及其在sng制备中的应用 | |
| CN113262791B (zh) | 氧化铈改性的仿生催化剂制备方法 | |
| CN112452353A (zh) | 一种用于VOCs消除的多级孔分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN102443454A (zh) | 一种化学链燃烧的载氧体及其制备方法和应用 | |
| CN106238063B (zh) | 一种甘油加氢制备丙二醇的铜-氧化锌催化剂及其制备方法 | |
| CN110124710A (zh) | 一种新型复合金属氧化物催化剂及其制备方法 | |
| CN111330590B (zh) | 一种粉煤灰催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104399465B (zh) | 一种核壳型催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107233888A (zh) | 生物质制备燃气多功能催化剂及制备方法 | |
| CN103691440B (zh) | 一种乙酸加氢制乙醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN101468311A (zh) | 一种用于煤制气甲烷化的催化剂及其制备方法 | |
| CN112108138B (zh) | 一种生物质水热碳载体催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN109759107B (zh) | 一种复合型催化剂及其制备方法 | |
| CN107008489B (zh) | 用于木质素加氢解聚的分子筛负载钒基催化剂及其制备方法 | |
| CN110329992A (zh) | 甲醇低温水汽重整制氢催化剂及其制备方法 | |
| CN114700083A (zh) | 一种用于低浓度voc的复合催化剂及其制备方法 | |
| CN111167465B (zh) | 一种钼酸镍纳米催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111068662B (zh) | 一种金属纳米催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114602496A (zh) | 纳米碳负载的铂铁双金属催化剂及其制备方法和在富氢气氛下co选择性氧化反应中的应用 | |
| CN107020102B (zh) | 一种镍-铬酸镁催化剂及其制备方法以及在甘油制备乙醇中的应用 | |
| CN115518640B (zh) | 一种锌铁负载改性碳复合材料的制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |